DE1171608B - Molding compounds made from polyolefins - Google Patents
Molding compounds made from polyolefinsInfo
- Publication number
- DE1171608B DE1171608B DEE25659A DEE0025659A DE1171608B DE 1171608 B DE1171608 B DE 1171608B DE E25659 A DEE25659 A DE E25659A DE E0025659 A DEE0025659 A DE E0025659A DE 1171608 B DE1171608 B DE 1171608B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyolefins
- thiodipropionate
- dilauryl
- carbon atoms
- stabilizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 16
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-L 3-(2-carboxylatoethylsulfanyl)propanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCSCCC([O-])=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- GWXXFGWOWOJEEX-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trihydroxy-1-phenylbutan-1-one Chemical compound OC(CCC(=O)C1=CC=CC=C1)(O)O GWXXFGWOWOJEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- HWPKTNAANOPIRV-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trihydroxy-1-phenyloctadecan-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)CC(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 HWPKTNAANOPIRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GCFOHLARGUGBJH-UHFFFAOYSA-N 2-nonylphenol propan-2-one Chemical compound CC(=O)C.C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)O GCFOHLARGUGBJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Thiobispropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSCCC(O)=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ZTHYODDOHIVTJV-UHFFFAOYSA-N Propyl gallate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 ZTHYODDOHIVTJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003490 Thiodipropionic acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019303 thiodipropionic acid Nutrition 0.000 description 2
- WCJLAYDOJJYRHF-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trihydroxyphenyl)ethanone Natural products CC(=O)C1=CC(O)=C(O)C=C1O WCJLAYDOJJYRHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004792 oxidative damage Effects 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 235000010388 propyl gallate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000473 propyl gallate Substances 0.000 description 1
- 229940075579 propyl gallate Drugs 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000003685 thermal hair damage Effects 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. Kl.: C08fBoarding school Class: C08f
Deutsche Kl.: 39 b-22/06 German class: 39 b -22/06
Nummer: 1171 608Number: 1171 608
Aktenzeichen: E 25659 IVc / 39 bFile number: E 25659 IVc / 39 b
Anmeldetag: 17. Dezember 1960 Filing date: December 17, 1960
Auslegetag: 4. Juni 1964Opening day: June 4, 1964
Die Erfindung bezieht sich auf Formmassen aus Polyolefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Monomereneinheit, insbesondere Formmassen aus Polyäthylen und Polypropylen,' von besonderer Stabilität gegenüber oxydativen Schädigungen bei 5 erhöhten Temperaturen.The invention relates to molding compositions made of polyolefins having 2 to 10 carbon atoms in the Monomer unit, in particular molding compounds made of polyethylene and polypropylene, 'of particular Stability against oxidative damage at elevated temperatures.
Polyolefine werden in der Regel bei ihrer Verarbeitung in Gebrauchsgegenstände, ζ. Β. beim Walzen, Spritzgießen und Strangpressen, oder bei ihrer Verwendung, z. B. als Isolationsmittel, erhöhten Temperaturen ausgesetzt, die zu einer Schädigung der Polymeren führen können.Polyolefins are usually used when they are processed into everyday objects, ζ. Β. at the Rolling, injection molding and extrusion, or in their use, e.g. B. as an insulating agent, increased Exposed to temperatures that can damage the polymers.
Um die Polyolefine vor Oxydationen zu schützen, ist es bekannt, ihnen Stabilisatoren zuzusetzen. Derartige Stabilisatoren bestehen gewöhnlich ausAminen, Schwefel-, Phosphor- oder Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen. Es ist auch bekannt, daß in manchen Fällen durch Zusatz einer Stabilisatorkombination synergistische Effekte erzielt werden können, d. h., es ist bekannt, daß sich in manchen Fällen Stabilisierungseffekte erzielen lassen, die größer sind als die Summe der Effekte der Einzelkomponenten. Das Auftreten synergistischer Effekte ist jedoch nicht häufig und nicht voraussehbar.In order to protect the polyolefins from oxidation, it is known to add stabilizers to them. Such Stabilizers usually consist of amines, containing sulfur, phosphorus or hydroxyl groups Links. It is also known that in some cases by adding a stabilizer combination synergistic effects can be achieved, d. that is, it is known that in some Cases can achieve stabilization effects that are greater than the sum of the effects of the individual components. However, the occurrence of synergistic effects is not frequent and cannot be foreseen.
Zu den bekannten hydroxylgruppenhaltigen oder phenolischen Stabilisatoren gehören beispielsweise die aus der USA.-Patentschrift 2 843 563 bekannten 2,4,5-Trihydroxyphenone und 2,4,5-Trihydroxyketone oder die aus der belgischen Patentschrift 550 337 bekannten 4,4'-Bis-(2-alkylphenole). Aus der zuletzt genannten Patentschrift ist es auch bereits bekannt, 4,4'-(Bis-2-alkylphenole) gemeinsam mit anderen stabilisierenden Verbindungen, wie z. B. mit Propylgallat, zu verwenden.The known hydroxyl-containing or phenolic stabilizers include, for example the 2,4,5-trihydroxyphenones and 2,4,5-trihydroxy ketones known from US Pat. No. 2,843,563 or the 4,4'-bis (2-alkylphenols) known from Belgian patent specification 550 337. From the last mentioned patent it is also already known 4,4 '- (bis-2-alkylphenols) together with others stabilizing compounds, such as. B. with propyl gallate to use.
Bekannte Schwefel enthaltende Stabilisatoren sind z. B. die Dialkylester der 3,3'-Thiodipropionsäure. Aus der belgischen Patentschrift 577 252 ist es ferner bekannt, diese Dialkylester gemeinsam mit Bis-(alkylphenolen) oder Umsetzungsprodukten von Alkylphenolen mit Ketonen, wie z. B. dem Umsetzungsprodukt von Nonylphenol mit Aceton als Stabilisatoren zu verwenden.Known sulfur-containing stabilizers are, for. B. the dialkyl esters of 3,3'-thiodipropionic acid. From the Belgian patent 577 252 it is also known to use these dialkyl esters together with bis (alkylphenols) or reaction products of alkylphenols with ketones, such as. B. the reaction product of nonylphenol with acetone as stabilizers.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man zu einer ganz besonders hervorragenden, synergistischwirksamenStabilisatorkombination dann gelangt, wenn man Thiodipropionsäuredialkylester mit gewissen Trihydroxyphenonen kombiniert. Die Erfindung betrifft demzufolge Formmassen aus Polyolefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Monomereneinheit und einer Stabilisatormischung aus 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin, eines Thiodipropionsäuredialkylesters mit Formmassen aus PolyolefinenIt has now been found, surprisingly, that a particularly outstanding, synergistically effective stabilizer combination is achieved when dialkyl thiodipropionate combined with certain trihydroxyphenones. The invention accordingly relates to molding compositions made from polyolefins with 2 to 10 carbon atoms in the monomer unit and a stabilizer mixture from 0.01 to 5 percent by weight, based on the polyolefin, of a dialkyl thiodipropionate with Molding compounds made from polyolefins
Anmelder:Applicant:
Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y.Eastman Kodak Company, Rochester, N.Y.
(V. St. A.)(V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. W. Wolff, H. BartelsDr.-Ing. W. Wolff, H. Bartels
und Dipl.-Chem. Dr. J. Brandes, Patentanwälte,and Dipl.-Chem. Dr. J. Brandes, patent attorneys,
Stuttgart 1, Lange Str. 51Stuttgart 1, Lange Str. 51
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Clarence Earl Tholstrup, Kingsport, Tenn.Clarence Earl Tholstrup, Kingsport, Tenn.
(V. St. A.)(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. v. Amerika vom 4. Januar 1960 (54)V. St. v. America January 4 , 1960 (54)
mindestens 4 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest und 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefin einer phenolischen Verbindung, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als phenolische Verbindung ein Trihydroxyphenol der allgemeinen Formelat least 4 carbon atoms in the alkyl radical and 0.01 to 5 percent by weight, based on the Polyolefin of a phenolic compound, which are characterized in that they are phenolic Compound a trihydroxyphenol of the general formula
OHOH
HOHO
OHOH
in welcher R die Bedeutung einer Alkylgruppe mit bis 18 Kohlenstoffatomen besitzt, enthalten.in which R has the meaning of an alkyl group with up to 18 carbon atoms.
Die Thiodipropionsäuredialkylester der erfindungsgemäß verwendeten Stabüisatorkombination besitzen die folgende Formel:Have the dialkyl thiodipropionate of the stabilizer combination used according to the invention the following formula:
S^CH2CH2CORj2 S ^ CH 2 CH 2 CORj 2
Hierin ist R ein Alkylradikal mit mindestens 4 und im allgemeinen bis 20, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlen-Herein R is an alkyl radical with at least 4 and generally up to 20, preferably 8 to 18 carbon
409 598/468409 598/468
Stoffatomen. Als besonders vorteilhaft hat sich Dilauryl-3,3'-thiodipropionat erwiesen.Atoms of matter. Dilauryl 3,3'-thiodipropionate has proven to be particularly advantageous.
Es kann jedoch jeder Diester der Thiodipropionsäure verwendet werden, wie beispielsweise die Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Tridecyl-, Myristyl-, Pentadecyl-, Cetyl-, Heptadecyl-, Stearyl- undEicosyldiesterderS^'-Thiodipropionsäure. Auch können Mischungen derselben verwendet werden.However, any diester of thiodipropionic acid can be used, such as, for example Butyl, amyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, Decyl, tridecyl, myristyl, pentadecyl, cetyl, heptadecyl, stearyl and eicosyl diesters of S ^ 'thiodipropionic acid. Mixtures of these can also be used.
Geeignete Trihydroxyphenone sind beispielsweise 2,4,5 - Trihydroxyacetophenon, 2,4,5 - Trihydroxyn-butyrophenon und 2,4,5-Trihydroxystearophenon. Mit einer Stabilisatorkombination aus Thiodipropionsäuredialkylester und einem Trihydroxyphenon können alle normalerweise festen Polymerisate von Olef acn mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen stabilisiert werden. Neben insbesondere Polyäthylen und Polypropylen können z. B. Poly-[3-methylbuten-(l)J, Poly-[4-methylpenten-(l)], Poly-penten-(l), PoIy-[3,3'-dimethylbuten-(l)], PoIy-[4,4'-dimethyIbuten-(l)], Poly-octen-(l) und Poly-decen-(l) stabilisiert werden. Dabei können sowohl Polyolefine mit niedriger Dichte wie auch mit hoher Dichte oder hoher Kristallinität stabilisiert werden. Polyolefine, weiche erfindungsgemäß gegen thermische Schädigungen stabilisiert werden können, werden beispielsweise in der USA.-Patentschrift 2153 553 beschrieben. Besonders geeignet sind die Stabilisatorkombinationen zur Stabilisierung von festen, harzartigen PoIya-olefinen mit durchschnittlichen Molekulargewichten von mindestens 15 000 bis 20 000, obwohl auch Poly-a-olefinwachse mit durchschnittlichen Molekulargewichten von nur 3000 bis 12 000 stabilisiert werden können.Suitable trihydroxyphenones are, for example, 2,4,5-trihydroxyacetophenone, 2,4,5-trihydroxyn-butyrophenone and 2,4,5-trihydroxystearophenone. With a stabilizer combination of dialkyl thiodipropionate and a trihydroxyphenone, all normally solid polymers of olefins with 2 to 10 carbon atoms can be stabilized. In addition to polyethylene and polypropylene in particular, z. B. poly- [3-methyl-butene- (l) J, poly- [4-methyl-pentene- (l)], poly-pentene- (l), poly- [3,3'-dimethylbutene- (l)], poly - [4,4'-dimethyIbuten- (l)], poly-octene (l) and poly-decene (l) are stabilized. Both polyolefins with low density and with high density or high crystallinity can be stabilized. Polyolefins, which according to the invention can be stabilized against thermal damage, are described, for example, in US Pat. No. 2,153,553. The stabilizer combinations are particularly suitable for stabilizing solid, resinous polyolefins with average molecular weights of at least 15,000 to 20,000, although poly-α-olefin waxes with average molecular weights of only 3,000 to 12,000 can also be stabilized.
Die angewandte Stabilisatorkonzentration ist normalerweise von dem Verwendungszweck der Formmasse abhängig. Konzentrationen von etwa 0,01 bis 3% Thiodipropionsäurediester und etwa 0,01 bis 1% Trihydroxyphenon haben sich als vorteilhaft erwiesen.The stabilizer concentration used will normally depend on the intended use of the molding compound addicted. Concentrations from about 0.01 to 3% thiodipropionic diester and about 0.01 to 1% trihydroxyphenone has been found to be beneficial.
Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatorkombinationen können auf übliche Weise, z. B. durch Einwalzen mittels erhitzter Walzen, durch Niederschlagen aus Lösungsmitteln oder durch trockenes Vermischen in die Polyolefine eingebracht werden.The stabilizer combinations used according to the invention can be used in a conventional manner, for. B. by Rolling in by means of heated rollers, by deposition from solvents or by dry Mixing into the polyolefins are introduced.
Die erfindungsgemäß stabilisierten Formmassen sind insbesondere gegenüber Wärmeeinwirkung, Sonnenlicht und UV-Strahlung stabilisiert. Sie können gegossen, stranggepreßt, gewalzt oder zu Platten, Stäben, Schläuchen, Rohren, Fasern oder anders geformten Artikeln verformt werden. Auch können beispielsweise etwa 0,0127 bis 2,54 mm starke stabilisierte Folien hergestellt werden. Die Formmassen der Erfindung können auch zum Überziehen von Papier, Draht, Metallfolien, Glasfasergeweben, synthetischen oder natürlichen Textilien verwendet werden.The molding compositions stabilized according to the invention are particularly resistant to the action of heat, Sunlight and UV radiation stabilized. They can be cast, extruded, rolled or made into sheets, Rods, hoses, tubes, fibers or other shaped articles are deformed. Also can for example about 0.0127 to 2.54 mm thick stabilized films can be produced. The molding compounds of the invention can also be used to cover paper, wire, metal foils, fiberglass fabrics, synthetic or natural textiles can be used.
Die vorzügliche Stabilisatorwirkung der Stabilisatorkombination ergibt sich aus den folgenden Beispielen. Die Stabilität der Polyolefine wurde mittels eines Ofenlagerungstestes bestimmt. Das zu untersuchende Polyolefin wurde in eine glatte Folie gepreßt, woraus Stücke von jeweils 0,25 g Gewicht geschnitten wurden. Diese Stücke wurden dann in einem Luftumwälzofen einer Temperatur von 1600C ausgesetzt. In gewissen Zeitabständen wurden die Proben auf Peroxyd analysiert. Die angegebene Ofenlagerungsdauer ist die Zeit, nach welcher sich Peroxyde gebildet hatten. Zur Peroxydbestimmung wurden die Muster in 20 ml Tetrachlorkohlenstoff gelöst oder suspendiert und darin 25 Minuten lang belassen. Dann wurden 20 ml einer Mischung, bestehend aus 60% Eisessig und 40% Chloroform, sowie 1,0 ml einer gesättigten wäßrigen Kaliumjodidlösung zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 2 Minuten wurden lOOmal Wasser zur Verdünnung und ein Stärkeindikator zugegeben. Anschließend wurde mit einer 0,002 n-Natriumthiosulfatlösung titriert.The excellent stabilizer effect of the stabilizer combination can be seen from the following examples. The stability of the polyolefins was determined by means of an oven storage test. The polyolefin to be tested was pressed into a smooth film, from which pieces each weighing 0.25 g were cut. These pieces were then exposed to a temperature of 160 ° C. in an air circulation oven. The samples were analyzed for peroxide at certain time intervals. The specified oven storage time is the time after which peroxides had formed. To determine the peroxide, the samples were dissolved or suspended in 20 ml of carbon tetrachloride and left there for 25 minutes. Then 20 ml of a mixture consisting of 60% glacial acetic acid and 40% chloroform, and 1.0 ml of a saturated aqueous potassium iodide solution were added. After a reaction time of 2 minutes, 100 times water for dilution and a strength indicator were added. It was then titrated with a 0.002 N sodium thiosulphate solution.
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Stabilisatoren wurden aus einer Lösung auf granuliertes Polypropylen aufgebracht. Nach dem Trocknen wurden die Granulate durch Verpressen zu Folien einer Stärke von etwa 1,587 mm verarbeitet. Das verwendete Polypropylen besaß ein durchschnittliches Molekulargewicht von über 15 000, eine Dichte von etwa 0,91 und eine Grundviskosität von etwa 1,25, gemessen in Tetralin bei 145 0C. Die Konzentrationen der in der Tabelle angegebenen Zusätze beziehen sich auf das Polyolefingewicht.The stabilizers listed in the table below were applied to granulated polypropylene from a solution. After drying, the granules were processed into foils with a thickness of about 1.587 mm by pressing. The polypropylene used had an average molecular weight of about 15,000, a density of about 0.91 and an intrinsic viscosity of about 1.25 measured in tetralin at 145 0 C. The concentrations of the additives shown in the table refer to the Polyolefingewicht.
dauer bei 1600C
in Stunden
PolypropylenOven storage
duration at 160 0 C
in hours
Polypropylene
3
12
20
30
60
80
1002
3
12th
20th
30th
60
80
100
0,05 % Trihydroxy-n-butyrophenon
0,2% Trihydroxy-n-butyrophenon
0,5% Trihydroxy-n-butyrophenon
0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat
+0,1 % Trihydroxy-n-butyrophenon
0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat
+0,2% Trihydroxy-n-butyrophenon
0,3 % Dilauryl-3,3'-thiodipropionat
+0,5% Trihydroxy-n-butyrophenon0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate
0.05% trihydroxy-n-butyrophenone
0.2% trihydroxy-n-butyrophenone
0.5% trihydroxy-n-butyrophenone
0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate
+ 0.1% trihydroxy-n-butyrophenone
0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate
+ 0.2% trihydroxy-n-butyrophenone
0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate
+ 0.5% trihydroxy-n-butyrophenone
Die erhaltenen Ergebnisse zeigen den mit den Stabilisatorkombinationen nach der Erfindung erhaltenen synergistischen Effekt eindeutig. Ähnliche synergistische Effekte lassen sich z. B. mit Distearyl-3,3'-thiodipropionat an Stelle von Dilauryl-3,3'-thiodipropionat erzielen.The results obtained show those obtained with the stabilizer combinations according to the invention synergistic effect clearly. Similar synergistic effects can be achieved e.g. B. with distearyl-3,3'-thiodipropionate achieve in place of dilauryl-3,3'-thiodipropionate.
Die Überlegenheit der nach der Erfindung verwendeten Stabilisatorkombinationen gegenüber den aus der belgischen Patentschrift 577 252 bekannten Stabilisatorkombinationen ergibt sich aus den in der folgenden Tabelle B aufgeführten Ergebnissen von Vergleichsversuchen, die einerseits mit Kombinationen, bestehend aus einem Reaktionsprodukt aus Nonylphenol und Aceton, sowie Dilauryl-3,3'-thiodipropionat und andererseits mit einem Trihydroxyphenon und Dilauryl-3,3'-thiodipropionat erhalten wurden. Die Stabilisatoren wurden diesmal in einer Weise in das Polymere eingebracht, die eine noch innigere Vermischung der Stabilisatoren mit dem Polymeren erlaubte.The superiority of the stabilizer combinations used according to the invention over the from the Belgian patent 577 252 known stabilizer combinations results from the in the Results of comparative tests listed below in Table B, which were carried out on the one hand with combinations, consisting of a reaction product of nonylphenol and acetone, as well as dilauryl-3,3'-thiodipropionate and on the other hand obtained with a trihydroxyphenone and dilauryl 3,3'-thiodipropionate became. This time, the stabilizers were incorporated into the polymer in a way that is even more more intimate mixing of the stabilizers with the polymer allowed.
Die Stabilisatoren wurden zunächst in Polypropylen einer Dichte von 0,91, einem Molekular-The stabilizers were initially in polypropylene with a density of 0.91, a molecular
gewicht von größer als 15 000 und einem Schmelzpunkt von etwa 167 0C eingewalzt. Die erhaltenen Walzstücke wurden dann granuliert. Aus dem Granulat wurden dann nach dem Spritzgußverfahren Folien einer Stärke von etwa 1,65 mm und einer Größe von etwa 1,27 6,68 cm hergestellt und geprüft. Neben der Bestimmung der Ofenlagerungsdauer wurde zum Teil auch noch die Zeit in Stunden ermittelt, nach welcher bei zwei von vier in einem Ofen mit Luftumwälzung bei 140° C aufbewahrten Proben mit dem Auge erkennbare Sprünge oder Risse auftraten.weight greater than 15,000 and a melting point of about 167 0 C rolled in. The obtained rolled pieces were then granulated. Films with a thickness of about 1.65 mm and a size of about 1.27 6.68 cm were then produced from the granulate by the injection molding process and tested. In addition to determining the oven storage time, the time in hours was also determined in some cases after which cracks or cracks were visible with the eye in two of four samples stored in an oven with air circulation at 140 ° C.
bei 1600C in StundenOven storage time
at 160 ° C. in hours
zur RißbildungTime in hours to
for cracking
+0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat
2. 0,1% Nonylphenol-Aceton-Reaktionsprodukt
+0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat
3. 0,05% Nonylphenol-Aceton-Reaktionsprodukt
+0,1% DiIauryl-3,3'-thiodipropionat
4. 0,1% 2,4,5-Trihydroxystearophenon
+0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat
5. 0,1% 2,4,5-Trihydroxystearophenon
+0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat 1. 0.1% nonylphenol-acetone reaction product
+ 0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate
2. 0.1% nonylphenol-acetone reaction product
+ 0.1% dilauryl 3,3'-thiodipropionate
3. 0.05% nonylphenol-acetone reaction product
+ 0.1% diauryl 3,3'-thiodipropionate
4. 0.1% 2,4,5-trihydroxystearophenone
+ 0.1% dilauryl 3,3'-thiodipropionate
5. 0.1% 2,4,5-trihydroxystearophenone
+ 0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate
75
20
165
320130
75
20th
165
320
500
250
800570
500
250
800
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5460A | 1960-01-04 | 1960-01-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1171608B true DE1171608B (en) | 1964-06-04 |
Family
ID=21689698
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEE20326A Pending DE1171607B (en) | 1960-01-04 | 1960-12-17 | Molding compounds made from polyolefins |
| DEE25659A Pending DE1171608B (en) | 1960-01-04 | 1960-12-17 | Molding compounds made from polyolefins |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEE20326A Pending DE1171607B (en) | 1960-01-04 | 1960-12-17 | Molding compounds made from polyolefins |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (2) | DE1171607B (en) |
| GB (1) | GB975112A (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE577252A (en) * | 1958-04-04 | Hercules Powder Co Ltd | ||
| US2843563A (en) * | 1955-01-27 | 1958-07-15 | Eastman Kodak Co | Polyethylene compositions stabilized with acyl derivatives of 1, 2, 4-trihydroxybenzene |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL98793C (en) * | 1955-09-22 |
-
1960
- 1960-12-17 DE DEE20326A patent/DE1171607B/en active Pending
- 1960-12-17 DE DEE25659A patent/DE1171608B/en active Pending
- 1960-12-23 GB GB4433660A patent/GB975112A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2843563A (en) * | 1955-01-27 | 1958-07-15 | Eastman Kodak Co | Polyethylene compositions stabilized with acyl derivatives of 1, 2, 4-trihydroxybenzene |
| BE577252A (en) * | 1958-04-04 | Hercules Powder Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1171607B (en) | 1964-06-04 |
| GB975112A (en) | 1964-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1173241B (en) | Molding compounds made from polymers of at least one aliphatic ª‡-monoolefin having 2 to 10 carbon atoms | |
| DE2255731A1 (en) | STERICALLY DISABLED TRIS (METAHYDROXYBENZYL) CYANURATE | |
| DE1251020B (en) | Stabilization of polyvinyl chloride, copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride and halogenated ethylene polymers | |
| DE1151114B (en) | Process for stabilizing polymers from ª‡-olefins | |
| DE1669989B2 (en) | Stabilized compositions based on halogen-containing polymers and organotin compounds | |
| DE2252686C3 (en) | Polyvinyl chloride preparations | |
| DE1171608B (en) | Molding compounds made from polyolefins | |
| DE1180516B (en) | Molding compounds made from polyolefins | |
| DE69408935T2 (en) | Piperidinylphosphite compositions and polyolefin compositions containing them | |
| DE1138924B (en) | Stabilized molding compounds made from a polymer of at least one aliphatic ª ‡ monoolefin | |
| DE1164656B (en) | Stabilized molding and coating compounds made from polyolefins | |
| DE1248936B (en) | ||
| DE1154620B (en) | Process for crosslinking polyethylene compositions | |
| DE1162556B (en) | Molding compounds made from polymers of ª ‡ monoolefins | |
| DE1694910C3 (en) | Antioxidants in vinyl chloride polymer compositions containing plasticizers and stabilizers | |
| DE1149892B (en) | Stabilized molding compounds made from poly-ª ‡ -olefins | |
| DE1176847B (en) | Molding compounds made from polymers of ª ‡ olefins | |
| DE1273815B (en) | Molding compositions made from solid poly-α-olefins or block copolymers of α-monoolefins | |
| AT232733B (en) | Process for stabilizing high molecular weight polyacetals | |
| DE1176359B (en) | Molding compounds made from polymers of ª ‡ olefins | |
| DE1165256B (en) | Molding compounds made from polymers of ª ‡ monoolefins | |
| DE1934902C (en) | Stabilized molding compounds made from polyolefins | |
| DE1155591B (en) | Stabilized molding compounds made from polyolefins | |
| DE1569364C (en) | Use of an additive to activate during pressureless foaming | |
| AT234384B (en) | Thermally stable mixture |