DE1167526B - Process for the production of shaped structures from organopolysiloxane molding compositions which contain ammonia or basic amino compounds - Google Patents

Process for the production of shaped structures from organopolysiloxane molding compositions which contain ammonia or basic amino compounds

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DE1167526B
DE1167526B DED31294A DED0031294A DE1167526B DE 1167526 B DE1167526 B DE 1167526B DE D31294 A DED31294 A DE D31294A DE D0031294 A DED0031294 A DE D0031294A DE 1167526 B DE1167526 B DE 1167526B
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Description

Verfahren zum Herstellen von geformten Gebilden aus Organopolysiloxan-Formmassen, die Ammoniak oder basische Aminoverbindungen enthalten Man versuchte seit längerer - Zeit, auch bei Raumtemperatur härtende Organopolysiloxanformmassen, deren Organopolysiloxananteil im Gegensatz zu den zu Elastomeren härtenden Organopolysiloxanformmassen nicht nur fast ausschließlich aus Diorganopolysiloxan-Einheiten aufgebaut ist, zu entwickeln. Kombinationen von Organopolysiloxanen und organischen polymeren Verbindungen wurden erfolgreich eingesetzt. Der Zusatz von beliebigen organischen Verbindungen zu einem Organopolysiloxan muß sich jedoch notwendigerweise auf die physikalischen Eigenschaften der entstehenden Formteile schädlich auswirken, da »organische Harze« weniger alterungsfest sind als Organopolysiloxane. Es ist weiterhin bekannt, Organopolysiloxane durch Erhitzen unter Verwendung von Aminen als Katalysatoren zu härten. Bis jetzt war es aber noch nicht möglich, Organopolysiloxane, die nicht nur fast ausschließlich aus Diorganosiloxan-Einheiten aufgebaut sind, mit Hilfe von Aminen bei Raumtemperatur zu härten.Process for the production of shaped structures from organopolysiloxane molding compounds, which contain ammonia or basic amino compounds. Attempts have been made for a long time - Time, even organopolysiloxane molding compositions that cure at room temperature, their organopolysiloxane content in contrast to the organopolysiloxane molding compounds that cure to form elastomers is composed almost exclusively of diorganopolysiloxane units. Combinations of organopolysiloxanes and organic polymeric compounds have been made used successfully. The addition of any organic compounds to one Organopolysiloxane, however, must necessarily have physical properties the resulting molded parts have a damaging effect, since "organic resins" are less resistant to aging are called organopolysiloxanes. It is also known to use organopolysiloxanes Cure heating using amines as catalysts. Until now it was But it is not yet possible to use organopolysiloxanes, which are not only almost exclusively are built up from diorganosiloxane units, with the help of amines at room temperature to harden.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen von geformten Gebilden aus Organopolysiloxanformmassen mit Organosiliciumverbindungen, die Si-gebundene Hydroxylgruppen und SiOC-gebundene, einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Kohlenwasserstoffätherreste sowie gegebenenfalls weitere Zusätze aufweisen, durch Härten mit mindestens 0,01 Gewichtsprozent Ammoniak, Hydrazin oder basischen Aminoverbindungen, die in verdünnter wäßriger Lösung bei 25 C eine basische Dissoziationskonstante zwischen 10-7 und 10 1 haben, ist dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Organopolysiloxane durchschnittlich je Si-Atom 0,9 bis 1,9 Si-gebundene einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Kohlenwasserstoffätherreste aufweisen, wobei in den Organosiliciumverbindungen, die nicht durch die obengenannten Reste bzw. Gruppen abgesättigten Valenzen durch Siloxansauerstoffatome abgesättigt sind. The inventive method for producing shaped structures from organopolysiloxane molding compounds with organosilicon compounds, the Si-bonded Hydroxyl groups and SiOC-bonded, monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals or contain hydrocarbon ether residues and possibly other additives, by hardening with at least 0.01 percent by weight ammonia, hydrazine or basic Amino compounds that have a basic dissociation constant at 25 C in dilute aqueous solution between 10-7 and 10 1 are characterized in that the organopolysiloxanes used on average 0.9 to 1.9 Si-bonded monovalent, optionally per Si atom have substituted hydrocarbon radicals or hydrocarbon ether radicals, being in the organosilicon compounds that are not covered by the above radicals or groups of saturated valences are saturated by siloxane oxygen atoms.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine bei Raumtemperatur durchführbare Härtung von Organopolysiloxanen der oben definierten Art ohne Mitverwendung von organischen Polymeren. The inventive method enables one at room temperature feasible curing of organopolysiloxanes of the type defined above without using them of organic polymers.

Die Si-gebundenen organischen Reste werden im folgenden mit »R<(, die SiOC-gebundenen organischen Reste im folgenden mit »R"( bezeichnet. The Si-bonded organic radicals are in the following with »R <(, the SiOC-bonded organic radicals in the following with "R" (denoted.

Die Reste R können beliebige einwertige Kohlenwasserstoffreste oder Kohlenwasserstoffätherreste sein, die mit beliebigen Gruppen substituiert sein können, soweit dadurch die erfindungsgemäße Umsetzung, etwa durch Reaktion mit dem alsKatalysatordienenden Amin, nicht beeinflußt wird. Nicht störende Gruppen sind beispielsweise die Hydroxylgruppe, das Fluoratom oder beliebige an aromatische Reste gebundene Halogenatome. The radicals R can be any monovalent hydrocarbon radicals or Be hydrocarbon ether radicals which can be substituted with any groups, as far as the reaction according to the invention is thereby achieved, for example by reaction with the catalyst used Amine, is not affected. Non-disruptive groups are for example the hydroxyl group, the fluorine atom or any halogen atoms bonded to aromatic radicals.

Als Beispiele für R seien Alkylreste, Alkenylreste, Cycloalkylreste, Cycloalkenylreste, Arylreste, Alkarylreste oder Aralkylreste genannt. Beispiele für halogenierte aromatische einwertige Kohlenwasserstoffreste sind 2,4,6-Trichlorbenzyl-, Perchlorphenyl-, 2-Bromnaphthyl- oder p-Jodphenyläthylreste. Beispiele fluorierter einwertiger Kohlenwaserstoffreste sind 3,3,3-Trifluorpropyl-, cc,or,or- Trifluortoluyl-, 5,5, 5-Trifluor-2-trifluormethylamyl- oder der p-Fluorphenylrest. Als Beispiele hydroxylgruppenhaltiger einwertiger Kohlenwasserstoffreste seien der 4-Äthyl-4-hydroxyhexyl-, 3-Hydroxyallyl-, Kresyl-, p-Hydroxyphenyl- oder der p-Hydroxycyclohexyläthylrest genannt. Examples of R are alkyl radicals, alkenyl radicals, cycloalkyl radicals, Cycloalkenyl radicals, aryl radicals, alkaryl radicals or aralkyl radicals called. Examples for halogenated aromatic monovalent hydrocarbon radicals are 2,4,6-trichlorobenzyl, Perchlorphenyl, 2-bromonaphthyl or p-iodophenylethyl radicals. Examples of fluorinated monovalent hydrocarbon radicals are 3,3,3-trifluoropropyl-, cc, or, or- trifluorotoluyl-, 5,5,5-trifluoro-2-trifluoromethylamyl or the p-fluorophenyl radical. As examples monovalent hydrocarbon radicals containing hydroxyl groups are the 4-ethyl-4-hydroxyhexyl, 3-Hydroxyallyl, cresyl, p-hydroxyphenyl or the p-hydroxycyclohexylethyl radical called.

Beispiele von Kohlenwasserstoffätherresten sind der - CH2CH2OCH2CH3-, CH2(0CH2CH2)20CH3-, CH2OCH2CH = CH2-, - CH2CH2CH2CH2CHOHCH2OCH3-, - CH2CH2OCH2CHOHCH29CH2CHOHCH3-Rest, Furfurylreste, der - CF2CF2OCF2CF3-, oder der CH2CH2CH20CH2CHOHCH2 X Cl-Rest.Examples of hydrocarbon ether residues are - CH2CH2OCH2CH3-, CH2 (0CH2CH2) 20CH3-, CH2OCH2CH = CH2-, - CH2CH2CH2CH2CHOHCH2OCH3-, - CH2CH2OCH2CHOHCH29CH2CHOHCH3 residue, furfuryl residues, the - CF2CF2OCF2CF3-, or the CH2CH2CH20CH2CHOHCH2 X Cl radical.

Die R'-Reste können beliebige der unter R aufgeführten Reste sein, wobei jedoch die Gesamtzahl von C-Atomen und etwa vorhandenen Äther-Sauerstoffatomen in den R'-Resten 10 vorzugsweise nicht überschreiten soll. Ist R' größer, so härtet das Harz bei Raumtemperatur praktisch nicht. The R 'radicals can be any of the radicals listed under R, however, the total number of carbon atoms and any ether-oxygen atoms present should preferably not exceed 10 in the R 'radicals. If R 'is larger, it hardens the resin practically not at room temperature.

Die Si-gebundenen Hydroxylgruppen und die SiOR'-Gruppen können in ein und demselben Molekül oder auch in verschiedenen Molekülen vorhanden sein. die Anwesenheit beider Arten von Gruppen ist jedoch unerläßlich. The Si-bonded hydroxyl groups and the SiOR 'groups can be in be present in the same molecule or in different molecules. the However, the presence of both types of groups is essential.

Die mit dem Amin zu versetzenden Organosiliciumverbindungen können aus im wesentlichen homopolymeren Organopolysiloxanen, mischpolymeren Organopolysiloxanen, Silanolen oder Silanen der Formel RnSi(GR')4n, worin n 1, 2 oder 3 ist, bzw. aus Gemischen von zwei oder mehr der genannten Verbindungen bestehen. Gegebenenfalls können Gemische aus den genannten Organosiliciummischungen und Orthokieselsäureestern und/oder Polykieselsäureestern verwendet werden. Vorzugsweise wird in allen Fällen mindestens eine organische Siliciumverbindung, die mindestens trifunktionell ist, d. h. je Molekül minde- stens drei SiOH- und/oder SiOR'-Gruppen enthält, eingesetzt. Die meisten der dabei mitverwendeten Organosiliciumverbindungen sollten mindestens difunktionell sein, obwohl ein geringer Anteil an monofunktionellen Verbindungen nicht schadet. Die obere Grenze für die Funktionalität wird lediglich durch die Veränderung physikalischer Eigenschaften des Endproduktes bei Verminderung des R zu Si-Verhältnisses bestimmt. Harze mit einem R zu Si-Verhältnis von unter 0,9/1 sind nämlich so spröde, daß ihr wirtschaftlicher Wert zweifelhaft ist, insbesondere, wenn Überzüge daraus hergestellt werden sollen. The organosilicon compounds to be treated with the amine can from essentially homopolymeric organopolysiloxanes, co-polymeric organopolysiloxanes, Silanols or silanes of the formula RnSi (GR ') 4n, in which n is 1, 2 or 3, or from Mixtures of two or more of the compounds mentioned exist. Possibly Mixtures of the organosilicon mixtures and orthosilicic acid esters mentioned can be used and / or polysilicic acid esters can be used. It is preferred in all cases at least one organic silicon compound that is at least trifunctional, d. H. per molecule at least at least three SiOH and / or SiOR 'groups are used. Most of the organosilicon compounds used should at least be difunctional, although a small proportion of monofunctional compounds does not hurt. The upper limit for the functionality is only set by the Changes in the physical properties of the end product when the R is reduced to Si ratio determined. Resins with an R to Si ratio of less than 0.9 / 1 are so brittle that their economic value is doubtful, especially if coatings are to be made from it.

Die erfindungsgemäß verwendeten organischen Siliciumverbindungen können beispielsweise folgende Formeln aufweisen: R3Si(OR'), R2Si(OR')2. RSi(OR')3, Si(OR')4, R3Si(OH), R2Si(OH)2* R2Si(OH)(OR'), RSi(OR')2(0H), Si(OR')3(OH), (R'0)3SiOSi(OR')3. The organic silicon compounds used in the present invention can, for example, have the following formulas: R3Si (OR '), R2Si (OR') 2. RSi (OR ') 3, Si (OR ') 4, R3Si (OH), R2Si (OH) 2 * R2Si (OH) (OR'), RSi (OR ') 2 (0H), Si (OR') 3 (OH), (R ' 0) 3SiOSi (OR ') 3.

R R2 R2 R2 (R'0)2SiOSi(OH), HOSiOSiOH, R3SiO[Si(OR')2O]ySiR2(OH), R (R'O)2SiO(SiR2O)zSi(OR')3 oder Die mit Buchstaben in den Formeln wiedergegebenen Indizes können jeden positiven Wert haben.R R2 R2 R2 (R'0) 2SiOSi (OH), HOSiOSiOH, R3SiO [Si (OR ') 2O] ySiR2 (OH), R (R'O) 2SiO (SiR2O) zSi (OR') 3 or The indices represented with letters in the formulas can have any positive value.

Vorzugsweise wird bei der Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein Gemisch aus zwei Komponenten verwendet, wovon die eine aus Organopolysiloxanen mit mindestens zwei funktionellen Gruppen im Molekül und die andere aus polyfunktionellen Alk- bzw. Aroxysiliciumverbindungen mit mindestens drei und vorzugsweise mehr funktionellen Gruppen im Molekül besteht. Die Organopolysiloxankomponente weist vorzugsweise ein R zu Si-Verhältnis von 1 bis 1,9 und mindestens zwei Si-gebundene Hydroxylgruppen im Molekül auf, wobei die R-Gruppen vorzugsweise Methyl- und Phenylreste sind und das Verhältnis der Phenylreste zu den Si-Atomen im Organopolysiloxan zwischen 0,25:1 und 1,0:1 liegt. When performing the method according to the invention, preference is given to a mixture of two components is used, one of which is made from organopolysiloxanes with at least two functional groups in the molecule and the other from polyfunctional Alk- or aroxysilicon compounds with at least three and preferably more functional Groups in the molecule. The organopolysiloxane component preferably has one R to Si ratio of 1 to 1.9 and at least two Si-bonded hydroxyl groups in the molecule, where the R groups are preferably methyl and phenyl radicals and the ratio of the phenyl radicals to the Si atoms in the organopolysiloxane between 0.25: 1 and 1.0: 1.

Es können einige SiOR'-Gruppen darin vorhanden sein, doch soll ihre Zahl so gering wie möglich sein, so daß der Aufbau leichter zu kontrollieren ist.There may be some SiOR 'groups in it, but yours should be Number should be as small as possible so that the structure is easier to control.

Die polyfunktionellen Alk- bzw. Aroxysiliciumverbindungen können vollkommen aus Molekülen der Formel R(R'O),Si bzw. deren Teilhydrolysaten, etwa R(R'O)2SiO[SiR(OR')O]£SiR(OR')2 oder R(R'O)2SiOSiR[OSiR(OR')2J2, bestehen. Vorzugsweise jedoch bestehen sie aus Molekülen der Formel (R'O)t,gSiO 4 in worin R' die obige Bedeutung hat und m 2, 3 oder 4 sein kann. In der vorliegenden Beschreibung bezeichnet der Ausdruck »Orthokieselsäureester<( eine Verbindung der Formel (R'O)4Si; der Ausdruck »PolykieselsRureester« bezeichnet Verbindungen etwa der Formeln (R'O)3SiOSi(OR')3, [Si(OR'),O],, worin y mindestens 3 ist, Si(OR')2OSi(OR')3 0 (R'O)3SiOSi(OR')OSi(OR')3 oder (R'O)aSiO[Si(OR')20]wSi(OR')3, worin x mindestens 1 ist. Die erfindungsgemäß wirksam verwendeten Polykieselsäureester sind in Lösungsmitteln lösliche Teilhydrolysate der Orthokieselsäureester. The polyfunctional alk- or aroxysilicon compounds can made entirely of molecules of the formula R (R'O), Si or their partial hydrolyzates, for example R (R'O) 2SiO [SiR (OR ') O] £ SiR (OR') 2 or R (R'O) 2SiOSiR [OSiR (OR ') 2J2. Preferably however, they consist of molecules of the formula (R'O) t, gSiO 4 in where R 'the above Has meaning and m can be 2, 3 or 4. In the present description referred to the term "orthosilicic acid ester" (a compound of the formula (R'O) 4Si; der The term »PolkieselsRureester« refers to compounds of the formulas (R'O) 3SiOSi (OR ') 3, [Si (OR '), O] ,, where y is at least 3, Si (OR') 2OSi (OR ') 3 O (R'O) 3 SiOSi (OR') OSi (OR ') 3 or (R'O) aSiO [Si (OR ') 20] wSi (OR') 3, where x is at least 1. According to the invention Polysilicic acid esters that are effectively used are partial hydrolysates which are soluble in solvents the orthosilicic acid ester.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind Mischungen aus Orthokieselsäureestern, trifunktionellen Silanen und ihren Teilhydrolysaten, sowie Mischhydrolysate dieser Stoffe. Als Beispiele solcher Mischhydrolysate seien genannt: Si(OR')3 0 (R'O)2RSiOSiROSi(OR')2OSi(OR')2R, (R'O)2RSiO[Si(OR')20jyOSiR(OR)2 oder (RO)2RSiOSi(OR)2O]zSi(OR)3, worin x mindestens 1 ist. Mixtures of orthosilicic acid esters are also suitable according to the invention, trifunctional silanes and their partial hydrolysates, as well as mixed hydrolysates of these Fabrics. Examples of such mixed hydrolysates are: Si (OR ') 3 0 (R'O) 2RSiOSiROSi (OR') 2OSi (OR ') 2R, (R'O) 2RSiO [Si (OR ') 20jyOSiR (OR) 2 or (RO) 2RSiOSi (OR) 2O] zSi (OR) 3, where x is at least 1.

Die als Härtungskatalysator verwendete Aminoverbindung kann Ammoniak, ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin oder auch eine beliebige Mischung daraus sein. The amino compound used as a curing catalyst can be ammonia, a primary, secondary or tertiary amine or any mixture thereof be.

Als Beispiele erfindungsgemäß verwendeter Amine seien genannt: Sekundäres Butylamin, Diäthylbenzylamin, Diäthylamin, Diisoamylamin, Diisobutylamin, Dimethylamin, Dimethylaminomethylphenol, Dimethylbenzylamin, Dipropylamin, Äthylamin, Äthylendiamin, Hydrazin, Isoamylamin, Isobutylamin, Isopropylamin, Diaminomethan, Methylamin, Methyldiäthylamin, t-Octylamin, t-Nonylamin, Piperidin, n-Propylamin, t-Octadecylamin, Brucin, Cocain, Chinin, Tetramethylendiamin, Triäthylamin, Triisobutylamin, Trimethylamin, Trimethylendiamin, Tripropylamin, L-Arginin, L-Lysin, Akonitin, Benzylamin, Cinchonidin, Codein, Coniin, Emitin, Äthanolamin, o-Methoxybenzylamin, m-Methoxybenzylamin, p-Methoxybenzylamin, N,N - Methoxybenzylamin, o-Methylbenzylamin, m-Methylbenzylamin, p-Methylbenzylamin, N,N-Methylbenzylamin, Morphin, Nikotin, E-Phenylamylamin, ö-Phenylbutylamin, ß-Phenyläthylamin, B-Phenyläthylmethylamin, y-Phenylpropylamin, p-Aminobenzoesäurediäthylaminoäthylester, N,N-Isopropylbenzylamin, Physostigmin, Piperazin, Chinidin, Solamin, Spartein, Thebain, tert.-Butyl-2,4-dinitrophenylamin, tert.-Butyl-2-hydroxy-5-nitrobenzylamin, tert.-Butyl-4-isonitrosoamylamin, t-Octylamylamin, t-Octyl - 2 - (ß -butoxyäthoxy) - äthylamin, 2,4,6-Tris-(dimethylamino)-phenol oder Veratrin. Geeignet sind auch Kondensationsprodukte aliphatischer Aldehyde und aliphatischer primärer Amine, beispielsweise die Kondensationsprodukte von Formaldehyd und Methylamin, von Acetaldehyd und Allylamin, von Crotonaldehyd und Äthylamin, von Isobutyr- aldehyd und Äthylamin, von Acrolein und Butylamin von .,ß-Dimethylacrolein und Amylamin, von Butyraldehyd und Butylamin, von Acrolein und Allylamin oder von Formaldehyd und Heptylamin. Examples of amines used according to the invention are: Secondary Butylamine, diethylbenzylamine, diethylamine, diisoamylamine, diisobutylamine, dimethylamine, Dimethylaminomethylphenol, dimethylbenzylamine, dipropylamine, ethylamine, ethylenediamine, Hydrazine, isoamylamine, isobutylamine, isopropylamine, diaminomethane, methylamine, methyl diethylamine, t-octylamine, t-nonylamine, piperidine, n-propylamine, t-octadecylamine, brucine, cocaine, Quinine, tetramethylenediamine, triethylamine, triisobutylamine, trimethylamine, trimethylenediamine, Tripropylamine, L-arginine, L-lysine, aconitine, benzylamine, cinchonidine, codeine, coniine, Emitin, ethanolamine, o-methoxybenzylamine, m-methoxybenzylamine, p-methoxybenzylamine, N, N - methoxybenzylamine, o-methylbenzylamine, m-methylbenzylamine, p-methylbenzylamine, N, N-methylbenzylamine, morphine, nicotine, E-phenylamylamine, ö-phenylbutylamine, ß-phenylethylamine, B-phenylethylmethylamine, y-phenylpropylamine, p-aminobenzoic acid diethylaminoethyl ester, N, N-isopropylbenzylamine, physostigmine, piperazine, quinidine, solamine, sparteine, thebaine, tert-butyl-2,4-dinitrophenylamine, tert-butyl-2-hydroxy-5-nitrobenzylamine, tert-butyl-4-isonitrosoamylamine, t-Octylamylamine, t-Octyl - 2 - (ß -butoxyethoxy) - ethylamine, 2,4,6-tris (dimethylamino) phenol or Veratrin. Condensation products of aliphatic aldehydes and are also suitable aliphatic primary amines, for example the condensation products of formaldehyde and methylamine, from acetaldehyde and allylamine, from crotonaldehyde and ethylamine, of isobutyr aldehyde and ethylamine, from acrolein and butylamine from., ß-dimethylacrolein and amylamine, from butyraldehyde and butylamine, from acrolein and allylamine or from Formaldehyde and heptylamine.

Bei Verwendung von Ammoniak als Katalysator wird entweder die Organosiliciummasse einem Ammoniakstrom im geschlossenen System ausgesetzt oder der Ammoniak wird in situ gebildet, etwa durch Abbau einer Verbindung wie Ammoniumcarbonat bei Berührung mit der Organosiliciummischung. When using ammonia as a catalyst, either the organosilicon mass becomes exposed to a stream of ammonia in the closed system or the ammonia is in formed in situ, for example by the breakdown of a compound such as ammonium carbonate on contact with the organosilicon mixture.

Geeignete Aminoverbindungen sind außerdem die im Patent 1 090 399 genannten Silane sowie deren Teilhydrolysate. Diese Silane haben die allgemeine Formel (R'O)3SiR"Zn, worin R' ein Alkylrest mit weniger als 4 C-Atomen, R" ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 oder mehr als 2 C-Atomen und einer Wertigkeit von n +1, wobei n mindestens 1 ist, und Z ein einwertiger, an R" durch eine Kohlenstoff-Stickstoff-Bindung gebundener und aus Wasserstoff-, Kohlenstoff- und Stickstoffatomen bestehender Rest ist. Z enthält mindestens zwei Aminogruppen, und das Verhältnis von Kohlenstoffatomen zu Stickstoffatomen in dem Siliciumsubstituenten - R"Zn ist kleiner als 6: 1. Ihre Herstellung erfolgt in bekannter Weise durch Umsetzung eines Polyamins mit einem Halogenkohlenwasserstofftrialkoxysilan, worin das Halogen nicht an ein in p-Stellung zum Silicium befindliches C-Atom gebunden ist. Die Halogenkohlenwasserstofftrialkoxysilane sind durch Halogenieren eines Alkylhalogensilans und anschließende Alkoholyse des Si-gebundenen Halogens oder auch gemäß dem französischen Patent 961 878 gewonnen. Suitable amino compounds are also those in patent 1,090,399 named silanes and their partial hydrolysates. These silanes have the general Formula (R'O) 3SiR "Zn, where R 'is an alkyl radical with fewer than 4 carbon atoms, R" is an aliphatic one Hydrocarbon radical with 1 or more than 2 carbon atoms and a valence of n +1, where n is at least 1, and Z is a monovalent, to R "through a carbon-nitrogen bond bonded residue consisting of hydrogen, carbon and nitrogen atoms is. Z contains at least two amino groups, and the ratio of carbon atoms to nitrogen atoms in the silicon substituent - R "Zn is less than 6: 1. Your Production takes place in a known manner by reacting a polyamine with a Halocarbon trialkoxysilane in which the halogen is not attached to a p-position to the silicon located carbon atom is bonded. The halocarbon trialkoxysilanes are by halogenating an alkylhalosilane and subsequent alcoholysis of the Si-bonded halogen or obtained according to French patent 961 878.

Die Teilhydrolysate der Silane entstehen durch die Hydrolyse einiger R'O-Gruppen mit der anschließenden Kondensation der Silanole unter Bildung von SiOSi-Bindungen. Als Beispiele seien genannt: (CH3O)3Si(CH2)3NHCH2CH2NH2 oder (CH3O)[Si(OCH3)(CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2)O]2Si(OCH3)2(CH2CH2CH2NHCH2CH2NH.The partial hydrolysates of the silanes result from the hydrolysis of some R'O groups with the subsequent condensation of the silanols with the formation of SiOSi bonds. Examples are: (CH3O) 3Si (CH2) 3NHCH2CH2NH2 or (CH3O) [Si (OCH3) (CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2) O] 2Si (OCH3) 2 (CH2CH2CH2NHCH2CH2NH.

Als Katalysatoren sind beispielsweise auch die im Patent 869 956 genannten Disiloxane der Formel O[si(cH3)2(cH2)nNH2]2 Silane der Formeln [C6H5CH3Si(CH2)n]2CHNH2 oder [cH3si(cH2)n]2cHNH2 gemäß USA.-Patent 2 662 909, die Aminomethylsiloxane gemäß deutsches Patent 888 694, oder die Aminomethylsilane bzw. Silcarbazanegemäß deutsches Patent 881 654 wirksam. Die Verbindungen gemäß USA.-Patent 2 832 754, beispielsweise (C2H5o)3SiCH2CH2cH2NH2 sind ebenfalls wirksam. Examples of catalysts are those in patent 869,956 mentioned disiloxanes of the formula O [si (cH3) 2 (cH2) nNH2] 2 silanes of the formulas [C6H5CH3Si (CH2) n] 2CHNH2 or [cH3si (cH2) n] 2cHNH2 according to US Pat. No. 2,662,909, the aminomethylsiloxanes according to German patent 888 694, or the aminomethylsilanes or silcarbazanes according to German Patent 881,654 effective. The compounds of U.S. Patent 2,832,754, for example (C2H5o) 3SiCH2CH2cH2NH2 are also effective.

Als Amine können beispielsweise auch Verbindungen der Formel (CH3)3SiOCH2CH2CH2NH2 oder (C2H50)3SiOCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 die durch Umsetzung eines Alkanolamins mit einem Halogensilan und gegebenenfalls anschließende Alko- holyse gewonnen sind, verwendet werden. Diese Aminoverbindungen können gleichzeitig auch als Alk- bzw. Aroxysiliciumverbindung dienen. Compounds of the formula (CH3) 3SiOCH2CH2CH2NH2, for example, can also be used as amines or (C2H50) 3SiOCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 by reacting an alkanolamine with a halosilane and, if necessary, subsequent alcohol holysis are used will. These amino compounds can also be used as alk- or aroxysilicon compounds at the same time to serve.

Das Verhältnis der Bestandteile zueinander kann beliebig sein und wird nur nach praktischen Erwägungen bestimmt. Bei Anwendung des Dreikomponentensystems aus Organopolysiloxan, Kieselsäureester und Amin können jeweils zwei beliebige von den drei Komponenten als Mischung gelagert werden, ohne daß eine wesentliche Veränderung eintritt. Erst nach dem Mischen aller drei Komponenten, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, beginnt spontan bei Raumtemperatur die Härtung. The ratio of the components to one another can be arbitrary and is determined only on the basis of practical considerations. When using the three-component system Organopolysiloxane, silicic acid ester and amine can be any two of the three components can be stored as a mixture without any significant change entry. Only after all three components have been mixed, possibly in one Solvent, curing starts spontaneously at room temperature.

Die Härtungsgeschwindigkeit hängt von der Konzentration von SiOR'-Gruppen und SiOH-Gruppen und von der Basizität der Mischung ab. Um die Zahl der Variablen zu vermindern, wird vorzugsweise, wie oben angegeben, eine aus zwei Komponenten bestehende Organosiliciummischung verwendet, wobei die Organopolysiloxankomponente (1) im wesentlichen nur SiOH-Gruppen und die andere Komponente (2) im wesentlichen nur SiOR'-Gruppen enthält. Vorzugsweise ist ein Molekül der Komponente (2) je Si-gebundener Hydroxylgruppe in der Komponente (1) vorhanden und so viel Aminhydrazin oder Ammoniak anwesend, daß die Mischung basisch ist, d. h., der pH-Wert muß größer als 7 sein. Vorteilhafterweise sind auch nicht mehr als 10 Teile der Komponente (2) oder 10 Teile Amin auf 100 Teile der Komponente (1) vorhanden, weil sich dadurch die Härtungsgeschwindigkeit leichter regeln läßt. The curing rate depends on the concentration of SiOR 'groups and SiOH groups and on the basicity of the mixture. To the number of variables to reduce, is preferably, as indicated above, one of two components Existing organosilicon mixture is used, with the organopolysiloxane component (1) essentially only SiOH groups and the other component (2) essentially contains only SiOR 'groups. One molecule of component (2) is preferably Si-bonded Hydroxyl group present in component (1) and so much amine hydrazine or ammonia present that the mixture is basic, d. h., the pH must be greater than to be 7. Advantageously, there are also no more than 10 parts of the component (2) or 10 parts of amine per 100 parts of component (1) are present, because this the curing speed can be regulated more easily.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch Zusätze mitverwendet werden, die üblicherweise Organopolysiloxanen zugesetzt werden. Dabei werden Zusätze, wie Pigmente und Lichtschutzmittel, vorzugsweise der Masse einverleibt, sie können aber auch getrennt oder zusammen mit dem Amin zugegeben werden. Additives can also be used in the process according to the invention which are usually added to organopolysiloxanes. Additions, like pigments and light stabilizers, preferably incorporated into the mass, they can but can also be added separately or together with the amine.

Die erfindungsgemäß verarbeiteten Mischungen können als Farb- oder Lacküberzug auf Holz-, Metall-, Glas-, Keramikoberflächen usw. in 24 Stunden bei Raumtemperatur an der Luft zu einem harten, trockenen Film erhärten. Die Aufbringung kann durch Streichen, Sprühen oder Tauchen erfolgen. The mixtures processed according to the invention can be used as color or Lacquer coating on wood, metal, glass, ceramic surfaces etc. in 24 hours Cure to a hard, dry film at room temperature in air. The application can be done by brushing, spraying or dipping.

Es zeigt sich zunächst ein Gelieren an der Oberfläche, worauf Härtung in dem Film selbst eintritt. Es kann das gesamte Gemisch aufgetragen werden; es können aber auch einzelne Komponenten des Gemisches aufgebracht werden, die dann nach Einführen der dritten Komponente, etwa durch Aufsprühen eines Kieselsäureesters, Amins oder einer Polysiloxanlösung, oder durch Einwirkung von Dämpfen, etwa von Ammoniak oder einem flüchtigen Amin, in einen festen Überzug verwandelt werden.At first there is gelling on the surface, followed by hardening occurs in the film itself. The entire mixture can be applied; it but individual components of the mixture can also be applied, which then after introducing the third component, for example by spraying on a silicic acid ester, Amine or a polysiloxane solution, or by the action of vapors, for example from Ammonia, or a volatile amine, can be turned into a solid coating.

In den nachfolgenden Beispielen bedeutet, wenn nichts anderes angegeben ist, der Ausdruck »ÄPS« einen Polykieselsäureäthylester einer Viskosität von 12,2ist bei 25"C, enthaltend 21,6 Gewichtsprozent Silicium und 64,8 Gewichtsprozent Äthoxyreste. Alle Teile und Prozentsätze in den Beispielen sind, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen. In the examples below, means unless otherwise stated is, the term "ÄPS" is an ethyl polysilicate with a viscosity of 12.2 at 25 "C, containing 21.6 percent by weight silicon and 64.8 percent by weight ethoxy radicals. All parts and percentages in the examples are unless otherwise stated based on weight.

Beispiel 1 10 g einer 600/0eigen Toluollösung eines Mischpolymeren aus 68 Molprozent Monomethylsiloxan-und 32 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten, enthaltend etwa 0,2 0/o Si-gebundene Hydroxylgruppen, werden mit 0,1 g eines Gemisches aus 2 Teilen ÄPS und 1 Teil Di-n-amylamin gemischt. Example 1 10 g of a 600/0 toluene solution of a copolymer from 68 mole percent monomethylsiloxane and 32 mole percent monophenylsiloxane units, containing about 0.2 0 / o Si-bonded hydroxyl groups, with 0.1 g of a mixture mixed from 2 parts of ÄPS and 1 part of di-n-amylamine.

Die Mischung wird auf eine Zedernholzplatte gestrichen. Der entstehende Überzug geliert in 30 Minuten an der Luft bei Raumtemperatur zu klebefreiem Zustand und härtet in 24 Stunden aus. The mixture is painted on a cedar wood panel. The emerging The coating gels to a tack-free state in air at room temperature in 30 minutes and hardens in 24 hours.

Beispiel 2 10 g einer 500/0eigen Xylollösung eines Mischpolymeren aus 35 Molprozent Phenylmethylsiloxan-, 10 MolprozentDimethylsiloxan-, 25 MolprozentMonomethylsiloxan- und 30 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten, enthaltend etwa 0,1 0/o Si-gebundene Hydroxylgruppen, werden mit 0,17 g des Gemisches aus ÄPS und Di-n-amylamin gemäß Beispiel 1 gemischt. Example 2 10 g of a 500/0 xylene solution of a copolymer from 35 mol percent phenylmethylsiloxane, 10 mol percent dimethylsiloxane, 25 mol percent monomethylsiloxane and 30 mole percent monophenylsiloxane units containing about 0.1% Si-bonded Hydroxyl groups, with 0.17 g of the mixture of ÄPS and di-n-amylamine according to Example 1 mixed.

Ein Überzug aus dieser Masse auf einer Zedernholzplatte geliert in 15 Minuten an der Luft bei Raumtemperatur und härtet in 16 Stunden unter den gleichen Bedingungen. A coating of this mass on a cedar wood plate gels in 15 minutes in air at room temperature and cures in 16 hours under the same Conditions.

Beispiel 3 10 g einer 600/0eigen Toluollösung eines Mischpolymeren aus 29,3 Molprozent Dimethylsiloxan-, 32,0 Molprozent Monomethylsiloxan- und 38,7 Mol prozent Monophenylsiloxaneinheiten, enthaltend etwa 0,1 0/o Si-gebundene Hydroxylgruppen, werden mit 0,17 g des Gemisches aus ÄPS und Di-n-amylamin gemäß Beispiel 1 gemischt. Example 3 10 g of a 600/0 strength toluene solution of a copolymer from 29.3 mole percent dimethylsiloxane, 32.0 mole percent monomethylsiloxane and 38.7 Mole percent monophenylsiloxane units containing about 0.1 0 / o Si-bonded hydroxyl groups, be with 0.17 g of the mixture of ÄPS and di-n-amylamine according to Example 1 mixed.

Ein Überzug aus dieser Masse auf einer Zedernholzplatte härtet in 4 bis 5 Stunden. A coating of this mass on a cedar wood panel hardens in 4 to 5 hours.

Beispiel 4 10 g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 2 werden mit 0,11 g ÄPS und 0,11 g Di-n-amylamin gemischt. Example 4 10 g of the polysiloxane solution according to Example 2 are added 0.11 g of ÄPS and 0.11 g of di-n-amylamine mixed.

Ein Überzug aus dieser Masse auf einer Zedernholzplatte härtet in 24 Stunden an der Luft bei Raumtemperatur.A coating of this mass on a cedar wood panel hardens in 24 hours in air at room temperature.

Beispiel 5 28,9 g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 2 werden mit 0,75 g ÄPS und 0,4 g Di-n-amylamin gemischt. Die Masse härtet als Überzug auf einer Zedernholzplatte in 24 Stunden an der Luft bei Raumtemperatur. Example 5 28.9 g of the polysiloxane solution according to Example 2 are added 0.75 g ÄPS and 0.4 g di-n-amylamine mixed. The mass hardens as a coating on one Cedar wood panel in 24 hours in air at room temperature.

Beispiel 6 2 g einer 500/0eigen Xylollösung eines Mischpolymeren aus 35 Molprozent Phenylmethylsiloxan-, 10 Molprozent Dimethylsiloxan-, 25 MolprozentMonomethylsiloxan- und 30 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten, enthaltend etwa 80/o Si-gebundene Hydroxylgruppen, werden mit 0,15g des Gemisches aus ÄPS und Di-n-amylamin gemäß Beispiel 1 gemischt. Die Masse härtet als Überzug auf einer Zedernholzplatte teilweise in 5 Stunden an der Luft bei Raumtemperatur. Example 6 2 g of a 500/0 xylene solution of a copolymer from 35 mol percent phenylmethylsiloxane, 10 mol percent dimethylsiloxane, 25 mol percent monomethylsiloxane and 30 mole percent monophenylsiloxane units containing about 80 / o Si-bonded Hydroxyl groups, with 0.15 g of the mixture of ÄPS and di-n-amylamine according to Example 1 mixed. The mass hardens partially as a coating on a cedar wood panel in 5 hours in air at room temperature.

Der Versuch wird unter Verwendung von 0,3 g des Gemisches aus ÄPS und Di-n-amylamin wiederholt. Die Härtungsgeschwindigkeit eines Überzugs aus dieser Masse auf Holz ist ungefähr doppelt so groß wie die der vorher genannten Mischung. The experiment is carried out using 0.3 g of the mixture of ÄPS and di-n-amylamine repeated. The rate at which a coating cures from this The mass on wood is roughly twice that of the mixture mentioned above.

Beispiel 7 42,5 g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 2 werden mit 20 g Toluol verdünnt und mit 0,75 g ÄPS und 0,4 g Diamylamin gemischt. Die Masse wird auf eine Zedernholzplatte aufgetragen. Nach 1 l/2stündigem Härten an der Luft bei Raumtemperatur wird ein zweiter Überzug aufgebracht, der in 2 Stunden zu klebefreiem Zustand geliert und in 16 Stunden härtet. Example 7 42.5 g of the polysiloxane solution according to Example 2 are added Diluted 20 g of toluene and mixed with 0.75 g of ÄPS and 0.4 g of diamylamine. The crowd is applied to a cedar wood panel. After curing in air for 1 1/2 hours a second coating is applied at room temperature, which becomes tack-free in 2 hours Condition gels and hardens in 16 hours.

Beispiel 8 59,1 g einer 570/0eigen Toluollösung des Polysiloxans gemäß Beispiel 6 werden mit 1,19 g ÄPS und 0,65 g Di-n-amylamin gemischt. Die Masse härtet als Überzug auf einer Zedernholzplatte rasch an der Luft. Example 8 59.1 g of a 570/0 toluene solution of the polysiloxane according to Example 6, 1.19 g of ÄPS and 0.65 g of di-n-amylamine are mixed. The crowd hardens quickly in the air as a coating on a cedar wood panel.

Ein zweiter Überzug geliert in 2 Stunden bei Raumtemperatur an der Luft zu klebefreiem Zustand.A second coating gels on the in 2 hours at room temperature Air to tack-free state.

Beispiel 9 46,25 g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 2 werden mit 0,7 g ÄPS und 0,4 g Dodecyldimethylamin versetzt. Ein Überzug aus dieser Masse auf einer Zedernholzplatte geliert in 30 Minuten bei Raumtemperatur an der Luft zu fast klebefreiem Zustand. Example 9 46.25 g of the polysiloxane solution according to Example 2 are obtained 0.7 g of ÄPS and 0.4 g of dodecyldimethylamine are added. A coating from this mass on a cedar wood plate gels in air in 30 minutes at room temperature almost tack-free condition.

Beispiel 10 55 g einer 600/0eigen Xylollösung eines Mischpolymeren aus 35 Molprozent Phenylmethylsiloxan-, 10 Molprozent Dimethylsiloxan-, 25 Molprozent Monomethylsiloxan- und 30 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten, enthalten 3 bis 4 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen, werden mit 1 g ÄPS und 0,5 g Dodecyldimethylamin versetzt. Ein Überzug aus dieser Masse wird auf eine Zedernholzplatte aufgebracht; nach nur 1 stündiger Lufteinwirkung bei Raumtemperatur ist er nur mehr leicht klebrig. Example 10 55 g of a 600/0 xylene solution of a copolymer from 35 mole percent phenylmethylsiloxane, 10 mole percent dimethylsiloxane, 25 mole percent Monomethylsiloxane and 30 mole percent monophenylsiloxane units contain 3 to 4 percent by weight of Si-bonded hydroxyl groups are mixed with 1 g of ÄPS and 0.5 g of dodecyldimethylamine offset. A cover this mass is transferred to a cedar wood panel applied; after only 1 hour of exposure to air at room temperature it is only more slightly sticky.

Beispiel 11 28 g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 10 werden mit 0,08 g Orthokieselsäureäthylester und 0,04 bis 0,05 g Di-n-amylamin gemischt. Auf eine Zedernholzplatte aufgebracht ist die Masse nach 1 6stündigem Härten an der Luft bei Raumtemperatur so stark gehärtet, daß ein zweiter Überzug den ersten nicht erweicht. Example 11 28 g of the polysiloxane solution according to Example 10 are added 0.08 g of ethyl orthosilicate and 0.04 to 0.05 g of di-n-amylamine are mixed. on A cedar wood plate is applied to the mass after 1 6 hours of hardening Air cured so much at room temperature that a second coating would not replace the first softened.

Beispiel 12 28,08 g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 10 werden mit 8,25 g Orthokieselsäureäthylester und 0,05 g Di-n-amylamin gemischt. Die Masse härtet als Überzug auf einer Zedernholzplatte in 16 Stunden bei Raumtemperatur an der Luft. Example 12 28.08 g of the polysiloxane solution according to Example 10 are obtained mixed with 8.25 g of ethyl orthosilicate and 0.05 g of di-n-amylamine. The crowd hardens as a coating on a cedar wood panel in 16 hours at room temperature the air.

Es wird die gleiche Masse unter Zusatz von 0,08 g Tri-n-amylamin hergestellt. Sie härtet als Überzug auf einer Zedernholzplatte in weniger als 6 Stunden bei Raumtemperatur an der Luft. It becomes the same mass with the addition of 0.08 g of tri-n-amylamine manufactured. As a coating on a cedar wood panel, it hardens in less than 6 Hours at room temperature in air.

Beispiel 13 20,29 g einer 30%igen Xylollösung eines Mischpolymeren aus 55 Molprozent Phenylmethylsiloxan-, 30 Molprozent Monomethylsiloxan- und 15 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten, enthaltend etwa 1,0 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen, werden mit 1,0 g des Orthokieselsäureesters von Äthylenglykolmonomethyläther und 0,5 g Di-n-amylamin gemischt. Die Mischung geliert in 2 Minuten. Example 13 20.29 g of a 30% strength xylene solution of a copolymer from 55 mole percent phenylmethylsiloxane, 30 mole percent monomethylsiloxane and 15 Mole percent monophenylsiloxane units containing about 1.0 weight percent Si-bonded Hydroxyl groups are treated with 1.0 g of the orthosilicic acid ester of ethylene glycol monomethyl ether and 0.5 g of di-n-amylamine mixed. The mixture gels in 2 minutes.

Beispiel 14 Es werden jeweils 1 g von sek.-Butylamin, Äthylendiamin, Piperidin, Coniin, Äthanolamin, o-Methoxybenzylamin, Piperazin, N,N-Isopropylbenzylamin und Spartein mit je 40g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 10 und 2 g ÄPS gemischt. Die entstehenden Massen härten als Überzüge auf Holz bei Raumtemperatur an der Luft in 16 Stunden zu einem klebefreien Gel. Example 14 In each case 1 g of sec-butylamine, ethylenediamine, Piperidine, coniine, ethanolamine, o-methoxybenzylamine, piperazine, N, N-isopropylbenzylamine and sparteine mixed with 40 g each of the polysiloxane solution according to Example 10 and 2 g of ÄPS. The resulting compositions harden as coatings on wood at room temperature in the air a tack-free gel in 16 hours.

Beispiel 15 Es werden jeweils 2 g von dem Kondensationsprodukt von Äthylamin und Formaldehyd, nämlich (CH3)3SiOCH2CH2CH2NH2, (CH3)3SiCH2NHC3H7, [(CH3)3SiCH2]2NH, (CH3)3SiCH2NHC6Hs, (CH3)3(C6H5)SiCH2NH2, (CH3)3SiCH2N(CH3)2, (CH3)3SiCH2NHCH2CH2OH, (CH)2(C2H5O)SiCH2NHC6H11, C3H7NHCH2Si(CH3)2OSi(CH3)2CH2NHC3H7, [(CH3)3SiCH2CH2]2CHNH2, [NH2CH2CH2Si(CH3)2]O, (C2Hso)3SiCH2cH2cH2NH2 und (CH3O)3 Si(CH2)3NHCH2CH2NH2 mit je 40 g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 10 und 2 g ÄPS gemischt; es werden Massen erhalten, die sich ausgezeichnet als Überzüge auf Holz eignen und in 24 Stunden bei Raumtemperatur an der Luft zu klebefreiem Zustand härten. Example 15 In each case 2 g of the condensation product of Ethylamine and formaldehyde, namely (CH3) 3SiOCH2CH2CH2NH2, (CH3) 3SiCH2NHC3H7, [(CH3) 3SiCH2] 2NH, (CH3) 3SiCH2NHC6Hs, (CH3) 3 (C6H5) SiCH2NH2, (CH3) 3SiCH2N (CH3) 2, (CH3) 3SiCH2NHCH2CH2OH, (CH) 2 (C2H5O) SiCH2NHC6H11, C3H7NHCH2Si (CH3) 2OSi (CH3) 2CH2NHC3H7, [(CH3) 3SiCH2CH2] 2CHNH2, [NH2CH2CH2Si (CH3) 2] O, (C2Hso) 3SiCH2cH2cH2NH2 and (CH3O) 3 Si (CH2) 3NHCH2CH2NH2 with 40 g each of the polysiloxane solution according to Example 10 and 2 g of ÄPS mixed; it will Obtain masses that are excellent as coatings on wood and in 24 hours cure to a tack-free state at room temperature in air.

Beispiel 16 Eine Holzplatte wird mit einem Gemisch aus 40 Gewichtsteilen der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 10 und 2 Teilen ÄPS überzogen und dann bei Raumtemperatur 4 Stunden einem Strom von Ammoniakgas ausgesetzt. Der Überzug härtet zu einem klebefreien Gel. Example 16 A wooden board is made with a mixture of 40 parts by weight the polysiloxane solution according to Example 10 and 2 parts of ÄPS coated and then at Room temperature exposed to a stream of ammonia gas for 4 hours. The coating hardens to a tack-free gel.

Beispiel 17 Es werden jeweils 0,5 g Si[O(CH2CH2O)2C2H5]4, 2 g Si(OCbH11)4, 1,5 g Si(OCH2 - CH = CH2)4, 3 g Si(OC6H14, 3 g Si(OCH2CH2OCH = CH2)4, 2 g Si(OCH3)3(OCßH4Cl), 6 g Si[OC6HCH3)OH]4, 8 g Si(OCH2C2Fs)4, 5 g (CF3CH2O)aSiOSi(OCH2CF3)3, 4 g (C3H7O)3SiO[Si(OC3H7)2O]3OSi(OC3H7)3, 0,2 g [(CH3OCH2CH2O)2Si]2O, 4 g C6H5Si(OCH2CH2OCH3)3, CH3 4 g CH2 = C - CH2Si(OCH2CH2OCH3)3, 6 g CSHDSi(OCH3)3, 4 g CF3CH2CH2Si(OCH2CH2OCH = CH2)3, 4 g Cl - C6H4 - Si(OCH2CH = CH2)3, 4 g CH3CHOHCH2OCH2CHOHCH2OCH2CH2Si(OCH2CH2OCH3)3, 4 g CH3Si(OC2H5)2O[Si(OC4HD)2O]3[Si(CßHs)(OC2H5)O]2Si(OC3H7)3 und 4 g [Si(OC2H5)2O]4 mit je 167 g der Polysiloxanlösung gemäß Beispiel 10 und 2g n-Hexylamin gemischt. Die entstehenden Massen härten als Überzüge auf Holzplatten in weniger als 24 Stunden an der Luft bei Raumtemperatur zu einem klebefreien Gel.Example 17 In each case 0.5 g Si [O (CH2CH2O) 2C2H5] 4, 2 g Si (OCbH11) 4, 1.5 g Si (OCH2 - CH = CH2) 4, 3 g Si (OC6H14, 3 g Si (OCH2CH2OCH = CH2) 4, 2 g Si (OCH3) 3 (OCßH4Cl), 6 g Si [OC6HCH3) OH] 4, 8 g Si (OCH2C2Fs) 4, 5 g (CF3CH2O) aSiOSi (OCH2CF3) 3, 4 g ( C3H7O) 3SiO [Si (OC3H7) 2O] 3OSi (OC3H7) 3, 0.2 g [(CH3OCH2CH2O) 2Si] 2O, 4 g C6H5Si (OCH2CH2OCH3) 3, CH3 4 g CH2 = C - CH2Si (OCH2CH2OCH3) 3, 6OCH3) 3 g CSHDSi (OCH3) 3, 4 g CF3CH2CH2Si (OCH2CH2OCH = CH2) 3, 4 g Cl - C6H4 - Si (OCH2CH = CH2) 3, 4 g CH3CHOHCH2OCH2CHOHCH2OCH2CH2Si (OCH2CH2OCH3) 3, 4 g CH3Si (OC2H5) 2O [Si (OC4HD) 2O] 3 [Si (CβHs) (OC2H5) O] 2Si (OC3H7) 3 and 4 g [Si (OC2H5) 3 and 4 g [Si (OC2H5) 3 and 4 g 167 g each of the polysiloxane solution according to Example 10 and 2 g of n-hexylamine are mixed. The resulting compositions harden as coatings on wooden panels in less than 24 hours in air at room temperature to form a tack-free gel.

B e i s p i e l 18 OH 20 g HOSi(C8H5)(CH3)OSi(CH3)2OSi(C8H5)OSi(CH3)2OSi(C8H5)(CH3)OH werden mit 1 g ÄPS und 1 g Piperidin gemischt. Die entstehende Masse härtet als Überzug auf Holz an der Luft bei Raumtemperatur in 24 Stunden zu einem klebefreien B e i s p i e l 19 20 g einer 50gewichtsprozentigen Xylollösung eines Mischpolymeren aus 31,4Molprozent Phenylmethylsiloxan-, 34,0 Molprozent Monomethylsiloxan-und 34,6 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten, enthaltend 0,75 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen, einer 75gewichtsprozentigen Toluol lösung eines Gemisches aus (1), 50 Gewichtsprozent eines Mischpolymeren aus 75 Molprozent Monomethylsiloxan-, 24 Molprozent Dimethylsiloxan- und 1 Molprozent Trimethylsiloxaneinheiten, enthaltend 0,4 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen, und (2) 50 Gewichtsprozent eines Mischpolymeren aus 25 Molprozent Monomethylsiloxan-, 35 Molprozent Monophenylsiloxan-, 20 Molprozent Dimethylsiloxan-und 20 Molprozent Diphenylsiloxaneinheiten, enthaltend 4,8 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen, einer 60gewichtsprozentigen Xylollösung eines Mischpolymeren aus 22 Molprozent Isopropylvinylsiloxan-, 30 Molprozent Monophenylsiloxan-, 5 Molprozent Monohexylsiloxan-, 1 Molprozent Monooctadecylsiloxan-, 1 Molprozent Monocyclopentylsiloxan-, 1 Molprozent Monobenzylsiloxan- und 40 Molprozent Diäthylsiloxaneinheiten, enthaltend 2,0 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen, einer 50gewichtsprozentigen Xylollösung eines Mischt polymeren aus 85 Molprozent Monophenylsiloxan-, 10 Molprozent Dimethylsiloxan- und 5 Molprozent Diphenylsiloxaneinheiten, enthaltend 3,5 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen werden jeweils mit 1 g ÄPS und 1 g n-Hexylamin gemischt. For example 18 OH 20 g HOSi (C8H5) (CH3) OSi (CH3) 2OSi (C8H5) OSi (CH3) 2OSi (C8H5) (CH3) OH are mixed with 1 g of ÄPS and 1 g of piperidine. The resulting mass hardens as Coating on wood in air at room temperature in 24 hours to a tack-free one For example, 19 20 g of a 50 percent strength by weight xylene solution of a copolymer from 31.4 mole percent phenylmethylsiloxane, 34.0 mole percent monomethylsiloxane and 34.6 Mole percent monophenylsiloxane units containing 0.75 weight percent Si-bonded Hydroxyl groups, a 75 weight percent toluene solution of a mixture of (1), 50 percent by weight of a copolymer of 75 mol percent monomethylsiloxane, 24 Containing mole percent dimethylsiloxane and 1 mole percent trimethylsiloxane units 0.4 weight percent Si-bonded hydroxyl groups, and (2) 50 weight percent one Copolymers of 25 mol percent monomethylsiloxane, 35 mol percent monophenylsiloxane, Containing 20 mole percent dimethylsiloxane and 20 mole percent diphenylsiloxane units 4.8 weight percent Si-bonded hydroxyl groups, a 60 weight percent xylene solution a mixed polymer of 22 mol percent isopropylvinylsiloxane, 30 mol percent monophenylsiloxane, 5 mole percent monohexylsiloxane, 1 mole percent monooctadecylsiloxane, 1 mole percent Monocyclopentylsiloxane, 1 mole percent monobenzylsiloxane and 40 mole percent diethylsiloxane units, Contains 2.0 percent by weight of Si-bonded hydroxyl groups, one 50 percent by weight Xylene solution of a mixed polymer of 85 mole percent monophenylsiloxane, 10 mole percent Dimethylsiloxane and 5 mole percent diphenylsiloxane units containing 3.5 percent by weight Si-bonded hydroxyl groups are mixed with 1 g of ÄPS and 1 g of n-hexylamine.

Die entstehenden Massen eignen sich hervorragend als Überzüge auf Holz; sie härten in 24 Stunden bei Raumtemperatur an der Luft.The resulting masses are ideally suited as coatings Wood; they cure in air in 24 hours at room temperature.

Beispiel 20 1 g n-Hexylamin wird mit 40 g einer 50gewichtsprozentigen Xylollösung eines Organopolysiloxan- mischpolymeren aus 35 Molprozent Phenylmethylsiloxan-, 10 Molprozent Dimethylsiloxan-, 25 Molprozent Monomethylsiloxan- und 30 Molprozent Monophenylsiloxaneinheiten, enthaltend 3 Gewichtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen und 4 Gewichtsprozent Si-gebundene Äthoxylgruppen, gemischt. Example 20 1 g of n-hexylamine is mixed with 40 g of a 50 weight percent Xylene solution of an organopolysiloxane copolymers of 35 mol percent phenylmethylsiloxane, 10 mole percent dimethylsiloxane, 25 mole percent monomethylsiloxane and 30 mole percent Monophenylsiloxane units containing 3 percent by weight of Si-bonded hydroxyl groups and 4 percent by weight Si-bonded ethoxyl groups, mixed.

Die entstehende Masse härtet als berzug auf einer Zedernholzplatte in 24 Stunden bei Raumtemperatur an der Luft zu einem klebefreien Gel.The resulting mass hardens as a coating on a cedar wood panel in 24 hours at room temperature in air to a tack-free gel.

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zum Herstellen von geformten Gebilden aus Organopolysiloxanformmassen mit Organosiliciumverbindungen, die Si-gebundene Hydroxylgruppen und SiOC-gebundene, einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Kohlenwasserstoffätherreste, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze aufweisen, durch Härten mit mindestens 0,01 Gewichtsprozent Ammonia k, Hydrazin oder basischen Aminoverbindungen, die in verdünnter wäßriger Lösung bei 25"C eine basische Dissoziationskonstante zwischen 10-1 und 10-lhaben, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Organopolysiloxane durchschnittlich je Si-Atom 0,9 bis 1,9 Si-gebundene einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Kohlenwasserstoffätherreste aufweisen, wobei in den Organosiliciumverbindungen, die nicht durch die obengenannten Reste bzw. Gruppen abgesättigten Valenzen durch Siloxansauerstoffatome abgesättigt sind. Claim: Method for producing shaped structures Organopolysiloxane molding compounds with organosilicon compounds, the Si-bonded hydroxyl groups and SiOC-bonded, monovalent, optionally substituted hydrocarbon radicals or hydrocarbon ether residues, as well as possibly further additives, by hardening with at least 0.01 percent by weight ammonia, hydrazine or basic Amino compounds which have a basic dissociation constant at 25 ° C. in dilute aqueous solution between 10-1 and 10-l, characterized in that the organopolysiloxanes used on average 0.9 to 1.9 Si-bonded monovalent, optionally per Si atom have substituted hydrocarbon radicals or hydrocarbon ether radicals, being in the organosilicon compounds that are not covered by the above radicals or groups of saturated valences are saturated by siloxane oxygen atoms. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 949 604; belgische Patentschrift Nr. 561 726; französische Patentschriften Nr. 1 032 011, 1 093 400; USA.-Patentschriften Nr. 2 518 160, 2 833 742. Publications considered: German Patent No. 949 604; Belgian Patent No. 561 726; French patent specification No. 1 032 011, 1,093,400; U.S. Patent Nos. 2,518,160, 2,833,742.
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