DE1173196B - Process for the production of a soft-magnetic sintered body with high permeability and small eddy current losses - Google Patents

Process for the production of a soft-magnetic sintered body with high permeability and small eddy current losses

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DE1173196B DES44190A DES0044190A DE1173196B DE 1173196 B DE1173196 B DE 1173196B DE S44190 A DES44190 A DE S44190A DE S0044190 A DES0044190 A DE S0044190A DE 1173196 B DE1173196 B DE 1173196B
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Description

Verfahren zur Herstellung eines weichmagnetischen Sinterkörpers mit großer Permeabilität und kleinen Wirbelstromverlusten Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines weichmagnetischen Sinterkörpers mit großer Permeabilität und kleinen Wirbelstromverlusten aus siliziumhaltigem Eisenpulver. Das neue Verfahren besteht erfindungsgemäß darin, daß das siliziumhaltige Eisenpulver zur Bildung einer oberflächenhaften Si02-Schicht in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre auf eine Temperatur zwischen 700 und 950°C erhitzt wird und daß dem so vorbehandelten Pulver vor dem Pressen und Sintern ein Zusatz von 0,5 bis 10°/o Magnesiumoxyd in feinster Verteilung beigemischt wird und das Gemisch nach dem Pressen im Vakuum oder in Wasserstoff so gesintert wird - vorzugsweise bei Sintertemperaturen zwischen 1050 und 1250°C -, daß sich die Si0z Oberflächenschicht der Metallpulverkörner mit dem Magnesiumoxyd zu einer glasigen Magnesiumsilikatschicht verbindet.Method for producing a soft magnetic sintered body with large permeability and small eddy current losses is the subject of the invention a method for producing a soft magnetic sintered body with high permeability and small eddy current losses from silicon-containing iron powder. The new procedure is according to the invention that the silicon-containing iron powder to form a superficial Si02 layer in an oxygen-containing atmosphere to a temperature is heated between 700 and 950 ° C and that the so pretreated powder before Pressing and sintering an addition of 0.5 to 10% magnesium oxide in the finest distribution is added and the mixture after pressing in a vacuum or in hydrogen is sintered in this way - preferably at sintering temperatures between 1050 and 1250 ° C - That the Si0z surface layer of the metal powder grains with the magnesium oxide connects to a glassy magnesium silicate layer.

Unter »Sinterkörperu wird hier ein für die technische Verwendung fertig geformtes elektromagnetisches Bauelement verstanden.Under “Sintered body” one is being finished here for technical use Understood shaped electromagnetic component.

Ist das Gemisch schwer verpreßbar, so werden etwa 10 bis 301/, leicht zu verpressendes Eisenpulver und außerdem 0,5 bis 10/, eines preßerleichternden Stoffes, z. B. Stearinsäureester, hinzugefügt- Hierdurch wird die Verpreßbarkeit verbessert.If the mixture is difficult to compress, about 10 to 301 /, will be light Iron powder to be pressed and also 0.5 to 10 /, one that facilitates the pressing Substance, e.g. B. stearic acid ester added- This increases the compressibility improved.

Weichmagnetische Sinterkörper, die aus siliziumhaltigem Eisenpulver mit Zusätzen von Isolierstoffen, z. B. Aluminiumoxyd, hergestellt sind, sind an sich bekannt. Die hierfür vorgeschlagenen Verfahren beinhalten Maßnahmen, die mit einigen Einzelmerkmalen des erfindungsgemäßen Verfahrens an sich vergleichbar sind, jedoch in anderem Zusammenhang und mit anderem Ziel angewendet werden und somit das erfindungsgemäße Verfahren nicht vorwegnehmen.Soft magnetic sintered bodies made from silicon-containing iron powder with the addition of insulating materials, e.g. B. aluminum oxide, are on known. The procedures proposed for this include measures that deal with some individual features of the method according to the invention are per se comparable, but can be used in a different context and with a different goal, and thus do not anticipate the method according to the invention.

Es ist z. B. bekannt, siliziumhaltige Eisenpulver in nassem Wasserstoff zu glühen, um dadurch innere Spannungen, welche nach der Verpulverung in den Körnern vorhanden sind, zu entfernen. In anderem Zusammenhang, nämlich zur Durchführung einer Magnetglühung, sind auch Behandlungstemperaturen angegeben worden, die im erfindungsgemäßen Bereich liegen. Ferner sind bei einem Herstellungsverfahren von magnetischem Material unter einer Vielzahl von Merkmalen Einzelmerkmale der vorliegenden Erfindung beschrieben worden; hierbei handelt es sich jedoch hinsichtlich des Aufbaues um wesentlich verschiedene Körper. Schließlich ist die Verwendung von Magnesiumoxydzusätzen als temperaturbeständige Bindemittel bekannt, während beim Verfahren der Erfindung dieser Zusatz einen wesentlichen Reaktionspartner bildet.It is Z. B. known, silicon-containing iron powder in wet hydrogen to glow, thereby creating internal stresses which after pulverization in the grains are present to remove. In another context, namely for implementation a magnetic annealing, treatment temperatures have also been given, which in range according to the invention. Furthermore, in a manufacturing method of magnetic material among a variety of characteristics individual characteristics of the present Invention has been described; however, this concerns the structure around substantially different bodies. Finally, there is the use of magnesia additives known as temperature resistant binders while in the method of the invention this additive forms an essential reactant.

Durch das Verfahren nach der Erfindung gelingt es, Sinterkörper mit großer Permeabilität und kleinen Wirbelstromverlusten herzustellen, die hochwertige magnetische Bauelemente darstellen und sich zur Verwendung als verlustarme Magnetkerne, z. B. als kleine Trafokerne, Ständer und Läufer kleiner elektrischer Maschinen u. dgl. eignen. Die bisher bekannten, aus ähnlichen Ausgangspulvern nach den bekannten Verfahren hergestellten Sinterkörper erfüllen die für diese Anwendungen gestellten Anforderungen im allgemeinen nicht; eine Untersuchung aller praktisch in Frage kommenden vorbekannten Verfahren, die im wesentlichen die Merkmale des obenerwähnten Standes der Technik aufweisen, ergab, daß diese Werkstoffe mindestens die 3- bis 5fachen Verluste gegenüber einem nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Werkstoff aufweisen. Dieser überraschende Fortschritt ist auf die hervorragenden Isoliereigenschaften der sich bildenden glasigen Magnesiumsilikatschicht zurückzuführen. Die obenerwähnten Bauelemente mußten bisher aus paketierten gestanzten Blechen hergestellt werden, wodurch der durch das Verfahren gemäß der Erfindung erzielte Fortschritt offensichtlich ist.The method according to the invention makes it possible to use sintered bodies high permeability and small eddy current losses to produce the high quality represent magnetic components and can be used as low-loss magnetic cores, z. B. as small transformer cores, stator and rotor of small electrical machines and. Like. Suitable. The previously known, from similar starting powders after the known Process produced sintered bodies meet the requirements for these applications Requirements generally not; an examination of all practically possible previously known methods, which essentially have the features of the above-mentioned prior art show that these materials are at least 3 to 5 times higher Losses compared to a material produced by the method according to the invention exhibit. This surprising advance is due to the excellent insulating properties the glassy magnesium silicate layer that forms. The above mentioned Up to now, components had to be made from packaged stamped sheets, whereby the progress achieved by the method according to the invention is evident is.

Dem Verfahren gemäß der Erfindung liegen folgende Überlegungen zugrunde: Die Vorbehandlung des Eisenpulvers wird bevorzugt in wasserdampfhaltiger Wasserstoffatmosphäre zwischen 700 und 950°C durchgeführt; hierbei sind die folgenden beiden Reaktionen möglich: 3 Fe + 4 H,0 T Fe30, + 4 HZ (I) Si + 2 H,0 -:z:tz Si0a -I- 2 H2 (1I) Zwischen 700 und 950°C ist das Gleichgewicht in der Gleichung (I) nach links, im gleichen Temperaturbereich in der Gleichung (II) nach rechts verschoben. Dies bedeutet, daß im wesentlichen Siliziumoxyd und reines Eisen vorliegt. Dies hat zur Folge, daß sich bei der genannten Behandlung des siliziumhaltigen Eisenpulvers auf dessen Oberfläche eine Si0,-Schicht bildet, ohne daß das Eisen merklich oxydiert wird. Das Ausgangspulver bleibt beim Erhitzen zwischen 700 und 950°C in wasserdampfhaltigem Wasserstoff also im Inneren unverändert und behält daher auch seine weichmagnetischen Eigenschaften, während an der Oberfläche eines jeden einzelnen Pulverkornes eine elektrisch nichtleitende, extrem dünne Si02 Schicht gebildet wird. Dies ist in der Zeichnung dargestellt. Der innere unveränderte Teil des Metallpulverkornes ist mit 1 und die äußere, durch die Vorbehandlung gebildete Si0,-Schicht ist mit 2 bezeichnet. Auf dieser Ausbildung des Ausgangskornes beruhen die hervorragenden Eigenschaften des fertigen Sinterkörpers hinsichtlich seiner großen Permeabilität und seiner geringen Wirbelstromverluste.The method according to the invention is based on the following considerations: The pretreatment of the iron powder is preferred in a hydrogen atmosphere containing water vapor carried out between 700 and 950 ° C; here are the following two reactions possible: 3 Fe + 4 H, 0 T Fe30, + 4 HZ (I) Si + 2 H, 0 -: z: tz Si0a -I- 2 H2 (1I) between 700 and 950 ° C is the equilibrium in equation (I) to the left, in the same Temperature range in equation (II) shifted to the right. This means that essentially silicon oxide and pure iron is present. this has the consequence that in the aforementioned treatment of the silicon-containing iron powder a SiO, layer forms on its surface without the iron noticeably oxidizing will. When heated between 700 and 950 ° C, the starting powder remains in the water vapor Hydrogen remains unchanged inside and therefore also retains its soft magnetic properties Properties, while on the surface of every single powder grain one electrically non-conductive, extremely thin Si02 layer is formed. This is in the Drawing shown. The inner unchanged part of the metal powder grain is with 1 and the outer SiO, layer formed by the pretreatment is denoted by 2. The excellent properties are based on this formation of the initial grain of the finished sintered body with regard to its high permeability and its low Eddy current losses.

Nachfolgend werden die weiteren Schritte für das Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstellung eines Sinterkörpers beschrieben. Das in der vorgenannten Weise vorbehandelte Metallpulver wird mit etwa 0,5 bis 10"/, sehr feinteiligem Magnesiumoxyd innig vermischt, wobei die Mischung auf nassem Wege der Trockenmischung vorzuziehen ist. Damit das Gemisch gut verpreßt werden kann, ist ein Zusatz von etwa 10 bis 30"/, leicht zu pressenden Eisenpulvers und 0,5 bis 10/, eines der gebräuchlichen preßerleichternden Mittel, wie z. B. Stearinsäureester, von Vorteil. Diese Mischung wird bei 6 bis 8 t/cmz verpreßt. Bei der anschließenden Vorsinterung werden die Bedingungen so gewählt, daß sich die Si0Z-Oberflächenschicht der Metallpulverkörner mit dem Magnesiumoxyd zu einer glasigen Magnesiumsilikatschicht verbindet, so daß sich zwischen den Metallteilchen eine Schicht mit extrem hohem elektrischem Widerstand bildet. Günstig ist eine Sintertemperatur zwischen 1050 und 1250°C. Die Sinterung wird im Vakuum oder in Wasserstoffatmosphäre vorgenommen. Der Stabilität dieser Schicht bei den weiteren Bearbeitungsverfahren kommt zugute, daß die SiOZ-Schicht fest auf der Eisenunterlage haftet. Durch Heißverdichten oder Kaltnachpressen läßt sich die Dichte des Preßlings weiter steigern; dabei werden auftretende Gitterspannungen durch eine zweite Sinterung unter gleichen Bedingungen behoben. Auf diese Weise ist es möglich, eine Dichte zu erreichen, die mindestens 90 °/o der Dichte des entsprechenden kompakten Körpers aufweist; bevorzugt wird eine Dichte von 95 °/o und mehr.The following are the further steps for the method according to the Invention for the production of a sintered body described. That in the aforementioned Well-pretreated metal powder is made with about 0.5 to 10 "/, very finely divided magnesium oxide intimately mixed, the wet mix being preferred to dry mix is. So that the mixture can be compressed well, an addition of about 10 to 30 "/, easy-to-press iron powder and 0.5 to 10 /, one of the most common press relievers, such. B. stearic acid ester, advantageous. This mixture is pressed at 6 to 8 t / cmz. During the subsequent pre-sintering, the Conditions chosen so that the SiOZ surface layer of the metal powder grains connects with the magnesium oxide to form a vitreous magnesium silicate layer, so that A layer with extremely high electrical resistance forms between the metal particles forms. A sintering temperature between 1050 and 1250 ° C is favorable. The sintering is carried out in a vacuum or in a hydrogen atmosphere. The stability of this Layer in the further processing method is beneficial that the SiOZ layer firmly adheres to the iron base. Can be by hot compression or cold re-pressing the density of the compact further increase; thereby occurring lattice stresses fixed by a second sintering under the same conditions. In this way it is possible to achieve a density that is at least 90% the density of the corresponding having compact body; a density of 95% and more is preferred.

Nach obigem Verfahren wurde ein Sinterkörper aus einem bei 750°C in wasserdampfhaltiger Wasserstoff atmosphäre während 15 Minuten vorbehandelten Eisen-Silizium-Legierungspulver mit 4°/o Silizium, Korngröße 0,3 mm, sowie 3"/, feinteiligem Mg0-Zusatz und 20"/, leicht verpreßbarem Eisenpulver hergestellt. Die Naßmischung erfolgte in Amylacetat. Nach Abdampfen des Amylacetats und Trocknen der Mischung wurde diese mit 7 t/cm2 in einer Matrize gepreßt. Die Sinterung erfolgte bei 1250°C während 2 Stunden in HZ-Atmosphäre. Die Gesamtverluste dieses Sinterkörpers, also Hysterese-, Wirbelstrom-und Nachwirkungsverluste zusammen, betrugen bei 10 000 Gauß weniger als 10 W/kg. Bei einem entsprechenden Sinterkörper ohne Si0Z-Bildung und ohne den Magnesiumoxydzusatz gemäß der Erfindung liegen die Verluste um etwa eine Größenordnung höher.According to the above method, a sintered body was made from a in Hydrogen atmosphere containing water vapor for 15 minutes pretreated iron-silicon alloy powder with 4% silicon, grain size 0.3 mm, as well as 3 "/, finely divided Mg0 addition and 20" /, easily compressible iron powder. The wet mix was done in amyl acetate. After the amyl acetate had evaporated and the mixture had been dried, it was at 7 t / cm2 pressed in a die. Sintering took place at 1250 ° C. for 2 hours in HZ atmosphere. The total losses of this sintered body, so hysteresis, eddy current and After-effects losses together were less than 10 W / kg at 10,000 Gauss. at a corresponding sintered body without SiOZ formation and without the addition of magnesium oxide according to the invention, the losses are about an order of magnitude higher.

Claims (4)

Patentansprüche: 1. Verfahren zum Herstellen eines weichmagnetischen Sinterkörpers mit großer Permeabilität und kleinen Wirbelstromverlusten aus siliziumhaltigem Eisenpulver, dadurch gekennzeichnet, daß das siliziumhaltige Eisenpulver zur Bildung einer oberflächenhaften Si0,-Schicht in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre auf eine Temperatur zwischen 700 und 950°C erhitzt wird und daß dem so vorbehandelten Pulver vor dem Pressen und Sintern ein Zusatz von 0,5 bis 100/, Magnesiumoxyd in feinster Verteilung beigemischt wird und das Gemisch nach dem Pressen im Vakuum oder in Wasserstoff so gesintert wird - vorzugsweise bei Sintertemperaturen zwischen 1050 und 1250'C -, daß sich die Si0Z-Oberflächenschicht der Metallpulverkörner mit dem Magnesiumoxyd zu einer glasigen Magnesiumsilikatschicht verbindet. Claims: 1. A method for producing a soft magnetic sintered body with high permeability and small eddy current losses from silicon-containing iron powder, characterized in that the silicon-containing iron powder is heated to a temperature between 700 and 950 ° C in an oxygen-containing atmosphere to form a surface SiO layer and that an additive of 0.5 to 100 % magnesium oxide is added to the powder pretreated in this way before pressing and sintering, and the mixture is sintered in a vacuum or in hydrogen after pressing - preferably at sintering temperatures between 1050 and 1250 ' C - that the SiOZ surface layer of the metal powder grains combines with the magnesium oxide to form a vitreous magnesium silicate layer. 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorbehandlung des siliziumhaltigen Eisenpulvers in einer wasserdampfhaltigen Wasserstoffatmosphäre durchgeführt wird. 2. Procedure according to claim I, characterized in that the pretreatment of the silicon-containing Iron powder is carried out in a hydrogen atmosphere containing water vapor. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem Gemisch 10 bis 300/, leicht zu verpressendes Eisenpulver und ein preßerleichternder Zusatz, z. B. Stearinsäureester, beigefügt werden. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the mixture 10 up to 300 /, easy-to-press iron powder and an additive that makes pressing easier, z. B. stearic acid esters are added. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulvergemisch durch Pressen, vorzugsweise unter einem Druck von 6 bis 8 t/cm2, einer ersten Formgebung unterzogen wird, dann im Vakuum oder in Wasserstoffatmosphäre gesintert, vorzugsweise zwischen 1050 und 1250°C, und anschließend heiß oder kalt nachgepreßt und schließlich bei 1050 bis 1250°C im Vakuum oder in Wasserstoffatmosphäre nachgesintert wird. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr. 399 167, 443 356, 465 353, 513 761, 659 388, 673 830; französische Patentschrift Nr. 1014 196; USA.-Patentschrift Nr. 2 221 983; Chemisches Zentralblatt, 1949,I1, S. 3421.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the powder mixture is subjected to a first shaping by pressing, preferably under a pressure of 6 to 8 t / cm2, then sintered in a vacuum or in a hydrogen atmosphere, preferably between 1050 and 1250 ° C, and then re-pressed hot or cold and finally re-sintered at 1050 to 1250 ° C in a vacuum or in a hydrogen atmosphere. Considered publications German Patent Nos. 399 167, 443 356, 465 353, 513 761, 659 388, 673 830; French Patent Specification No. 1,014,196. U.S. Patent No. 2,221,983; Chemisches Zentralblatt, 1949, I1, p. 3421.
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