DE1170636B

DE1170636B - Process for the production of self-extinguishing plastics containing phosphorus atoms and urethane groups, optionally foamed plastics

Info

Publication number: DE1170636B
Application number: DEF36912A
Authority: DE
Inventors: Dr Ulrich Bahr; Dr Guenther Braun; Dr Guenther Nischk
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1962-05-26
Filing date: 1962-05-26
Publication date: 1964-05-21

Description

Verfahren zur Herstellung von selbstverlöschenden, Phosphoratome und Urethangruppen enthaltenden, gegebenenfalls verschäumten, Kunststoffen Es ist bekannt, aus linearen oder verzweigten Polyhydroxyverbindungen und Polyisocyanaten sowie gegebenenfalls Vernetzungsmitteln hochmolekulare, vernetzte Kunststoffe herzustellen. Derartige Kunststoffe sind im allgemeinen leicht entflammbar. Es sind bereits mehrere Verfahren beschrieben, um durch die Verwendung von Phosphor- und/oder Halogenatome enthaltenden Komponenten zu schwer entflammbaren Kunststoffen zu gelangen. So läßt sich durch Zusatz von gegebenenfalls halogenierten Phosphorsäureestern, wie Tris-(ß-chloräthyl)-phosphat oder Tris-(ß-brompropyl)-phosphat, ein Flammschutz erzielen.Process for the preparation of self-extinguishing, phosphorus atoms and Plastics containing urethane groups, optionally foamed, It is known from linear or branched polyhydroxy compounds and polyisocyanates as well optionally crosslinking agents to produce high molecular weight, crosslinked plastics. Such plastics are generally highly flammable. There are already several Process described by the use of phosphorus and / or halogen atoms containing components to reach flame-retardant plastics. So lets by adding optionally halogenated phosphoric acid esters, such as tris (ß-chloroethyl) phosphate or tris (ß-bromopropyl) phosphate, achieve flame retardancy.

Diese Phosphate werden jedoch nicht in den Kunststoff eingebaut. Sie wirken als Weichmacher und führen zu einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der damit flammfest gemachten Kunststoffe.However, these phosphates are not built into the plastic. she act as plasticizers and lead to a deterioration in mechanical properties of the plastics made flame-resistant with it.

Sie können außerdem im Laufe der Zeit auswandern, so daß der Flammschutz verlorengeht.You can also emigrate over time, so the flame retardant get lost.

Es sind auch bereits Arbeitsweisen beschrieben worden, nach denen beim Herstellen von Polyurethankunststoffen Phosphoratome enthaltende Polyisocyanate oder Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden, wodurch die genannten Nachteile zum Teil vermieden werden können. There have already been described modes of operation according to which polyisocyanates containing phosphorus atoms in the manufacture of polyurethane plastics or polyhydroxyl compounds are used, which causes the disadvantages mentioned can be partially avoided.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Phosphoratome und Urethangruppen enthaltenden, gegebenenfalls selbstverlöschenden, verschäumten Kunststoffen aus Halogenatome und Phosphonsäuregruppen aufweisenden linearen oder verzweigten Polyestern, Polyisocyanaten und gegebenenfalls Vernetzungsmitteln unter Formgebung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß solche Polyester verwendet werden, die aus Halogenalkyltriestern der phosphorigen Säure durch Umlagerung und Umesterung mit mehrwertigen Alkoholen bei erhöhten Temperaturen erhalten worden sind. The invention relates to a process for the production of phosphorus atoms and foamed, optionally self-extinguishing, containing urethane groups Plastics made from linear or halogen atoms and phosphonic acid groups branched polyesters, polyisocyanates and optionally crosslinking agents Shaping, which is characterized in that such polyesters are used, those from haloalkyl triesters of phosphorous acid by rearrangement and transesterification with polyhydric alcohols at elevated temperatures.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Halogenalkylphosphonsäurepolyester werden chemisch in den Kunststoff eingebaut und verleihen diesem gute und dauerhafte selbstverlöschende Eigenschaften. The haloalkylphosphonic acid polyesters to be used according to the invention are chemically built into the plastic and give it good and durable self-extinguishing properties.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1106 067 ist die Herstellung von Polyurethankunststoffen unter Verwendung von Polyhydroxylverbindungen, die Phosphonsäuregruppen und Halogenatome enthalten und die in den Kunststoff eingebaut werden, bekannt. From the German Auslegeschrift 1106 067 the production of Polyurethane plastics using polyhydroxyl compounds that contain phosphonic acid groups and contain halogen atoms and which are incorporated into the plastic.

Die bekannten und die im erfindungsgemäßen Falle verwendeten Polyhxydroxylverbindungen sind jedoch verschiedener konstitutioneller Natur. Beide werden eingesetzt im Bestreben, die Kunststoffe rascher selbstverlöschend zu machen als bisher. Dabei ist es jedoch für die großtechnische Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren zur Erzielung optimaler physikalischer sonstiger Eigenschaften erstrebenswert, sich bei den Polyhydroxylverbindungen in einem bestimmten Molekulargewichtsbereich, d. h. im Rahmen bestimmter OH-Zahlen zu bewegen, da davon wieder die Menge des zu verwendenden Diisocyanats und damit die Arbeitstechnik abhängt. Mit gewünschter, vorgegebener OH-Zahl ist indessen bei einer Polyhydroxylverbindung zwangläufig eine bestimmte Viskosität verbunden. Auf der anderen Seite stellt die Praxis besonders bei einer maschinellen Verarbeitung die Forderung nach möglichst günstiger Viskosität der Polyhydroxylverbindungen, besonders im Hinblick auf das notwendige schnelle Mischen mit anderen niedrigviskosen und sogar wäßrigen Materialien, wobei die kraß unterschiedlichen Mengenverhältnisse ein intensives homogenes und schnelles Mischen noch weiter erschweren. Der Wunsch nach einer möglichst niedrigen Viskosität ist daher auch für die Polyhydroxylverbindungen bestimmend. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyhydroxylverbindungen vermögen nun, beide Forderungen zu erfüllen, d. h., sie weisen bei guten selbstverlöschenden Eigenschaften im Bereich der gewünschten Hydroxylzahl eine niedrigere Viskosität auf, d. h., sie erfüllen noch eine weitere Forderung der Verarbeitungspraxis zur Herstellung von Polyurethankunststoffen.The known polyhydroxyl compounds and those used in the case according to the invention however, are of different constitutional nature. Both are used in the endeavor to make the plastics self-extinguishing faster than before. It is there, however for the large-scale production of plastics using the isocyanate polyaddition process in order to achieve optimal physical other properties it is worth striving for in the case of the polyhydroxyl compounds in a certain molecular weight range, i. H. to move within certain OH numbers, as it depends on the amount of material to be used Diisocyanate and thus the work technique depends. With desired, given In the case of a polyhydroxyl compound, however, the OH number is inevitably a certain one Viscosity connected. On the other hand, the practice especially poses at one machine processing the requirement for the most favorable viscosity possible Polyhydroxyl compounds, especially in view of the need for rapid mixing with other low viscosity and even aqueous materials, the vastly different ones Quantitative proportions make intensive, homogeneous and rapid mixing even more difficult. The desire for the lowest possible viscosity is therefore also for the polyhydroxyl compounds determining. The polyhydroxyl compounds to be used according to the invention are capable well, to meet both requirements, d. i.e., they point to good self-extinguishing ones Properties in the range of the desired hydroxyl number have a lower viscosity on, d. That is, they meet another requirement of processing practice for Manufacture of polyurethane plastics.

Die erfindungsgemäß verwendeten Halogenalkylphosphonsäurepolyester lassen sich aus den einfachen Halogenalkylphosphonsäurediestern durch Umesterung mit mehrwertigen Alkoholen erhalten. Da die Halogenalkylphosphonsäurediester am einfachsten aus Halogenalkyltriestern der phosphorigen Säure durch Um- lagerung bei Temperaturen über mindestens 160"C besser über 180"C, zugänglich sind, kann man Umlagerung und Umesterung auch gleichzeitig vornehmen, indem man z. B. Tris-( -halogenalkyl)-phosphite mit mehrwertigen Alkoholen auf Temperaturen zwischen mindestens etwa 160 und bis etwa 225"C, vorzugsweise auf etwa 180 bis 200"C, erhitzt. The haloalkylphosphonic acid polyesters used according to the invention can be obtained from the simple haloalkylphosphonic diesters by transesterification obtained with polyhydric alcohols. Since the haloalkylphosphonic diesters am simplest from haloalkyl triesters of phosphorous acid by conversion storage at temperatures above at least 160 "C, better above 180" C, are accessible you can also make rearrangement and transesterification at the same time by z. B. Tris- ( -haloalkyl) phosphites with polyhydric alcohols at temperatures between at least about 160 and up to about 225 "C, preferably to about 180 to 200" C.

Dabei findet gleichzeitig eine Umlagerung des Phosphits zu einem Halogenalkylphosphonsäurediester und eine Umesterung unter Freisetzung von Halogenalkanol statt. Bei Temperaturen über etwa 225 C treten, vor allem bei längerer Reaktionsdauer, unerwünschte Nebenreaktionen, die unter anderem zur Abspaltung von Wasser führen, ein. Man kann die Umsetzung sowohl unter normalen wie unter vermindertem Druck vornehmen. Es ist zweckmäßig, gegen Ende der Reaktion Vakuum anzulegen, um die restlose Entfernung des freigesetzten Halogenalkanols zu beschleunigen.At the same time, the phosphite is rearranged to form a haloalkylphosphonic acid diester and transesterification takes place with the release of haloalkanol. At temperatures Above about 225 C, undesirable side reactions occur, especially with longer reaction times, which lead, among other things, to the splitting off of water. You can do the implementation perform both under normal and reduced pressure. It is appropriate towards the end of the reaction to apply vacuum in order to completely remove the released Accelerate haloalkanol.

Das Mengenverhältnis von Phosphorigsäure-tri-(B-halogenalkylester) zu mehrwertigem Alkohol zwecks Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Polyoxyde richtet sich nach dem gewünschten Hydroxyl- und Phosphorgehalt des Umesterungsproduktes. Im allgemeinen soll der Hydroxylgehalt zwischen 0,5 und 25%, bevorzugt zwischen 1 und 20% liegen. The quantitative ratio of phosphorous acid tri- (B-haloalkyl ester) to polyhydric alcohol for the purpose of producing the polyoxides to be used according to the invention depends on the desired hydroxyl and phosphorus content of the transesterification product. In general, the hydroxyl content should be between 0.5 and 25%, preferably between 1 and 20%.

Als mehrwertige Alkohole kommen mehrwertige Hydroxylverbindungen, deren Siedepunkt wenigstens etwa 1600 C beträgt, in Frage, wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol oder Polyäthylenglykole, 1,3-Propylenglykol, Dipropylenglykol, Polymere von Alkylenoxyden, wie Propylenoxyd, Epichlorhydrin oder Tetrahydrofuran, ferner Butandiol-(1,3), Butandiol-(1,4), Hexandiol-( 1,6), Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit, sowie Oxalkylierungsprodukte der genannten mehrwertigen Alkohole oder ferner Gemische der genannten Verbindungen. The polyvalent alcohols are polyvalent hydroxyl compounds, whose boiling point is at least about 1600 C, such as diethylene glycol, Triethylene glycol or polyethylene glycols, 1,3-propylene glycol, dipropylene glycol, Polymers of alkylene oxides, such as propylene oxide, epichlorohydrin or tetrahydrofuran, also butanediol (1,3), butanediol (1,4), hexanediol (1,6), glycerol, trimethylolpropane or pentaerythritol, and also oxyalkylation products of the polyhydric alcohols mentioned or also mixtures of the compounds mentioned.

Die einzusetzenden Tris-(p-halogenalkyl)-phosphite können durch Umsetzung von Phosphortrihalogeniden, vorzugsweise Phosphortrichlorid oder Phosphortribromid, mit Alkylenoxyden, wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Epichlorhydrin, leicht hergestellt worden sein. Besonders genannt seien Tris-(fl-chloräthyl)-phosphit, Tris-(-chlorpropyl)-phosphit, Tris-(ft-chlorbutyl)-phosphit oder die Bromanalogen. The tris (p-haloalkyl) phosphites to be used can by reaction of phosphorus trihalides, preferably phosphorus trichloride or phosphorus tribromide, easily made with alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide or epichlorohydrin have been. Tris (fl-chloroethyl) phosphite, tris (- chloropropyl) phosphite, Tris (ft-chlorobutyl) phosphite or the bromine analogs.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden hydroxylgruppenhaltigen Halogenalkylphosphonsäurepolyester werden allein oder in Abmischung mit anderen bekannten Polyhydroxylverbindungen mit Polyisocyanaten zu Polyurethankunststoffen umgesetzt. Als solche Polyhydroxylverbindungen kommen beispielsweise Polyester, Polyäther, Polythioäther oder Polyacetale in Frage. The hydroxyl-containing haloalkylphosphonic acid polyesters to be used according to the invention are used alone or in admixture with other known polyhydroxyl compounds reacted with polyisocyanates to form polyurethane plastics. As such, polyhydroxyl compounds for example polyesters, polyethers, polythioethers or polyacetals come into consideration.

Zur Umsetzung mit diesen Polyhydroxylverbindungen sind beliebige Polyisocyanate geeignet. Bevorzugt werden dabei aromatische Diisocyanate. Zum Beispiel seien genannt: n-Butylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, m-Xylylendiisocyanat, p-Xylylendiisocyanat, 4,6-Dimethyl- 1 ,3-xylylendiisocyanat, CyclohexyIen- 1,4-diisocyanat, Dicyclohexylmethan 4,4'-diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, l-Alkylbenzol-2,4-diisocyanate, 3-c'-Isocyanatoäthyl)-phenylisocyanat, 1-Alkylbenzol-2,6-diisocyanate, 2,6-Diäthylbenzol-l ,4-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 3 ,3'-Dimethoxydiphenylmethan-4,4'-diisocyanat oder Naphthylen- 1 ,5-diisocyanat. An höherfunktionellen Polyisocyanaten seien z. B. I-Methylbenzol-2,4.6-triisocyanat oder Umsetzungsprodukte von I Mol eines dreiwertigen Alkohols mit 3 Mol eines Diisocyanates genannt. Any can be used to react with these polyhydroxyl compounds Suitable for polyisocyanates. Aromatic diisocyanates are preferred. For example may be mentioned: n-butylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, 4,6-dimethyl- 1, 3-xylylene diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, Dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 1-alkylbenzene-2,4-diisocyanate, 3-c'-isocyanatoethyl) phenyl isocyanate, 1-alkylbenzene-2,6-diisocyanate, 2,6-diethylbenzene-1,4-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate or naphthylene-1,5-diisocyanate. At higher functional polyisocyanates are z. B. I-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate or reaction products of 1 mole of a trivalent Called alcohol with 3 moles of a diisocyanate.

Aus den Polyhydroxylverbindungen und den Polyisocyanaten nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren, gegebenenfalls mit zusätzlichen Vernetzungsmitteln, hergestellte Kunststoffe eignen sich als Klebstoffe oder Beschichtungsmaterialien. Sie lassen sich gegebenentalls in Lösung zu Lacküberzügen oder Formkörpern, einschließlich Schaumstoffen, in bekannter Weise verarbeiten. Eine Schaumstoffherstellung erfolgt beispielsweise durch einfaches Mischen der Komponenten in Gegenwart von Treibmitteln, wie Wasser, niedrigsiedenden Halogen-Kohlenwasserstoffen oder Azoverbindungen, sowie von Katalysatoren, Emulgatoren und Stabilisatoren, gegebenenfalls auch in mehrstufigen Verfahren, wobei alsbald ein selbstverlöschender Schaumstoff entsteht. Kautschukelastische Materialien lassen sich sowohl nach dem Gießverfahren als auch über eine lagerfähige Zwischenstufe herstellen. From the polyhydroxyl compounds and the polyisocyanates according to Isocyanate polyaddition process, if necessary with additional crosslinking agents, Manufactured plastics are suitable as adhesives or coating materials. They can be given in solution to form lacquer coatings or moldings, including Foams, process in a known manner. A foam production takes place for example by simply mixing the components in the presence of propellants, such as water, low-boiling halogen hydrocarbons or azo compounds, as well as of catalysts, emulsifiers and stabilizers, optionally also in multi-stage Process whereby a self-extinguishing foam is formed immediately. Rubber elastic Materials can be used both after the casting process and via a storable Establish intermediate stage.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten, Phosphoratome und Urethangruppen aufweisenden Kunststoffe zeichnen sich durch ihren selbstverlöschenden Charakter bei ansonsten nicht veränderten bzw. verbesserten mechanischen Eigenschaften aus. Sie finden Verwendung insbesondere für Bauzwecke, Isolierungen oder Auskleidungen. The phosphorus atoms produced by the process according to the invention and plastics containing urethane groups are characterized by their self-extinguishing properties Character with otherwise unchanged or improved mechanical properties the end. They are used in particular for building purposes, insulation or linings.

Herstellung des Ausgangsmaterials A. Zu 900 g Triäthylenglykol werden bei 185 bis 195"C innerhalb von 55 Minuten 810 g Tris-(fl-chloräthyl)-phosphit eingetropft, wobei man das freigesetzte Äthylenchlorhydrin laufend abdestilliert. Man rührt noch 30 Minuten bei 190"C, läßt auf 130"C abkühlen und legt bei weiter fallender Temperatur allmählich Vakuum an. Preparation of starting material A. Add 900 g of triethylene glycol at 185 to 195 "C within 55 minutes 810 g of tris (fl-chloroethyl) phosphite added dropwise, whereby the released ethylene chlorohydrin is continuously distilled off. One is still stirring 30 minutes at 190 "C, allowed to cool to 130" C and set as the temperature continued to fall gradually vacuum on.

Zum Rückstand, der 1186 g wiegt, gibt man 10 g Pyridin und leitet bei 80"C Äthylenoxyd bis zu einer Gewichtszunahme von 28 g ein. 10 g of pyridine are added to the residue, which weighs 1186 g, and the mixture is passed at 80 "C ethylene oxide up to a weight increase of 28 g.

Der erhaltene Phosphonsäurepolyester hat eine OH-Zahl von 315 und eine Säurezahl von 1,5. The phosphonic acid polyester obtained has an OH number of 315 and an acid number of 1.5.

B. 900 g Triäthylenglykol werden, wie unter A beschrieben, mit 1080 g Tris-(fl-chloräthyl)-phosphit umgesetzt. In den erhaltenen Phosphonsäurepolyester (1406 g) werden bei 80°C noch 50g Äthylenoxyd eingeleitet. Die Säurezahl beträgt dann 4,7, die OH-Zahl 190. B. 900 g of triethylene glycol, as described under A, with 1080 g tris (fl-chloroethyl) phosphite implemented. In the resulting phosphonic acid polyester (1406 g) 50 g of ethylene oxide are introduced at 80 ° C. The acid number is then 4.7, the OH number 190.

C. 600 g Triäthylenglykol werden, wie unter A beschrieben, mit 810 g Tris-(ß-chloräthyl)-phosphit umgesetzt. Man leitet noch 50g Äthylenoxyd ein und erhält 995 g eines Phosphonsäurepolyesters mit einer Säurezahl von 6,9 und einer OH-Zahl von 170. C. 600 g of triethylene glycol are, as described under A, with 810 g tris (ß-chloroethyl) phosphite implemented. One introduces another 50g of ethylene oxide and receives 995 g of a phosphonic acid polyester with an acid number of 6.9 and one OH number of 170.

D. Zu 2,4 kg Triäthylenglykol werden bei l90°C innerhalb von 2 Stunden 2,5 kg Tris-(ß-chlorpropyl)-phosphit eingetropft. Man rührt 30 Minuten bei 190"C nach, läßt auf 130"C abkühlen und legt Vakuum an. D. To 2.4 kg of triethylene glycol are added at 190 ° C within 2 hours 2.5 kg of tris (ß-chloropropyl) phosphite were added dropwise. The mixture is stirred at 190.degree. C. for 30 minutes after, lets cool to 130 "C and applies vacuum.

Zum Rückstand (2,94 kg) gibt man 15g Pyridin und leitet bei 800 C Äthylenoxyd bis zu einer Gewichtszunahme von 100 g ein. 15 g of pyridine are added to the residue (2.94 kg) and the mixture is passed at 800.degree Ethylene oxide up to a weight gain of 100 g.

Man erhält einen hydroxylgruppenhaltigen Phosphonsäurepolyester mit der Säurezahl 11 und der OH-Zahl 230. A phosphonic acid polyester containing hydroxyl groups is obtained the acid number 11 and the OH number 230.

Beispiel 1 70 Teile des Phosphonsäurepolyesters A werden mit 30 Teilen eines propoxylierten Athylendiamins (OH- Zahl 450), 6 Teilen Natriumricinusölsulfat (500/, Wasser) und 0,3 Teilen Polysiloxanpolyalkylenglykolester gründlich vermischt. Nach Zusatz von 132 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (900/0) wird die Mischung in Formen gefüllt, in denen ein selbstverlöschender Hartschaumstoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften entsteht: Raumgewicht .............. 38 kg/m3 Druckfestigkeit . . 2,9 kg/cm2 Schlagzähigkeit . 0,5 kg/cm Wärmebiegefestigkeit 1170 C Wasseraufnahme........ 3% Beispiel 2 60 Teile des Phosphonsäurepolyesters B werden mit 20 Teilen eines aus Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid, Ölsäure und Trimethylolpropan hergestellten Polyesters mit der Hydroxylzahl 380, 20 Teilen propoxyliertem Äthylendiamin (Hydroxylzahl 450), 2 Teilen Äthylmorpholin, 2 Teilen Natriumricinusölsulfat (50 0/o Wasser) und 0,5 Teilen Polysiloxanpolyalkylenglykolester verrührt. Diesem Ansatz wird eine Lösung von 30 Teilen Trichlorfluormethan in 92 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (90 0/o) zugemischt. Man füllt in Formen, in denen ein selbstverlöschender feinporiger Hartschaumstoff mit folgenden mechanischen Eigenschaften entsteht: Raumgewicht ............. 31 kg/m3 Druckfestigkeit ....... ...... 1,7 kg/cm2 Schlagzähigkeit ........... 0,4 kg/cm Wärmebiegefestigkeit 910 C Wasseraufnahme............ 2,7% Beispiel 3 Eine Harzmischung aus 80 Teilen des Phosphonsäurepolyesters C und 20 Teilen propoxyliertem Äthylendiamin mit der Hydroxylzahl 450 wird mit 6 Teilen Natriumricinusölsulfat (50 0/o Wasser) und 0,3 Teilen Polysiloxanpolyalkylenglykolester verrührt. Nach Zusatz von 111 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (90 0/o) beginnt die Mischung zu schäumen, und man Example 1 70 parts of the phosphonic acid polyester A are mixed with 30 parts of a propoxylated ethylenediamine (OH- Number 450), 6 parts of sodium ricinus oil sulfate (500 /, water) and 0.3 parts of polysiloxane polyalkylene glycol ester mixed thoroughly. After adding 132 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (900/0), the mixture becomes filled in molds in which a self-extinguishing rigid foam with the following physical properties arise: density .............. 38 kg / m3 compressive strength . . 2.9 kg / cm2 impact strength. 0.5 kg / cm heat bending strength 1170 C water absorption ........ 3% Example 2 60 parts of the phosphonic acid polyester B are mixed with 20 parts of a made from adipic acid, phthalic anhydride, oleic acid and trimethylolpropane Polyester with a hydroxyl number of 380, 20 parts of propoxylated ethylenediamine (hydroxyl number 450), 2 parts of ethylmorpholine, 2 parts of sodium ricinus oil sulfate (50 0 / o water) and 0.5 part of polysiloxane polyalkylene glycol ester stirred. This approach becomes a solution of 30 parts of trichlorofluoromethane in 92 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (90 0 / o) added. One fills in forms in which a self-extinguishing fine-pored Rigid foam with the following mechanical properties is created: Volume weight ............. 31 kg / m3 compressive strength ....... ...... 1.7 kg / cm2 impact strength ........... 0.4 kg / cm heat bending strength 910 C water absorption ............ 2.7% Example 3 One Resin mixture of 80 parts of the phosphonic acid polyester C and 20 parts of propoxylated Ethylenediamine with a hydroxyl number of 450 is mixed with 6 parts of sodium ricinus oil sulfate (50 0 / o water) and 0.3 parts of polysiloxane polyalkylene glycol ester. To Mixing begins with the addition of 111 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (90%) to foam, and man

Claims

receives a self-extinguishing tough rigid foam, the following physical properties: density ............. 40 kg / m3 compressive strength ............. 2.6 kg / cm2 impact strength ............. 0.5 kg / cm heat bending strength 1180 C water absorption ............ 3.8% Example 4 70 parts of the phosphonic acid polyester D are mixed with 30 parts of one of adipic acid, phthalic anhydride, oleic acid and trimethylolpropane Polyester produced with a hydroxyl number of 380, 2 parts of aminoethylpiperazine, 6 parts of sodium ricinus oil sulfate (50 ° / 0 water) and 0.3 parts of polysiloxane polyalkylene glycol ester mixed. After stirring in 125 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (90%) the mixture is filled into molds, in which a fine-pored rigid foam with The following mechanical properties arise: Volume weight ............. 38 kg / m3 Compressive strength ............ 2.4 kg / cm2 Impact strength ............ 0.4 kg / cm heat bending strength 1150 C water absorption ............ 3% claim: Process for the production of self-extinguishing, phosphorus atoms and urethane groups containing, optionally foamed plastics made of halogen atoms and phosphonic acid groups linear or branched polyesters, polyisocyanates and optionally crosslinking agents under shaping, d u r c h k e n n n draws t that such polyester is used are obtained from haloalkyl triesters of phosphorous acid by rearrangement and Transesterification with polyhydric alcohols has been obtained at elevated temperatures are.

Documents considered: German Auslegeschrift No. 1 106 067.