DE1171615B

DE1171615B - Polysiloxane compositions that can be stored in the absence of water

Info

Publication number: DE1171615B
Application number: DED40041A
Authority: DE
Inventors: Paul L Brown; James Franklin Hyde
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1961-10-16
Filing date: 1962-10-12
Publication date: 1964-06-04

Description

In Abwesenheit von Wasser lagerfähige Polysiloxanmassen Gegenstand der Erfindung sind Organopolysiloxane, die als einzige kondensierbare Gruppen siliciumgebundene Alkoxyäthoxyreste enthalten, die im Gemisch mit einem bei Raumtemperatur wirksamen Kondensationskatalysator flüssig und in Abwesenheit von Feuchtigkeit beständig sind, jedoch in Gegenwart von Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur zu Feststoffen härtbar sind.Polysiloxane compositions that can be stored in the absence of water of the invention are organopolysiloxanes, the only condensable groups that are silicon-bonded Contain alkoxyethoxy radicals which are effective in a mixture with one at room temperature Condensation catalysts are liquid and stable in the absence of moisture, but curable to solids in the presence of atmospheric moisture at room temperature are.

Bei Raumtemperatur härtende Formmassen sind sehr wertvoll ; sie werden vor allem für Überzüge, z. B. als Lacke für Holz, Elastomere dagegen sowohl für Überzüge als auch zum Abdichten verwendet. Molding compounds that cure at room temperature are very valuable; you will be especially for coatings, e.g. B. as paints for wood, elastomers, however, both for Coatings as well as used for sealing.

Die ersten bei Raumtemperatur härtenden Massen bestanden aus zwei oder mehreren beständigen Komponenten, die nach dem Mischen spontan zu dem gewünschten Feststoff härteten. Derartige Massen sind als Einkomponentensysteme nicht marktfähig, da sie infolge der spontanen Umsetzung zu unverarbeitbaren Feststoffen härten.The first masses to cure at room temperature consisted of two or more stable components which, when mixed, spontaneously result in the desired one Solid hardened. Such masses are not marketable as one-component systems, because they harden to unprocessable solids as a result of the spontaneous conversion.

Es ist bekannt, daß bestimmte nüssige Organopolysiloxane, die als einzig wirksame Gruppen siliciumgebundene Acyloxy-Reste enthalten, in Abwesenheit von Feuchtigkeit beständig sind, jedoch in Gegenwart von Feuchtigkeit-je nach Struktur und Zusammensetzung des Organopolysiloxans-zu Harzen oder elastomeren Feststoffen härten. Die Härtung dieser Einkomponentenmassen ist aber mit der Abspaltung von Carbonsäure, im Falle der handelsüblichen Produkte im allgemeinen Essigsäure, verbunden. Es gibt jedoch Anwendungsgebiete, bei denen die Gegenwart von Carbonsäure unerwünscht und schädlich ist. It is known that certain nutty organopolysiloxanes, which as only effective groups contain silicon-bonded acyloxy residues, in their absence are resistant to moisture, but in the presence of moisture-depending on the structure and composition of the organopolysiloxane into resins or elastomeric solids harden. The hardening of these one-component compositions is, however, with the elimination of Carboxylic acid, in the case of the commercially available products generally acetic acid. However, there are areas of application in which the presence of carboxylic acid is undesirable and is harmful.

Die Entdeckung einer neuen Klasse von Organopolysiloxanzwischenprodukten machte die Herstellung neuer, bei Raumtemperatur härtender Einkomponentenmassen unter Verwendung eines Katalysators möglich. Die Eigenschaften des gehärteten Endproduktes können je nach der Zusammensetzung und Beschaffenheit des verwendeten Polysiloxans sehr verschieden sein. Außerdem können die Zwischenprodukte während der Bereitung der gewünschten bei Raumtemperatur härtenden Formmassen in situ hergestellt werden. The discovery of a new class of organopolysiloxane intermediates made the production of new one-component compounds that cure at room temperature possible using a catalyst. The properties of the hardened end product can depending on the composition and nature of the polysiloxane used be very different. In addition, the intermediate products can be used during the preparation the desired molding compositions which cure at room temperature are produced in situ.

Es wurden nun unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, in Gegenwart von Wasser zu Elastomeren härtende Formmassen gefunden, die Organopolysiloxane, Amine, phosphorsaure oder carbonsaure Salze basischer Aminoverbindungen, carbonsaure Salze quartärer Ammoniumhydroxyde und/oder carbonsaure Salze von Metallen, die in der elektrochemischen Spannungsreihe der Metalle zwischen Blei und einschließlich Mangan eingeordnet sind, sowie gegebenenfalls Füllstoffe und andere übliche Zusätze enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Organopolysiloxane verwendet, bestehend aus mindestens 2 Einheiten der allgemeinen Formel und mindestens 7 Einheiten der allgemeinen Formel RdSiO4-d 2 worin R und R'einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste sind, a = 2 oder 3, b = 0 oder 1, die Summe von a und b in den jeweiligen Einheiten nicht größer als 3, c = I bis 3 und d = 0 bis 2 ist und Z einen zweiwertigen, von aliphatischen ungesättigten Gruppen freien Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis einschließlich 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, sowie durchschnittlich 1,3 bis 2,0 R-Gruppen je Siliciumatom vorliegen.Molding compositions which can be stored with the exclusion of water and harden in the presence of water to give elastomers have now been found, the organopolysiloxanes, amines, phosphoric acid or carboxylic acid salts of basic amino compounds, carboxylic acid salts of quaternary ammonium hydroxides and / or carboxylic acid salts of metals, which are in the electrochemical series of metals are classified between lead and including manganese, and optionally contain fillers and other customary additives, characterized in that organopolysiloxanes are used, consisting of at least 2 units of the general formula and at least 7 units of the general formula RdSiO4-d 2 in which R and R 'are monovalent, optionally halogenated hydrocarbon radicals, a = 2 or 3, b = 0 or 1, the sum of a and b in the respective units is not greater than 3, c = I to 3 and d = 0 to 2 and Z is a divalent hydrocarbon radical free of aliphatic unsaturated groups and having 2 to 18 carbon atoms, and an average of 1.3 to 2.0 R groups per silicon atom.

Die Reste R und R'können einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste sein, z. B. beliebige Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl-, I-Isobutyl-3,5-dimethylhexyl-, Octadecyl-oder Myricylreste, beliebige Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl-, Decenyl-oder Hexadienylreste, beliebige Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-oder Cyclohexylreste, beliebige Cycloalkenylreste, wie Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl-oder Cyclo-2, 4-hexadienylreste, beliebige Arylreste, wie Phenyl-, Naphthyl-oder Xenylreste, beliebige Aralkylreste, wie Benzyl-, Phenyläthyl-oder Xylylreste, oder beliebige Alkarylreste, wie Toluyl-oder Dimethylphenylreste. Die einwertigen Kohlenwasserstoffreste können halogeniert sein, wie z. B. Chlormethyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, 3,3,4,4,5,5,5-Heptafluorpentyl-, Perchlorphenyl-, 3,4-Dibromcyclohexyl-, a, a. a-Trifluortolyl-, 2,4-Dibrombenzyl-, Difluormonochlorvinyl-, a,-Trifluor-a-Chlorcyclobutyl-oder 2-Jodcyclopenten-3-ylreste. Vorzugsweise ist R ein Methyl-, Vinyl-, Phenyl-oder 3,3,3-Trifluorpropylrest und R'ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest. The radicals R and R 'can be monovalent, optionally halogenated Be hydrocarbon residues, e.g. B. any alkyl radicals, such as methyl, Ethyl, isopropyl, tert-butyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, I-isobutyl-3,5-dimethylhexyl, Octadecyl or myricyl radicals, any alkenyl radicals such as vinyl, allyl, decenyl or Hexadienyl radicals, any cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl or cyclohexyl radicals, any cycloalkenyl radicals, such as cyclopentenyl, cyclohexenyl or cyclo-2,4-hexadienyl radicals, any aryl radicals, such as phenyl, naphthyl or xenyl radicals, any aralkyl radicals, such as benzyl, phenylethyl or xylyl radicals, or any alkaryl radicals such as toluyl or Dimethylphenyl radicals. The monovalent hydrocarbon radicals can be halogenated, such as B. chloromethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropentyl, Perchlorophenyl, 3,4-dibromocyclohexyl, a, a. a-trifluorotolyl-, 2,4-dibromobenzyl-, Difluoromonochlorovinyl, α, -trifluoro-α-chlorocyclobutyl or 2-iodocyclopenten-3-yl radicals. R is preferably a methyl, vinyl, phenyl or 3,3,3-trifluoropropyl radical and R 'a monovalent aliphatic hydrocarbon radical.

In den erfindungsgemäß verwendeten Zwischenprodukten können die reaktionsfähigen Alkoxyäthoxygruppen [R' (OCH2CH20]-z. B. folgende Struktur besitzen : CH3CH2CH2CH20CH2CH20-, CH3CH2CH2CH2 (0CH2CH2) 20, CH2 = CHCH20CH2CH20-, CH3CH20CH2CH20-, CH3CH2 (OCH2CHz) O-, CH3CH2 (OCH2CH2) 30, CH3OCH2CH2O, C6H50CH2CH20, CICH2CH20CH2CH20-oder CF30CH2CH20. In the intermediate products used according to the invention, the reactive Alkoxyethoxy groups [R '(OCH2CH20] eg have the following structure: CH3CH2CH2CH20CH2CH20-, CH3CH2CH2CH2 (0CH2CH2) 20, CH2 = CHCH20CH2CH20-, CH3CH20CH2CH20-, CH3CH2 (OCH2CHz) O-, CH3CH2 (OCH2CH2) 30, CH3OCH2CH2O, C6H50CH2CH20, CICH2CH20CH2CH20- or CF30CH2CH20.

Vorzugsweise ist R'jedoch ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen. Preferably, however, R 'is a monovalent aliphatic hydrocarbon radical with less than 5 carbon atoms.

Die Organopolysiloxane können verschiedenartige Struktur besitzen, wie z. B. oder worin R und R'die oben angegebene Bedeutung haben und gleich oder verschieden sein können.The organopolysiloxanes can have various structures, such as. B. or in which R and R 'have the meaning given above and can be identical or different.

Die Werte w, x, y und z sind ganze Zahlen, so daß sich im Durchschnitt ein Verhältnis von 1, 3 bis 2, 0 R-Gruppen je Si-Atom ergibt.The values w, x, y and z are integers, so that are on average gives a ratio of 1, 3 to 2, 0 R groups per Si atom.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polysiloxane können am besten durch Umsetzung von SiH-Gruppen enthaltenden Siloxanen mit Silanen der allgemeinen Formel hergestellt worden sein, worin R"ein einwertiger, aliphatischer oder cycloaliphatischer, C=C-Gruppen enthaltender Kohlenwasserstoffrest ist. Am besten wird in Gegenwart eines Pt-Katalysators, wie Chlorplatinsäure, Platin auf Holzkohle oder Platin auf Tonerde, gearbeitet. Die Reaktion tritt bei Temperaturen zwischen 30 und 150°C durch Anlagerung von SiH-Gruppen an C = C-Doppelbindungen ein. Dadurch entsteht in bekannter Weise der zweiwertige Rest Z.The polysiloxanes used according to the invention can best be prepared by reacting siloxanes containing SiH groups with silanes of the general formula where R "is a monovalent, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon radical containing C = C groups. It is best to work in the presence of a Pt catalyst, such as chloroplatinic acid, platinum on charcoal or platinum on alumina. The reaction occurs Temperatures between 30 and 150 ° C. due to the addition of SiH groups to C = C double bonds, resulting in the divalent radical Z in a known manner.

Andererseits können die SiR"-Gruppen enthaltenden Polysiloxane mit Silanen der Formel unter den oben angegebenen Bedingungen umgesetzt worden sein.On the other hand, the polysiloxanes containing SiR "groups can be mixed with silanes of the formula have been implemented under the conditions specified above.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Silane und Siloxane können nach üblichen Verfahren hergestellt worden sein. The silanes and siloxanes used as starting materials can according to usual process.

Z kann jeder beliebige zweiwertige, von ungesättigten aliphatischen Bindungen freie Kohlenwasserstoffrest sein, z. B. Z can be any divalent hydrocarbon radical free of unsaturated aliphatic bonds, e.g. B.

Die beschriebenen Polysiloxane werden als Einkomponentensysteme, die bei Raumtemperatur zu Elastomeren härten und als Überzugs-, Abdichtungs-und elektrische Isoliermassen geeignet sind, verwendet. Zur Herstellung von elastomeren Produkten werden Polysiloxane der Konfiguration bevorzugt.The polysiloxanes described are used as one-component systems which cure to give elastomers at room temperature and are suitable as coating, sealing and electrical insulating compounds. Polysiloxanes of the configuration are used in the manufacture of elastomeric products preferred.

Eine Härtung der Polysiloxane wird dadurch bewirkt, daß man sie mit einem Kondensationskatalysator mischt und anschließend der Feuchtigkeit aussetzt. Als Katalysatoren werden solche Verbindungen verwendet, welche die Kondensation von siliciumgebundenen Hydroxylgruppen oder die Reaktion siliciumgebundener-O (CH2CH20) R'-Gruppen mit Wasser fördern. Geeignet sind z. B. bestimmte organische Amine, phosphorsaure oder carbonsaure Salze beliebiger basischer Aminoverbindungen, carbonsaure Salze beliebiger quarternärer Ammoniumhydroxyde oder carbonsaure Salze von Metallen, die in der elektrochemischen Spannungsreihe der Metalle zwischen Blei und einschließlich Magnesium stehen. A hardening of the polysiloxanes is caused by the fact that they are with mixes a condensation catalyst and then exposes it to moisture. The catalysts used are those compounds which cause condensation of silicon-bonded hydroxyl groups or the reaction of silicon-bonded-O (CH2CH20) Promote R 'groups with water. Suitable are e.g. B. certain organic amines, phosphoric acid or carboxylic acid salts of any basic amino compounds, carboxylic acid salts any quaternary ammonium hydroxides or carboxylic acid salts of metals, the in the electrochemical series of metals between lead and inclusive Magnesium stand.

Die als Katalysatoren ftir die bei Raumtemperatur härtenden Formmassen verwendeten organischen Amine sollen in verdünnter, wäßriger Lösung bei 25°C eine Dissoziationskonstante von 10-7 und kleiner besitzen. Derartige Aminoverbindungen sind primäre, sekundäre, tertiäre Amine oder beliebige Gemische derselben, wie z. B. sec-Butylamin, Diäthylbenzylamin, Diäthylamin, Diisoamylamin, Diisobutylamin, Dimethylamin, Dimethylaminomethylphenol, Dimethylbenzylamin, Dipropylamin, Äthylamin, Äthylendiamin, Hydrazin, Isoamylamin, Isobutylamin, Isopropylamin, Menthandiamin, Methylamin, Methyldiäthylamin, tert.-Octylamin, tert.-Nonylamin, Piperidin, n-Propylamin, tert.-Octadecylamin, Chinin, Tetramethylendiamin, Tetramethylguanidin, Triäthylamin, Triisobutylamin, Trimethylamin, Trimethylendiamin, Tripropylamin, L-Arginin, L-Lysin, Aconitin, Benzylamin, Cinchonidin, Codein, Coniin, Emetin, Äthanolamin, o-Methoxybenzylamin, m-Methoxybenzylamin, p-Methoxybenzylamin, N, N-Methoxybenzylamin, o-Methylbenzylamin, m-Methylbenzylamin, p-Methylbenzylamin, N, N-Methylbenzylamin, Morphin, Nikotin, p-Aminobenzoesäurediäthylaminoäthylester, £-Phenylamylamin, b-Phenylbutylamin, ß-Phenyläthylamin, -Phenyläthylmethylamin, y-Phenylpropylamin, N, N-Isopropylbenzylamin, Physostigmin, Piperazin, Chinidin, Solamin, Spartein, Thebain, tert.-Butyl-2, 4-dinitrophenylamin, tert.-Butyl-2-hydroxy-5-nitrobenzylamin, tert.-Butyl-4-isonitrosoamylamin, tert.-Octylamylamin, tert.-Octyl-2-(ß-butoxyäthoxy)-äthylamin, 2,4, 6-tris- (Dimethylamino)-phenol oder Veratrin. Geeignet sind auch Kondensationsprodukte aliphatischer Aldehyde mit aliphatischen primären Aminen ; beispielsweise von Formaldehyd und Methylamin, Acetaldehyd und Allylamin, Crotonaldehyd und Äthylamin, Isobutyraldehyd und Äthylamin, Acrolein und Butylamin, a, ß-Dimethylacrolein und Amylamin, Butyraldehyd und Butylamin, Acrolein und Allylamin oder Formaldehyd und Heptylamin. As catalysts for the molding compositions which cure at room temperature Organic amines used should be in a dilute, aqueous solution at 25 ° C Have dissociation constants of 10-7 and less. Such amino compounds are primary, secondary, tertiary amines or any mixtures thereof, such as. B. sec-butylamine, diethylbenzylamine, diethylamine, diisoamylamine, diisobutylamine, Dimethylamine, dimethylaminomethylphenol, dimethylbenzylamine, dipropylamine, ethylamine, Ethylenediamine, hydrazine, isoamylamine, isobutylamine, isopropylamine, menthediamine, Methylamine, methyl diethylamine, tert-octylamine, tert-nonylamine, piperidine, n-propylamine, tert-octadecylamine, quinine, tetramethylenediamine, tetramethylguanidine, triethylamine, Triisobutylamine, trimethylamine, trimethylenediamine, tripropylamine, L-arginine, L-lysine, Aconitine, benzylamine, cinchonidine, codeine, coniine, emetine, ethanolamine, o-methoxybenzylamine, m-methoxybenzylamine, p-methoxybenzylamine, N, N-methoxybenzylamine, o-methylbenzylamine, m-methylbenzylamine, p-methylbenzylamine, N, N-methylbenzylamine, morphine, nicotine, p-aminobenzoic acid diethylaminoethyl ester, ε-phenylamylamine, b-phenylbutylamine, ß-phenylethylamine, -Phenylethylmethylamine, y-phenylpropylamine, N, N-isopropylbenzylamine, physostigmine, Piperazine, quinidine, solamine, sparteine, thebaine, tert-butyl-2, 4-dinitrophenylamine, tert-butyl-2-hydroxy-5-nitrobenzylamine, tert-butyl-4-isonitrosoamylamine, tert-octylamylamine, tert-octyl-2- (ß-butoxyethoxy) ethylamine, 2,4,6-tris (dimethylamino) phenol or Veratrin. Condensation products of aliphatic aldehydes with aliphatic ones are also suitable primary amines; for example formaldehyde and methylamine, acetaldehyde and Allylamine, crotonaldehyde and ethylamine, isobutyraldehyde and ethylamine, acrolein and butylamine, α, β-dimethylacrolein and amylamine, butyraldehyde and butylamine, acrolein and allylamine or formaldehyde and heptylamine.

Vorzugsweise werden die Aminokohlenwasserstoffe verwendet, d. h. Kohlenwasserstoffe, die als einzige funktionelle Gruppe Aminostickstoffatome enthalten. Weiterhin ist es zweckmäßig, daß die eingesetzten Aminoverbindungen bei Raumtemperatur verhältnismäßig schwer flüchtig sind.Preferably the amino hydrocarbons are used; H. Hydrocarbons, which contain amino nitrogen atoms as the only functional group. Furthermore is it is appropriate that the amino compounds used at room temperature proportionally are difficult to volatilize.

Brauchbare Kondensationskatalysatoren sind auch Disiloxane der Formel O [Si (CH3) 2 (CH2) nNH2] 2 gemäß der USA.-Patentschrift 2 557 803 oder Silane der Formeln [C6H5 (CH3) 2Si (CH2) 2CHNH [ (CH3) sSi (CH2).] 2CHNH2 gemäß der USA.-Patentschrift 2 662 909. Als Kondensationskatalysatoren können auch Reaktionsprodukte einer basischen Verbindung, wie z. B. Useful condensation catalysts are also disiloxanes of the formula O [Si (CH3) 2 (CH2) nNH2] 2 according to US Pat. No. 2,557,803 or silanes of Formulas [C6H5 (CH3) 2Si (CH2) 2CHNH [(CH3) sSi (CH2).] 2CHNH2 according to the USA patent 2 662 909. Reaction products of a basic condensation catalyst can also be used Connection, such as B.

Ammoniak oder organische Amine (einschließlich der silylorganischen Amine) mit Phosphor-oder Carbonsäuren, verwendet werden.Ammonia or organic amines (including the organosilylic Amines) with phosphoric or carboxylic acids can be used.

Die Aminoverbindungen können insbesondere Ammoniak, primäre, sekundäre oder tertiäre Amine sein, die eine oder mehrere Aminogruppen, sowie kohlenstoffgebundene Siliciumatome und andere funktionelle organische Gruppen, jedoch keine aktiven Wasserstoffatome, enthalten. Die etwa vorhandenen aktiven Wasserstoffatome sollen an den Stickstoff gebunden sein. Als » aktive Wasserstoffatome « werden solche bezeichnet, die mit Methylmagnesiumjodid bei Raumtemperatur Methan bilden. The amino compounds can in particular ammonia, primary, secondary or tertiary amines that have one or more amino groups, as well as carbon-bonded Silicon atoms and other functional organic groups, but not active hydrogen atoms, contain. Any active hydrogen atoms that are present should be attached to the nitrogen be bound. "Active hydrogen atoms" are those with Methyl magnesium iodide forms methane at room temperature.

Andere aktive Wasserstoffatome beeinträchtigen die Salzbildung.Other active hydrogen atoms interfere with salt formation.

Aus den folgenden Beispielen ist zu ersehen, daß die Aminoverbindung verschiedene, nicht störende funktionelle Gruppen enthalten kann. From the following examples it can be seen that the amino compound may contain various non-interfering functional groups.

Der Ausdruck » basische Aminoverbindung « umfaßt Verbindungen, die mindestens ein Stickstoffatom enthalten, an das nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome gebunden sind, wovon keines zu einer C = O-, C = S-oder C = P-Gruppe gehört. The term "basic amino compound" includes compounds that contain at least one nitrogen atom to which no more than 3 carbon atoms are bound, none of which belongs to a C = O, C = S or C = P group.

Beispiele für Amine, die sich zur Herstellung von erfindungsgemäß verwendbaren Salzen eignen, sind : o-Aminoacetanilid, Iminodiacetonitril, m-Aminoacetophenon, Allylamin, N-Methylallylamin, Amylamin, N, N-Dimethylamylamin, Anilin, p-Bromanilin, 2,6-Dinitroanilin, m-Fluoranilin, symm.-bisy-Aminopropyltetramethyldisiloxan, y- (N-Aminoäthylamino)-propyldiphenylmethylsilan, o-Jodanilin, o-Nitroanilin, 2,3,4,5-Tetrachloranilin, o-Anisidin, 9-Anthrylamin, 4,4'-Diaminoazobenzol, Anthranilonitril, Benzylamin, p-Methoxybenzylamin, Decylamin, Diallylamin, Dicyclohexylamin, Diäthylentriamin, Difurfurylamin, Di-m-tolylamin, ß-Äthoxyäthylamin, Tetrahydrofurfurylamin, Histamin, Benzylhydrazin, p-Bromphenylhydrazin, 1-Methyl-I-phenylhydrazin, 4,4'-Diaminohydrazobenzol, P3-Leucanilin (= p, p', p"-Triaminophenylmethan), Methylamin, Morpholin, 5-Nitronaphthylamin, 1,2-Dimethyl-4-pentenylamin, N, N-Diäthyl-p-phenylendiamin, Piperazin, Piperidin, 2-Aminopyridin, 6-Nitro-o-toluidin, 2-Amino-p-tolunitril, 9-Phenanthrylamin oder Tribenzylamin. Examples of amines that can be used for the preparation of the invention suitable salts are: o-aminoacetanilide, iminodiacetonitrile, m-aminoacetophenone, Allylamine, N-methylallylamine, amylamine, N, N-dimethylamylamine, aniline, p-bromoaniline, 2,6-dinitroaniline, m-fluoroaniline, symm.-bisy-aminopropyltetramethyldisiloxane, y- (N-aminoethylamino) propyldiphenylmethylsilane, o-iodoaniline, o-nitroaniline, 2,3,4,5-tetrachloroaniline, o-anisidine, 9-anthrylamine, 4,4'-diaminoazobenzene, anthranilonitrile, benzylamine, p-methoxybenzylamine, decylamine, diallylamine, dicyclohexylamine, diethylenetriamine, Difurfurylamine, di-m-tolylamine, ß-ethoxyethylamine, tetrahydrofurfurylamine, histamine, Benzylhydrazine, p-bromophenylhydrazine, 1-methyl-I-phenylhydrazine, 4,4'-diaminohydrazobenzene, P3-Leucaniline (= p, p ', p "-Triaminophenylmethane), methylamine, morpholine, 5-nitronaphthylamine, 1,2-dimethyl-4-pentenylamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, piperazine, piperidine, 2-aminopyridine, 6-nitro-o-toluidine, 2-amino-p-tolunitrile, 9-phenanthrylamine or Tribenzylamine.

Wie in den basischen Aminoverbindungen das aktive Wasserstoffatom an Stickstoffatome gebunden ist, so müssen in den Säuren die jeweiligen aktiven Wasserstoffatome einen Teil der Säuregruppen, darstellen.As in the basic amino compounds the active hydrogen atom is bound to nitrogen atoms, so in the acids the respective active hydrogen atoms must be part of the acid groups, represent.

Die verwendeten Salze sollen mit den Organopolysiloxanen verträglich sein. In einem gegebenen Gemisch hängt dies im allgemeinen von der Gesamtzahl der Kohlenstoff-und Siliciumatome und ihrer Anordnung in dem verwendeten Salz ab. So ist das n-Hexylaminsalz der Octansäure mit einem bestimmten Gemisch verträglich, während das Din-hexylaminsalz der Bernsteinsäure dies nicht ist. The salts used should be compatible with the organopolysiloxanes be. In a given mixture, this generally depends on the total number of Carbon and silicon atoms and their arrangement in the salt used. So is the n-hexylamine salt of octanoic acid compatible with a certain mixture, while the din-hexylamine salt of succinic acid is not.

Das Di-Eicosylaminsalz der Bernsteinsäure ist mit diesem Gemisch jedoch verwendbar. In ähnlicher Weise ist das Mono-2-äthylhexylaminsalz der Phenylphosphorsäure mit einem bestimmten Polysiloxangemisch verträglich, während das mono-Eicosylaminsalz der unsubstituierten Phosphorsäure zur Erzielung einer Wirksamkeit bei dem gleichen Polysiloxan eingesetzt werden muß. Für jedes Polysiloxan können geeignete Salze auf Grund ihrer jeweiligen Verträglichkeit ausgewählt werden. Vorzugsweise werden jedoch carbonsaure Salze von Monocarbonsäuren mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen verwendet.The di-eicosylamine salt of succinic acid is however with this mixture usable. Similarly, the mono-2-ethylhexylamine salt is phenylphosphoric acid compatible with a certain polysiloxane mixture, while the mono-eicosylamine salt the unsubstituted phosphoric acid to be effective in the same Polysiloxane must be used. Suitable salts can be used for each polysiloxane be selected on the basis of their respective compatibility. Preferably be however, carboxylic acid salts of monocarboxylic acids with at least 6 carbon atoms used.

Folgende Monocarbonsäuren können beispielsweise zur Herstellung der Aminsalze verwendet worden sein : Abietinsäure, Essigsäure, Cyanessigsäure, Phenoxyessigsäure, Acrylsäure, -Benzoyiacrytsäure, Angelicasäure, Anissäure, N-Acetylanthranilsäure, Arachinsäure, Atropasäure, Benzoesäure, o-Brombenzoesäure, p-Cyanbenzoesäure, 2,6-Dichlorbenzoesäure 2,5-Dinitrobenzoesäure, m-Fluorbenzoesäure, Brassidinsäure, dl-Campholsäure, Caprinsäure, Zimtsäure, Cyclohexancarbonsäure, Cyclopropancarbonsäure, Ameisensäure, 3-Furancarbonsäure, Trimethylsilylessigsäure, 5-Nitro-2-furonsäure, 10-Undecensäure, Isobuttersäure, Laurinsäure, Laevulinsäure, Lignocerinsäure, Linolsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Tetrahydrobrenzschleimsäure, 3-Äthylpentansäure oder 2,4-Xylolsäure.The following monocarboxylic acids can be used, for example, to produce the Amine salts have been used: abietic acid, acetic acid, cyanoacetic acid, phenoxyacetic acid, Acrylic acid, benzoyiacrytic acid, angelicic acid, anisic acid, N-acetylanthranilic acid, Arachidic acid, atropic acid, benzoic acid, o-bromobenzoic acid, p-cyanobenzoic acid, 2,6-dichlorobenzoic acid 2,5-dinitrobenzoic acid, m-fluorobenzoic acid, brassidic acid, dl-campholic acid, capric acid, Cinnamic acid, Cyclohexanecarboxylic acid, cyclopropanecarboxylic acid, formic acid, 3-furancarboxylic acid, Trimethylsilylacetic acid, 5-nitro-2-furonic acid, 10-undecenoic acid, isobutyric acid, Lauric acid, laevulinic acid, lignoceric acid, linoleic acid, oleic acid, stearic acid, Tetrahydropyrocic acid, 3-ethylpentanoic acid or 2,4-xylene acid.

Gegebenenfalls können auch Polycarbonsäuren zur Herstellung der Aminsalze verwendet worden sein. Beispiele ftir solche Säuren sind : Adipinsäure, Acelainsäure, o-Carboxymethoxybenzoesäure, I-Camphersäure, 1,2-Cyclobutandicarbonsäure, symm. bisß-Carboxyäthyltetramethyldisiloxan, 1,2,3,4,5,6-Cyclohexanhexacarbonsäure, 1,3-Cyclopentandicarbonsäure, Diphensäure, Äthylmalonsäure, Pimelinsäure, Sebacinsäure, Bernsteinsäure oder l-Decen-l, 10-dicarbonsäure. Um eine Verträglichkeit mit dem Organopolysiloxan zu erreichen, muß ein Aminsalz einer Polycarbonsäure mehr Kohlenstoffatome enthalten als ein Aminsalz einer Monocarbonsäure. Zum Beispiel ist das n-Hexylamin-2-äthylhexoat mit einem bestimmten Polysiloxangemisch besser verträglich und daher wirksamer als das bis-Eicosylaminsalz der Bernsteinsäure, das mehr als dreimal soviel Kohlenstoffatome enthält. Die Verträglichkeit kann im allgemeinen durch die Verwendung von silylorganischen Aminsalzen dieser Säuren erhöht werden. Das Problem der Verträglichkeit besteht auch bei den Aminsalzen von Phosphorsäuren. Diese können aus Phosphorsäure oder beliebigen sauren Estern der Phosphorsäure, wie Phosphorsäuren, die mit einwertigen Kohlenwasserstoffresten verestert sind, wie z. B. Phenylphosphor-, Monooctadecylphosphor-oder Diäthylphosphorsäuren, hergestellt sein. Zur Erzielung einer guten Verträglichkeit und Reaktionsfähigkeit mit dem Polysiloxan sollte das organische Aminsalz einer Phosphorsäure vorzugsweise mindestens etwa 18 Kohlenstoffatome enthalten. Bei silylorganischen Aminsalzen sind nicht so viele Kohlenstoffatome erforderlich, um eine gute von den Löslichkeitseigenschaften des Polysiloxans abhängige Verträglichkeit zu erreichen. If appropriate, polycarboxylic acids can also be used to prepare the amine salts have been used. Examples of such acids are: adipic acid, azelaic acid, o-Carboxymethoxybenzoic acid, I-camphoric acid, 1,2-cyclobutanedicarboxylic acid, symm. bis-carboxyethyltetramethyldisiloxane, 1,2,3,4,5,6-cyclohexane hexacarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, Diphenic acid, ethylmalonic acid, pimelic acid, sebacic acid, succinic acid or l-decene-l, 10-dicarboxylic acid. To achieve compatibility with the organopolysiloxane, an amine salt of a polycarboxylic acid must contain more carbon atoms than an amine salt a monocarboxylic acid. For example, the n-hexylamine-2-ethylhexoate is with a certain polysiloxane mixtures are better tolerated and therefore more effective than the bis-eicosylamine salt succinic acid, which contains more than three times as many carbon atoms. The compatibility can generally through the use of organosilyl amine salts of these Acids are increased. The problem of compatibility also exists with the amine salts of phosphoric acids. These can be made from phosphoric acid or any acidic ester of phosphoric acid, such as phosphoric acids with monovalent hydrocarbon radicals are esterified, such as B. phenylphosphoric, monooctadecylphosphoric or diethylphosphoric acids, be made. To achieve good tolerance and responsiveness with the polysiloxane, the organic amine salt of phosphoric acid should preferably contain at least about 18 carbon atoms. With organosilyl amine salts are not as many carbon atoms required to get good solubility properties to achieve the polysiloxane-dependent compatibility.

Die Aminsalze sind durch Umsetzung von Ammoniak, einem organischen Amin bzw. einer Aminoorganosiliciumverbindung mit einer Phosphor-oder Carbonsäure hergestellt. Die Reaktionsteilnehmer werden entweder als solche oder in einem üblichen Lösungsmittel möglichst unter Ausschluß von Wasser miteinander gemischt. The amine salts are made by reacting ammonia, an organic one Amine or an aminoorganosilicon compound with a phosphoric or carboxylic acid manufactured. The respondents are either as such or in a customary manner Solvents mixed with one another with the exclusion of water if possible.

Die Aminsalze können neutral, sauer oder basisch sein. Neutrale Salze sind solche, die keine nichtumgesetzten Amino-oder Säuregruppen mehr enthalten. wie z. B. oder Solche formelmäßig neutralen Salze reagieren je nach dem Verhältnis von Basizität und Azidität der zu ihrer Herstellung verwendeten Amine und Säuren häufig sauer oder basisch. Diese Azidität bzw. Basizität kann durch Zusatz eines Überschusses des jeweiligen Amins bzw. der jeweiligen Säure ausgeglichen werden. Saure Salze sind solche, in denen nicntumgesetzte Säurereste vorliegen, wie z. B. The amine salts can be neutral, acidic or basic. Neutral salts are those which no longer contain any unreacted amino or acid groups. such as B. or Such salts, which are neutral in terms of formula, often have an acidic or basic reaction, depending on the ratio of basicity and acidity of the amines and acids used for their preparation. This acidity or basicity can be compensated for by adding an excess of the respective amine or the respective acid. Acid salts are those in which unreacted acid residues are present, e.g. B.

Basische Salze sind solche, die nichtumgesetzte Aminogruppen enthalten, wie z. B. Basic salts are those which contain unreacted amino groups, such as. B.

Weitere Beispiele für Kondensationskatalysatoren sind : Di-2-äthylhexylaminacetat, Triphenylsilpropylaminformiat, Trimethylsiloxydimethylsilhexylaminhexoat, 4,4'-Diaminobenzophenonbutyrat, 4,4'-Diaminodiphenylätherdecanoat, Tri-n-butylaminacrylat, 3,4-Dichloranilincapronat, Anilinoctanylat, Didodecylamin-o-chlorphenoxyacetat, Athylamin-3-äthoxypropionat, Diäthylentriaminmonooleat, Diisopropylaminpalmitat, Trimethylaminstearat, Benzylhydrazinhexoat, 2,5-Dimethylpiperazinoctoat, Di-(octadecylamin)-sebacat, Äthylendiamindihexoat, Tetraäthylenpentamindiphosphat, 1,2-Aminopropanphenylphosphat oder Ammoniumstearat sowie beliebige andere Salze aus den obengenannten Aminen und Säuren. Diese Beispiele sind keineswegs erschöpfend, sie zeigen nur einige Aminsalze, die erfindungsgemäß verwendet werden können. Further examples of condensation catalysts are: Di-2-ethylhexylamine acetate, Triphenylsilpropylamine formate, trimethylsiloxydimethylsilhexylamine hexoate, 4,4'-diaminobenzophenone butyrate, 4,4'-diaminodiphenyl ether decanoate, tri-n-butylamine acrylate, 3,4-dichloroaniline caproate, Aniline octanylate, didodecylamine-o-chlorophenoxyacetate, ethylamine-3-ethoxypropionate, Diethylenetriamine monooleate, diisopropylamine palmitate, trimethylamine stearate, benzylhydrazine hexoate, 2,5-dimethylpiperazine octoate, di- (octadecylamine) sebacate, ethylenediamine dihexoate, Tetraethylene pentamine diphosphate, 1,2-aminopropane phenyl phosphate or ammonium stearate as well as any other salts from the above amines and acids. These examples are by no means exhaustive, they only show some amine salts according to the invention can be used.

Ebenso können als Kondensationskatalysatoren carbonsaure Salze von quartemären Ammoniumhydroxyden, wie Tetramethylammonium-2-äthylhexoat, Benzyltrimethylammoniumacetat oder Phenyltrimethylammonium-2-äthylhexoat, verwendet werden. Likewise, as condensation catalysts, carboxylic acid salts of quaternary ammonium hydroxides, such as tetramethylammonium-2-ethylhexoate, benzyltrimethylammonium acetate or phenyltrimethylammonium 2-ethylhexoate can be used.

Schließlich seien als Beispiele für Kondensationskatalysatoren die carbonsauren Salze von Metallen der elektrochemischen Spannungsreihe von Blei bis einschließlich Magnesium genannt. Zu diesen Metallen gehören Blei, Zinn, Nickel, Kobalt, Eisen, Cadmium, Chrom, Zink oder Magnesium. Der Ausdruck » carbonsaure Salze « umfaßt auch die Salze, welche Kohlenwasserstoffreste an das Metall gebunden enthalten, wie beispielsweise Dibutylzinndiacetat. Finally, examples of condensation catalysts are the carboxylic acid salts of metals of the electrochemical series from lead to including magnesium. These metals include lead, tin, nickel, Cobalt, iron, cadmium, chromium, zinc or magnesium. The expression "carboxylic acid salts «Also includes the salts which contain hydrocarbon radicals bound to the metal, such as dibutyltin diacetate.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Salze sind die Naphthenare der obengenannten Metalle, wie Blei-, Kobalt-oder Zinknaphthenat, Salze von Fettsäuren, wie Eisen-2-äthylhexoat, Blei-2-äthylhexoat, Dibutylzinndilaurat oder Chromoctoat, Salze von aromatischen Carbonsäuren, wie Dibutylzinndibenzoat, Salze von Polycarbonsäuren, wie Dibutyl- zinnadipat oder Bleisebacat, oder Salze von Oxysäuren, wie Dibutylzinndilactat. Examples of salts which can be used according to the invention are the naphthenars of the above metals, such as lead, cobalt or zinc naphthenate, salts of fatty acids, like iron-2-ethylhexoate, lead-2-ethylhexoate, dibutyltin dilaurate or chromium octoate, Salts of aromatic carboxylic acids, such as dibutyltin dibenzoate, salts of polycarboxylic acids, like dibutyl tin adipate or lead sebacate, or salts of oxy acids such as dibutyltin dilactate.

Wegen der besseren Verträglichkeit mit Organopolysiloxanen wird auch zur Herstellung der Metallsalze die Verwendung von Carbonsäuren, die mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten, bevorzugt. Because of the better compatibility with organopolysiloxanes is also for the production of the metal salts the use of carboxylic acids that contain more than 6 Containing carbon atoms, preferred.

I) ie Kondensationskatalysatoren müssen also mit dem verwendeten Polysiloxan gut verträglich, oder mindestens darin dispergierbar sein. Vorzugsweise werden mindestens 0,01 Gewichtsteile des Katalysators auf 100 Teile des Polysiloxans eingesetzt. Gewöhnlich bringt die Verwendung von mehr als 10 Gewichtsteilen des Katalysators auf 100 Teile des Polysiloxans keine Vorteile mehr. Die höchste Wirksamkeit wird mit 0,1 bis 5 Gewichtsteilen der obengenannten Katalysatoren auf 100 Teile Polysiloxan erzielt. Diese Mengenbereiche können jedoch bei Verwendung anderer erfindungsgemäßer Katalysatoren, welche die Kondensation der siliciumgebundenen Hydroxylgruppen mit siliciumgebundenen Alkoxygruppen bei Raumtemperatur fördern, verschieden sein. I) he condensation catalysts must therefore with the used Polysiloxane can be well tolerated or at least dispersed therein. Preferably be at least 0.01 parts by weight of the catalyst per 100 parts of the polysiloxane used. Usually, using more than 10 parts by weight of the Catalyst to 100 parts of the polysiloxane no longer has any advantages. The highest effectiveness is with 0.1 to 5 parts by weight of the above catalysts per 100 parts Polysiloxane achieved. However, these quantity ranges can be used if other ranges according to the invention are used Catalysts that allow the condensation of silicon-bonded hydroxyl groups with promote silicon-bonded alkoxy groups at room temperature, be different.

Die katalytische Wirksamkeit der einzelnen Verbindungen kann leicht bestimmt werden, indem man 100 Gewichtsteile eines Hydroxyendblockierten Diorganopolysiloxans mit einer Viskosität von etwa 10 000 cSt bei 25°C mit etwa 5 Gewichtsteilen eines Kieselsäureesters, z. B. Äthylpolysilikat, und etwa 2 Gewichtsteilen der zu prüfenden Verbindung innig mischt und dieses Gemisch mindestens 24 Stunden stehenläßt. Erfolgt eine Gelbildung, so kann die untersuchte Verbindung als Katalysator für die erfindungsgemäßen Formmassen eingesetzt werden. The catalytic effectiveness of the individual compounds can easily be determined by adding 100 parts by weight of a hydroxy-endblocked diorganopolysiloxane having a viscosity of about 10,000 cSt at 25 ° C with about 5 parts by weight of one Silicic acid esters, e.g. B. ethyl polysilicate, and about 2 parts by weight of the test The compound mixes intimately and this mixture is left to stand for at least 24 hours. He follows a gel formation, the investigated compound can be used as a catalyst for the invention Molding compounds are used.

Mischt man beliebige polyfunktionelle Organopolysiloxane gemäß der Erfindung mit einem geeigneten Kondensationskatalysator und hält die Mischung, z. B. in einer wasserdichten Verpackung, trocken, so ist diese beständig und verändert sich nicht. Wird das Gemisch jedoch der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt, so nimmt die Viskosität allmählich zut die Mischung geliert und härtet schließlich. If you mix any polyfunctional organopolysiloxanes according to Invention with a suitable condensation catalyst and keeps the mixture, e.g. B. in a waterproof packaging, dry, so this is stable and changed not yourself. However, if the mixture is exposed to air humidity, it increases Viscosity gradually increases as the mixture gels and eventually hardens.

Pigmente, Zusätze zur Verbesserung der Hitzebeständigkeit, Füllstoffe, Parfumes, Weichmacher und andere inerte Zusätze können mit den erfindungsgemäßen Formmassen verarbeitet werden. Pigments, additives to improve heat resistance, fillers, Perfumes, plasticizers and other inert additives can with the invention Molding compounds are processed.

Beispiel I a) Herstellung des zu verwendenden Polysiloxans 60 g eines Polysiloxans der allgemeinen Formel mit einer Viskosität von 4800 cP, 200 ccm Xylol und 2,24 g C2H3Si (OCH2CH20CH3) 3 wurden mit 2 Tropfen einer Lösung aus Chlorplatinsäure in Dimethylphthalat, die 1 °/o Platin enthält, versetzt und 24 Stunden am Rückfluß gekocht. Das Lösungsmittel wurde entfernt und ein fliissiges Polysiloxan der Formel erhalten. Polysiloxan Silan Verbindung (clH3, 2 (CIH3) 2 | (f H3) 2 Y H3 Y H3 (tH3) 2 j (fH3) 2 HSi Si aoooSiH CH2 = CHCH2Si [O (CH2CH20) 2C2Hs] 2 [C2Hs (OCHsCH2) s0] 2si (cH2) 3si OSi swo (CH2) X CHs -Si[0 (CH2CH20) 2C2Ha] 2 CH3 (CH3) 2 (CH3) 2CH3 (CH3) 2 (CH3) 2 si f si loSiH 1 CH2=CH < Si [O (CH2CHs0) 3C4Hg] 3 Si i Si loSiCH2CH2 < Si [o (CH2CH2o) 3C4H] 3 1 (chez (i Ha (i Haa ost r "132 (cl3) 2 Si-OSi soSiH<-Si (OCH2CH20CH3) 3 Si'OSi 2oOSiS-Si (OCHBCH20CH3) 3 % / I BHS I BH5 I 8H5 I 8H5 Si tOSi J H CH2 = CH (CleHa2) Si (OCH2CH20CH3) 3 Si OSi (C1sHas) Si (OCH2CH20CH3) 3 CH3 CHn oo 2 CH3 CH3 oo ~ 2 i F ; ; [F3 i Fa i Fs tH) tH2 tH2 fH2 T CH2CHs CH2 CH2 CH3 ISi O ISi H CH2 = CCHsSi (OCH2CH20CH2CF3X3 Si OSi CHsCHCH2Si (OCH2CH20CH2CF3) 3 CH : ; CH3 40 2 CH3 CH3 40 2 Polysiloxan! an Verbindung (CHs) 2 (QH5) 2 CsH5 (CHs) 2 I 8H5 I BH5 (I H3) 2 (I 2H52 I 2H5 HSi Si sOSiOSiH CH2==CHSi (OCH2CHsOCHs) 2 (CHsOCH2CH20) 2Si (CHs) 2Si OSi sOSi-1 (CHa) 2 C6H5 Jn ~ I I -OSi (CH2) 2Si (OCH2CH20CH3) 2 ci cl ( (CHa) z (i H3) a Si O i i H CHs = CHSiOCHzCH20--S-J Si O i i (CHz) aSiOCHaCHzO-S-J s s CHa o 2 CHs 2 , CHs/SO 2 CHs/SO 2 fl8H37 flsH37) (tH3) 2l fl8H37 fl8H370 fl8H37] (tH3) Si OSi OSiHCH2==CHSi (OCH2CHaOCH3) 2 Si OSi OSiCH2CH2Si (OCHsCH20CH3) 2 CHaCH io s CH3 CHa io Br Br bu ber Si OSi OSiH CH2 = CH2Si (OCHzCHsO-O--J Si OSi OSiCH2CHzSi OCHzCHsO-O-- CH3 CH3 15 CH3 2 CH3 C"3 1, ; CH3 2 b) Erfindungsgemäße Umsetzung Eine Probe dieser Flüssigkeit wurde mit I Tropfen Di-n-hexylamin als Katalysator versetzt. In Abwesenheit von'Feuchtigkeit war das Material beständig, härtete jedoch an der Luftfeuchtigkeit zu einem kautschukartigen Gel.Example I a) Preparation of the polysiloxane to be used 60 g of a polysiloxane of the general formula with a viscosity of 4800 cP, 200 ccm of xylene and 2.24 g of C2H3Si (OCH2CH20CH3) 3 were treated with 2 drops of a solution of chloroplatinic acid in dimethyl phthalate containing 1% platinum and refluxed for 24 hours. The solvent was removed and a liquid polysiloxane of the formula obtain. Polysiloxane silane compound (clH3, 2 (CIH3) 2 | (f H3) 2 Y H3 Y H3 (tH3) 2 j (fH3) 2 HSi Si aoooSiH CH2 = CHCH2Si [O (CH2CH20) 2C2Hs] 2 [C2Hs (OCHsCH2) s0] 2si (cH2) 3si OSi swo (CH2) X CHs -Si [O (CH2CH20) 2C2Ha] 2 CH3 (CH3) 2 (CH3) 2CH3 (CH3) 2 (CH3) 2 si f si loSiH 1 CH2 = CH <Si [O (CH2CHs0) 3C4Hg] 3 Si i Si loSiCH2CH2 <Si [o (CH2CH2o) 3C4H] 3 1 (chez (i Ha (i Haa east r "132 (cl3) 2 Si-OSi soSiH <-Si (OCH2CH20CH3) 3 Si'OSi 2oOSiS-Si (OCHBCH20CH3) 3 % / I BHS I BH5 I 8H5 I 8H5 Si tOSi JH CH2 = CH (CleHa2) Si (OCH2CH20CH3) 3 Si OSi (C1sHas) Si (OCH2CH20CH3) 3 CH3 CHn oo 2 CH3 CH3 oo ~ 2 i F; ; [F3 i Fa i Fs tH) tH2 tH2 fH2 T CH2CHs CH2 CH2 CH3 ISi O ISi H CH2 = CCHsSi (OCH2CH20CH2CF3X3 Si OSi CHsCHCH2Si (OCH2CH20CH2CF3) 3 CH:; CH3 40 2 CH3 CH3 40 2 Polysiloxane! of connection (CHs) 2 (QH5) 2 CsH5 (CHs) 2 I 8H5 I BH5 (I H3) 2 (I 2H52 I 2H5 HSi Si sOSiOSiH CH2 == CHSi (OCH2CHsOCHs) 2 (CHsOCH2CH20) 2Si (CHs) 2Si OSi sOSi-1 (CHa) 2 C6H5 Jn ~ II -OSi (CH2) 2Si (OCH2CH20CH3) 2 ci cl ((CHa) e.g. (i H3) a Si O ii H CHs = CHSiOCHzCH20 - SJ Si O ii (CHz) aSiOCHaCHzO-SJ ss CHa o 2 CHs 2 , CHs / SO 2 CHs / SO 2 fl8H37 flsH37) (tH3) 2l fl8H37 fl8H370 fl8H37] (tH3) Si OSi OSiHCH2 == CHSi (OCH2CHaOCH3) 2 Si OSi OSiCH2CH2Si (OCHsCH20CH3) 2 CHaCH io s CH3 CHa io Br Br bu ber Si OSi OSiH CH2 = CH2Si (OCHzCHsO-O - J Si OSi OSiCH2CHzSi OCHzCHsO-O-- CH3 CH3 15 CH3 2 CH3 C "3 1,; CH3 2 b) Implementation According to the Invention I drops of di-n-hexylamine were added as a catalyst to a sample of this liquid. In the absence of moisture, the material was stable, but hardened to a rubber-like gel in the presence of humidity.

Beispiel 2 Wird das Di-n-hexylamin gemäß Beispiel I durch die folgenden Verbindungen ersetzt, so erhält man Gemische, die sich genau so verhalten, wie jenes von Beispiel 1 : Bleinaphthenat, Kobaltoctoat, Dibutylzinndibenzoat, Dibutylzinndilaurat, n-Hexylamin, Athylendiamin, N-Methylbutylamin, Benzylamin, Piperazin, das Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und Methylamin, n-Hexylaminoctoat, Di-2-äthylhexylaminacetat, Triphenylsilpropylaminformiat, Trimethylaminstearat, Athylendiamindihexoat, Ammoniumstearat, 1,2-Aminopropanphenylphosphat, Eicosylaminphosphat, Benzyltrimethylammoniumacetat, Tetramethylammoniumacetat oder Tetrapropyltitanat. Example 2 If the di-n-hexylamine according to Example I is obtained by the following Substituting compounds, one obtains mixtures that behave exactly like that one of Example 1: lead naphthenate, cobalt octoate, dibutyltin dibenzoate, dibutyltin dilaurate, n-Hexylamine, ethylenediamine, N-methylbutylamine, benzylamine, piperazine, the condensation product from formaldehyde and methylamine, n-hexylamine octoate, di-2-ethylhexylamine acetate, triphenylsilpropylamine formate, Trimethylamine stearate, ethylenediamine dihexoate, ammonium stearate, 1,2-aminopropane phenyl phosphate, Eicosylamine phosphate, benzyltrimethylammonium acetate, tetramethylammonium acetate or Tetrapropyl titanate.

Beispiel 3 a) Gemäß der Tabelle wurden die Silane mit den genannten Polysiloxanen bei 125 ° C in Gegenwart des Katalysators gemäß Beispiel I zu den in Spalte 3 genannten Verbindungen umgesetzt. Example 3 a) According to the table, the silanes with the mentioned Polysiloxanes at 125 ° C in the presence of the catalyst according to Example I to the in column 3 mentioned compounds implemented.

Gemäß der vorstehenden Tabelle b) Werden die obengenannten Verbindungen mit Dibutylzinnlaurat vermischt und der Feuchtigkeit ausgesetzt, so härten sie bei Raumtemperatur. Bei Ausschluß von Feuchtigkeit sind die Mischungen der jeweiligen Komponenten mit dem Katalysator beständig. According to table b) above, the above compounds mixed with dibutyltin laurate and exposed to moisture, they harden Room temperature. If moisture is excluded, the mixtures are the respective Components with the catalyst resistant.

Claims

Claim: Molding compounds which can be stored with the exclusion of water and harden in the presence of water to form elastomers, the organopolysiloxanes, amines, phosphoric acid or carboxylic acid salts of basic amino compounds, carboxylic acid salts of quaternary ammonium hydroxides and / or carboxylic acid salts of metals, which are in the electrochemical series of metals between lead and including manganese, and optionally contain fillers and other customary additives, characterized in that organopolysiloxanes are used, consisting of at least 2 units of the general formula and at least 7 units of the general formula RdSiO4 d 2 in which R and R 'are monovalent, optionally halogenated hydrocarbon radicals, a = 2 or 3, b = 0 or 1. the sum of a and b in the respective units is not greater than 3, c = I to 3 and d to 2 and Z is a divalent hydrocarbon radical free of aliphatic unsaturated groups and having 2 to 18 carbon atoms inclusive, and an average of 1.3 to 2.0 R groups per silicon atom.