DE1162367B

DE1162367B - Process for the production of isocyanosilanes

Info

Publication number: DE1162367B
Application number: DEO8483A
Authority: DE
Inventors: Guenter K Weisse; Robert M Thomas
Original assignee: Olin Corp
Current assignee: Olin Corp
Priority date: 1961-01-26
Filing date: 1962-01-17
Publication date: 1964-02-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Isocyansilanen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isocyansilanen durch Umsetzung von Isocyansäure mit einem Siliciumhalogenid.Process for Making Isocyanosilanes The invention relates to a process for the preparation of isocyanosilanes by reacting isocyanic acid with a silicon halide.

Isocyansilane werden üblicherweise durch Umsetzung von Silberisocyanat oder einem Alkalicyanat mit dem entsprechenden Siliciumchlorid hergestellt. Diese Verfahren haben zahlreiche Nachteile. Die Silberisocyanatmethode ist insbesondere auf Grund der hohen Kosten des Silbersalzes teuer. Darüber hinaus wird bei der Silberisocyanatmethode das Reaktionsprodukt in einem heterogenen Reaktionsgemisch hergestellt, welches während der Reaktion fortgesetzt gerührt werden muß. Die Silberisocyanatmethode besitzt den weiteren Nachteil, daß die Reaktion selbst verhältnismäßig langsam verläuft und normalerweise hohe Reaktionstemperaturen und lange Reaktionszeiten erforderlich sind, um gute Ausbeute zu erhalten. Der Alkalicyanatmethode haftet als wesentlicher Nachteil die geringe Ausbeute an, selbst wenn man lange Reaktionszeiten anwendet, falls man nicht einen großen Überschuß des teueren Alkalicyanats verwendet. Isocyanosilanes are usually made by reacting silver isocyanate or an alkali metal cyanate with the corresponding silicon chloride. These Processes have numerous disadvantages. The silver isocyanate method is particular expensive due to the high cost of the silver salt. In addition, the silver isocyanate method the reaction product produced in a heterogeneous reaction mixture, which must be continued to stir during the reaction. The silver isocyanate method has the further disadvantage that the reaction itself is relatively slow and usually require high reaction temperatures and long reaction times are to get good yield. The alkali cyanate method is more essential Disadvantage is the low yield, even if long reaction times are used, unless a large excess of the expensive alkali metal cyanate is used.

Es ist daher ein Ziel der Erfindung, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Isocyansilanen zu schaffen unter Verwendung eines homogenen Reaktionsgemisches, das während der Umsetzung kein fortgesetztes Rühren erfordert. It is therefore an object of the invention to provide an improved method for To create production of isocyanatesilanes using a homogeneous reaction mixture, which does not require continued stirring during the reaction.

Die erfindungsgemäß hergestellten Isocyansilane besitzen die allgemeine Formel RySi(NCO)z worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoff-, Alkoxy-oder Aryloxyrest bedeutet und y eine ganze Zahl von 0 bis 3, z eine ganze Zahl von 1 bis 4 und die Summe von y und z gleich 4 ist. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in flüssiger Phase bei einer Temperatur zwischen -85 und +150"C Isocyansäure und ein Siliciumhalogenid der allgemeinen Formel RySiXz worin X ein Halogenatom darstellt und R, y und z die oben angegebene Bedeutung besitzen, in Gegenwart von stickstoffhaltigen Verbindungen der allgemeinen Formeln worin R1 einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, R2 einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest und R3, R4 und R5 einwertige Kohlenwasserstoffreste oder Wasserstoff bedeuten, wobei mindestens einer, jedoch nicht mehr als zwei der Reste R3, R4 und R5 ein einwertiger aromatischer Rest ist und höchstens einer der Reste R3, R4 und R5 ein Wasserstoffatom bedeutet, miteinander umsetzt und das erhaltene Produkt abtrennt.The isocyanosilanes prepared according to the invention have the general formula RySi (NCO) z where R is a monovalent hydrocarbon, alkoxy or aryloxy radical and y is an integer from 0 to 3, z is an integer from 1 to 4 and the sum of y and z equals 4. The process according to the invention is characterized in that in the liquid phase at a temperature between -85 and +150 "C isocyanic acid and a silicon halide of the general formula RySiXz wherein X represents a halogen atom and R, y and z have the meanings given above, in the presence of nitrogen-containing compounds of the general formulas where R1 is a monovalent hydrocarbon radical, R2 is a monovalent hydrocarbon radical and R3, R4 and R5 are monovalent hydrocarbon radicals or hydrogen, where at least one, but not more than two of the radicals R3, R4 and R5 is a monovalent aromatic radical and at most one of the radicals R3, R4 and R5 denote a hydrogen atom, are reacted with one another and the product obtained is separated off.

Die Ergebnisse der vorliegenden Erfindung sind insbesondere im Hinblick auf die Veröffentlichung von H. S. Anderson, J. Am. Chem. Soc., 72, S. 293, unerwartet und überraschend. A n d e r s o n zeigte, daß Isocyansäure mit Siliciumtetrachlorid nicht reagiert, wenn sie die einzigen Reaktionspartner sind. The results of the present invention are particularly in view to the publication by H. S. Anderson, J. Am. Chem. Soc., 72, p. 293, unexpected and surprising. A n d e r so n showed that isocyanic acid with silicon tetrachloride does not respond when they are the only reactants.

Darüber hinaus haben G o u b e a u und Mitarbeiter, Ber., 93, S. 1111 bis 1116, gezeigt, daß man aus freier Isocyansäure und Methylsiliciumhalogenid kein Methylisocyansilan herstellen kann.In addition, G o u b e a u and employees, Ber., 93, p. 1111 to 1116, showed that free isocyanic acid and methyl silicon halide yield no Methylisocyanosilane can produce.

Isocyansäure, häufig auch als Cyansäure bezeichnet, ist eine bekannte Verbindung und kann in üblicher Weise hergestellt werden, z. B. Pyrolyse von Cyanursäure und Kondensation der Dämpfe. Isocyanic acid, often referred to as cyanic acid, is a well-known one Connection and can be established in a conventional manner, e.g. B. Pyrolysis of cyanuric acid and condensation of the vapors.

Die verwendeten Siliciumhalogenide besitzen die allgemeine Formel RySiXz worin R, X, y und z die oben angegebene Bedeutung besitzen. Jeder der Reste R soll vorzugsweise, jedoch nicht notwendigerweise, weniger als 7 Kohlenstoffatome enthalten, da derartige Verbindungen leichter zugänglich sind und festgestellt wurde, daß sie am brauchbarsten sind. Die Reste R können gleich oder verschieden sein. The silicon halides used have the general formula RySiXz where R, X, y and z have the meaning given above. Any of the leftovers Preferably, but not necessarily, R should have fewer than 7 carbon atoms included, as such connections are easier are accessible and they have been found to be the most useful. The radicals R can be the same or to be different.

Isocyansäure und das gewünschte Siliciumhalogenid werden miteinander in Gegenwart der stickstoffhaltigen Verbindung zur Reaktion gebracht. Die stickstoffhaltige Verbindung wirkt als Halogenwasserstoffakzeptor des bei der Umsetzung zwischen Isocyansäure und dem Siliciumhalogenid entwickelten Halogenwasserstoffs, und sie bildet vorzugsweise eine unlösliche Verbindung bei der Umsetzung mit dem Halogenwasserstoff. Die unlösliche Verbindung fällt aus dem Reaktionsgemisch aus und kann nach sich bekannten Methoden, z. B. durch Filtration, leicht abgetrennt werden. Das Reaktionsprodukt kann anschließend aus dem Filtrat auf geeignete Weise, z. B. fraktionierte Destillation oder Kristallisation, isoliert werden. Isocyanic acid and the desired silicon halide are combined reacted in the presence of the nitrogen-containing compound. The nitrogenous Compound acts as a hydrogen halide acceptor in the reaction between isocyanic acid and the silicon halide evolved hydrogen halide, and it preferably forms an insoluble compound in the reaction with the hydrogen halide. The insoluble Compound precipitates out of the reaction mixture and can by known methods, z. B. by filtration, easily separated. The reaction product can then from the filtrate in a suitable manner, e.g. B. fractional distillation or crystallization, to be isolated.

In den brauchbaren Verbindungen der allgemeinen Formeln soll jeder der Reste R1, R2, R3, R4 und R5 vorzugsweise weniger als 7 Kohlenstoffatome enthalten, da derartige Verbindungen am leichtesten zugänglich sind und festgestellt wurde, daß sie die besten Ergebnisse liefern.In the useful compounds of the general formulas It is preferred that each of R1, R2, R3, R4 and R5 contain fewer than 7 carbon atoms because such compounds are the most readily available and have been found to give the best results.

Die Reste R1 können gleich oder verschieden sein.The radicals R1 can be identical or different.

Beispiele für Kohlenwasserstoffreste für R1, R2, R3 R« und R5 sind Alkyl-, Alkenyl-, Akinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Alkarylreste.Examples of hydrocarbon radicals for R1, R2, R3, R «and R5 are Alkyl, alkenyl, akynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, aralkyl and alkaryl radicals.

Darüber hinaus können die Kohlenwasserstoffreste durch Ester- oder Nitrogruppen substituiert sein.In addition, the hydrocarbon radicals by ester or Be substituted nitro groups.

Die verwendeten stickstoffhaltigen Verbindungen dürfen unter den Reaktionsbedingungen praktisch keine Reaktion eingehen, mit Ausnahme der Umsetzung mit dem Halogenwasserstoff. Darüber hinaus sollen sie vorzugsweise eine homogene Reaktionsmischung mit den Reaktionsteilnehmern und den Reaktionsprodukten bilden. The nitrogenous compounds used may be used under the Reaction conditions practically no reaction, with the exception of the implementation with the hydrogen halide. In addition, they should preferably be homogeneous Form reaction mixture with the reactants and the reaction products.

Beispiele für stickstoffhaltige Verbindungen sind folgende: Dimethylacetamid, Diäthylacetamid, Methyläthylacetamid, Dimethylbutyramid, Methylphenylacetamid, Äthylphenylacetamid, Methylvinylacetamid, Methylbenzylacetamid, Diphenylamin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, Methyläthylanilin, Methylphenylanilin, Äthylphenylanilin und Phenylnaphthylamin. Die bevorzugten stickstoffhaltigen Verbindungen sind die mit niederen Alkylresten und Phenylresten substituierten Verbindungen. Besonders bevorzugt sind Dimethylacetamid, Diphenylamin und Dimethylanilin. Examples of nitrogen-containing compounds are the following: dimethylacetamide, Diethylacetamide, Methyläthylacetamid, Dimethylbutyramid, Methylphenylacetamid, Äthylphenylacetamid, Methyl vinyl acetamide, methyl benzyl acetamide, diphenylamine, dimethyl aniline, diethyl aniline, Methylethylaniline, methylphenylaniline, ethylphenylaniline and phenylnaphthylamine. The preferred nitrogen-containing compounds are those with lower alkyl radicals and phenyl radical substituted compounds. Dimethylacetamide are particularly preferred, Diphenylamine and dimethylaniline.

Die Reaktionszeit ist nicht kritisch, und man kann längere Reaktionszeiten gegebenenfalls anwenden. The response time is not critical and longer response times can be used apply if necessary.

Im allgemeinen werden jedoch Reaktionszeiten bis zu etwa 4 Stunden verwendet. Die Reaktion wird zwischen -85 und +150"C, vorzugsweise zwischen 20 und 800 C, durchgeführt. Die Reaktion verläuft bei höheren Temperaturen rascher. Es ist ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß man bei Raumtemperaturen und kurzen Reaktionszyklen hohe Ausbeuten erhält. Es können starke Variationen in beiden Richtungen geduldet werden.In general, however, reaction times will be up to about 4 hours used. The reaction is between -85 and +150 "C, preferably between 20 and 800 C. The reaction is faster at higher temperatures. It is an advantage of the process according to the invention that at room temperatures and short reaction cycles obtain high yields. There can be strong variations in both Directions are tolerated.

Das Mengenverhältnis von Isocyansäure zu Siliciumhalogenid ist nicht von entscheidender Bedeutung; im allgemeinen verwendet man jedoch die theoretischen Mengenverhältnisse oder einen Überschuß Siliciumhalogenid. Es sei betont, daß die Molverhältnisse auf den vollständigen Ersatz des Halogens berechnet sind, beispielsweise erfordert 1 Mol SiX4 (X = Halogen) 4 Mol Isocyansäure und 4 Mol stickstoffhaltige Verbindung. Überschuß an Siliciumhalogenid ist erwünscht, da es als Stabilisator für die Isocyansäure und das Isocyansilan wirkt. Man kann auch einen Überschuß an lsocyansäure verwenden, doch kann dies zur Bildung unerwünschter Nebenprodukte führen. The ratio of isocyanic acid to silicon halide is not vital; however, the theoretical ones are generally used Proportions or an excess of silicon halide. It should be emphasized that the molar ratios are on the complete replacement of the halogen is calculated, e.g. requires 1 Mol SiX4 (X = halogen) 4 mol isocyanic acid and 4 mol nitrogen-containing compound. Excess silicon halide is desirable as it acts as a stabilizer for isocyanic acid and the isocyanosilane works. You can also use an excess of isocyanic acid, however, this can lead to the formation of undesirable by-products.

Die Menge der stickstoffhaltigen Verbindung kann innerhalb eines breiten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen kann man 0,5 bis 3,0 Mol stickstoffhaltige Verbindung je Mol Isocyansäure, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Mol verwenden. The amount of the nitrogen-containing compound can be within one can be varied over a wide range. In general, 0.5 to 3.0 moles of nitrogen-containing Use compound per mole of isocyanic acid, preferably 0.8 to 1.5 moles.

Man kann entweder rohe oder gereinigte Isocyansäure verwenden. Es ist vorteilhaft, rohe, gasförmige Isocyansäure unmittelbar aus der Pyrolysestufe der Cyanursäure in das Reaktionsgemisch einzuleiten. Either crude or purified isocyanic acid can be used. It It is advantageous to use crude, gaseous isocyanic acid directly from the pyrolysis stage to introduce the cyanuric acid into the reaction mixture.

Andererseits kann vor dem Einleiten der gasförmigen Isocyansäure das Gas in einem inerten Lösungsmittel oder in einem der Reaktionsteilnehmer, z. B. dem Siliciumhalogenid, absorbiert werden.On the other hand, before the introduction of the gaseous isocyanic acid, the Gas in an inert solvent or in one of the reactants, e.g. B. the silicon halide.

Die Reihenfolge der Zugabe der Reaktionsteilnehmer ist nicht von entscheidender Bedeutung, mit Ausnahme einiger Fälle, bei denen es erwünscht ist, eine unmittelbare Berührung zwischen der stickstoffhaltigen Verbindung und der Isocyansäure zu vermeiden, da eine stark exotherme Reaktion erfolgen kann. Vorzugsweise setzt man die stickstoffhaltige Verbindung langsam zu einer Mischung von Isocyansäure und dem Siliciumhalogenid, oder man gibt die Isocyansäure langsam zu einem Gemisch der stickstoffhaltigen Verbindung und dem Siliciumhalogenid. Es wird bevorzugt das rohe Gas langsam zuzugeben. The order of addition of the reactants is not of of critical importance, with the exception of a few cases where it is desired direct contact between the nitrogenous compound and the isocyanic acid to be avoided, as a strongly exothermic reaction can occur. Preferably sets add the nitrogenous compound slowly to a mixture of isocyanic acid and the silicon halide, or the isocyanic acid is slowly added to a mixture the nitrogen-containing compound and the silicon halide. It is preferred that Add raw gas slowly.

Gegebenenfalls kann man die Reaktion in Gegenwart eines Lösungsmittels durchführen, welches gegenüber den Reaktionsteilnehmern und den Reaktionsprodukten im wesentlichen inert ist. Typische verwenbdare Lösungsmittel sind z. B. Diäthyläther, Benzol, Toluol, Xylol oder Petroläther. Darüber hinaus ist es zweckmäßig, das aus dem Reaktionsgemisch ausgefallene und abgetrennte Hydrochlorid mit einem der vorstehend genannten Lösungsmittel zu waschen, um es von eingeschlossenem Filtrat zu befreien. If appropriate, the reaction can be carried out in the presence of a solvent carry out which towards the reactants and the reaction products is essentially inert. Typical solvents used are e.g. B. diethyl ether, Benzene, toluene, xylene or petroleum ether. In addition, it is expedient to do this the reaction mixture precipitated and separated hydrochloride with one of the above to wash the solvent in order to free it from trapped filtrate.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen können vielfältig verwendet werden. Beispielsweise sind sie zum Wasserabstoßendmachen von Textilien und zur Herstellung von Abdichtungsmitteln und Überzügen geeignet. Sie sind auch brauchbar zur Herstellung von polymeren Harzen, insbesondere wo es auf gute feuerhemmende Eigenschaften und hohe thermische Stabilität ankommt. The compounds prepared according to the invention can be diverse be used. For example, they are used to make textiles water-repellent and suitable for making sealants and coatings. You are too useful for making polymeric resins, especially where there is good fire retardancy Properties and high thermal stability matter.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1 Herstellung von Dimethyldiisocyansilan. Example 1 Preparation of Dimethyldiisocyanosilane.

Ein 200 ml fassender Dreihalskolben, der mit einem Rührer, Rückflußkühler mit Trockenrohr, Wärmequelle (Thermowell), Tropftrichter und einem äußeren Kühlbad versehen ist, wird mit 33 g (0,256 Mol) Dimethyldichlorsilan, 44,5 g Dimethylacetamid (0,512 Mol) und 100 ml Benzol beschickt. 22 g (0,512 Mol) flüssige, -700C kalte Isocyansäure werden innerhalb 9 Minuten zugegeben, wobei man die Kolbentemperatur zwischen 22 und 31"C hält. A 200 ml three-necked flask fitted with a stirrer, reflux condenser with drying tube, heat source (Thermowell), dropping funnel and an external cooling bath is provided with 33 g (0.256 mol) of dimethyldichlorosilane, 44.5 g of dimethylacetamide (0.512 mol) and 100 ml of benzene charged. 22 g (0.512 mol) liquid, -700C cold Isocyanic acid are added within 9 minutes, whereby one the Maintains flask temperature between 22 and 31 "C.

Durch Filtration wird die theoretische Menge an festem Dimethylacetamid Hydrochlorid abgetrennt.The theoretical amount of solid dimethylacetamide is obtained by filtration Separated hydrochloride.

Das Filtrat wird bei Atmosphärendruck fraktioniert, und man erhält in 70,20/,iger Ausbeute, bezogen auf die eingesetzte Isocyansäure, Dimethyldiisocyansilan, Kp. 134 bis 136"C, n25 = 1,4205.The filtrate is fractionated at atmospheric pressure and is obtained in 70.20 /, iger yield, based on the isocyanic acid used, dimethyldiisocyansilane, Bp 134 to 136 "C, n25 = 1.4205.

Beispiel 2 Herstellung von Diäthoxydiisocyansilan Ein 500 ml fassender, wie im Beispiel 1 ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 68,8 g (0,364 Mol) Diäthoxydichlorsilan, 57,1 g (0,660 Mol) Dimethylacetamid und 130 ml Benzol beschickt, und das Gemisch wird bei 29"C gehalten. 28,5 g (0,662 Mol) flüssige, -75"C kalte Isocyansäure werden hierauf innerhalb 1 5Minuten zugesetzt. Während dieser Zeit steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 47"C. Durch zusätzliche Kühlung wird die Temperatur weitere 30 Minuten bei 30"C gehalten. Das feste Dimethylacetamidhydrochlorid wird aus dem Reaktionsgemisch durch Filtration abgetrennt und mit 100 ml Benzol gewaschen. Example 2 Production of Diethoxydiisocyanosilane A 500 ml capacity, as in Example 1 equipped three-necked flask with 68.8 g (0.364 mol) of diethoxydichlorosilane, 57.1 g (0.660 mol) of dimethylacetamide and 130 ml of benzene are charged, and the mixture is kept at 29 "C. 28.5 g (0.662 mol) of liquid, -75" C cold isocyanic acid become then added within 15 minutes. During this time the temperature rises of the reaction mixture to 47 ° C. The temperature is increased by additional cooling Maintained for 30 minutes at 30 ° C. The solid dimethylacetamide hydrochloride is removed from the The reaction mixture is separated off by filtration and washed with 100 ml of benzene.

Das Filtrat wird bei Atmosphärendruck fraktioniert.The filtrate is fractionated at atmospheric pressure.

Man erhält in 80,80/,iger Ausbeute, bezogen auf eingesetzte Isocyansäure, Diäthoxydiisocyanatosilan, Kp. 171"C, n30 = 1,3988.A yield of 80.80%, based on the isocyanic acid used, is obtained Diethoxydiisocyanatosilane, bp 171 "C, n30 = 1.3988.

Beispiel 3 Herstellung von Diphenyldiisocyansilan Ein 200 ml fassender, wie im Beispiel 1 ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 30,4 g (0,120 Mol) Dichlordiphenylsilan und 41,8 g (0,481 Mol) Dimethylacetamid beschickt. In die warme Mischung läßt man 15,5 g (0,361 Mol) flüssige Isocyansäure innerhalb 25 Minuten eintropfen. Während dieser Zeit steigt die Temperatur auf 60 von 830 C. Das Gemisch wird hierauf 1 Stunde auf 100 bis 1200C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die erhaltene Aufschlämmung fraktioniert. Diphenyldiisocyansilan wird in einer Ausbeute von 440/o erhalten. Kp.3 = 137"C, n25 = 1,5723. Example 3 Preparation of Diphenyldiisocyansilane A 200 ml capacity, three-necked flask equipped as in Example 1 is filled with 30.4 g (0.120 mol) of dichlorodiphenylsilane and 41.8 g (0.481 moles) of dimethylacetamide are charged. Let in the warm mixture Add 15.5 g (0.361 mol) of liquid isocyanic acid dropwise within 25 minutes. While During this time the temperature rises to 60 by 830 C. The mixture is then 1 hour heated to 100 to 1200C. After cooling, the resulting slurry is fractionated. Diphenyldiisocyanosilane is obtained in a yield of 440%. Kp.3 = 137 "C, n25 = 1.5723.

Beispiel 4 Herstellung von Tetraisocyansilan Ein 200 ml fassender, wie im Beispiel 1 ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 30,2 g (0,178 Mol) Siliciumtetrachlorid, 62 g (0,712 Mol) Dimethylacetamid und 100 ml Benzol beschickt. Man läßt 30,6 g (0,712 Mol) flüssige Isocyansäure innerhalb 22 Minuten eintropfen. Example 4 Preparation of Tetraisocyanosilane A 200 ml capacity, three-necked flask equipped as in Example 1 is filled with 30.2 g (0.178 mol) of silicon tetrachloride, 62 g (0.712 mol) of dimethylacetamide and 100 ml of benzene were charged. 30.6 g (0.712 Mole) of liquid isocyanic acid drop within 22 minutes.

Nach Zugabe des dritten Tropfens Isocyansäure tritt eine weiße Fällung auf. Während der Zugabe steigt die Temperatur von 26 auf 67"C. Die erhaltene Aufschlämmung wird abgekühlt und filtriert. Man erhält eine praktisch quantitative Menge an Dimethylacetamidhydrochlorid (64 g). Das Filtrat wird nach dem Abziehen des Benzols fraktioniert. Man erhält in einer Ausbeute von 660/o Tetraisocyansilan, Kp.2 61" C, fl26D6 = 1,4590.After adding the third drop of isocyanic acid, a white precipitate appears on. During the addition, the temperature rises from 26 to 67 "C. The resulting slurry is cooled and filtered. A practically quantitative amount of dimethylacetamide hydrochloride is obtained (64 g). After the benzene has been stripped off, the filtrate is fractionated. You get in a yield of 660 / o tetraisocyanosilane, boiling point 2 61 "C, fl26D6 = 1.4590.

Beispiel 5 Herstellung von Di-n-butyldiisocyansilan Ein 200 ml fassender, wie im Beispiel 1 ausgerüsteter Dreihalskolben wird mit 44,5 g (0,209 Mol) Di-nbutyldichlorsilan, 36,4 g Dimethylacetamid (0,418 Mol) und 100 ml Benzol beschickt. 18,0 g (0,418 Mol) Isocyansäure werden innerhalb 22 Minuten eingetropft. Example 5 Preparation of di-n-butyldiisocyansilane A 200 ml, three-necked flask equipped as in Example 1 is charged with 44.5 g (0.209 mol) of di-n-butyldichlorosilane, 36.4 g of dimethylacetamide (0.418 mol) and 100 ml of benzene were charged. 18.0 g (0.418 mol) Isocyanic acid are added dropwise within 22 minutes.

Während dieser Zeit steigt die Temperatur von 27 auf 59"C. Nach dem Abfiltrieren der theoretischen Menge des Amidsalzes wird das Filtrat destilliert.During this time the temperature rises from 27 to 59 "C. After the Filtering off the theoretical amount of the amide salt, the filtrate is distilled.

Das infolge beträchtlicher Destillationsverluste nur in 360/0iger Ausbeute erhaltene Di-n-butyldiisocyansilan hat Kp.3 = 96"C, n205 = 1,4428.As a result of considerable distillation losses only in 360 / 0iger The di-n-butyldiisocyanosilane obtained in the yield has boiling point 3 = 96 "C, n205 = 1.4428.

Beispiel 6 Herstellung von Phenyltriisocyansilan Die folgenden Verbindungen werden in dem im Beispiel 1 beschriebenen Dreihalskolben vorgelegt: Phenyltrichlorsilan . ...... 41 g (0,194 Mol) Dimethylanilin . . 64,5 g (0,581 Mol) Benzol . . 132g Innerhalb 10 Minuten werden unter Rühren 25 g (0,581 Mol) flüssige Isocyansäure eingetropft. Obwohl der Kolben gekühlt wird, steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches während dieser Zeit von 19 auf 39"C. Unmittelbar hierauf wird das Dimethylanilinhydrochlorid abfiltriert. Das Hydrochlorid wird mit Benzol gewaschen und die Waschflüssigkeit mit dem Filtrat vereinigt. Beim Einengen des Filtrats fällt weiteres Dimethylanilinhydrochlorid aus und wird in gleicher Weise abgetrennt. Das Filtrat wird fraktioniert. Example 6 Preparation of Phenyltriisocyanosilane The following compounds are presented in the three-necked flask described in Example 1: Phenyltrichlorosilane . ...... 41 g (0.194 moles) of dimethylaniline. . 64.5 g (0.581 moles) benzene. . 132g 25 g (0.581 mol) of liquid isocyanic acid are added within 10 minutes with stirring dripped in. Although the flask is cooled, the temperature of the reaction mixture increases during this time from 19 to 39 "C. Immediately thereafter, the dimethylaniline hydrochloride filtered off. The hydrochloride is washed with benzene and the washing liquid combined with the filtrate. When the filtrate is concentrated, further dimethylaniline hydrochloride falls and is separated in the same way. The filtrate is fractionated.

Man erhält in 540/,der Ausbeute Phenyltriisocyansilan, Kp.3,5 = 111"C, n26 = 1,5180.One obtains in 540 /, the yield phenyltriisocyansilane, boiling point 3.5 = 111 "C, n26 = 1.5180.

Beispiel 7 Herstellung von Dimethyldiisocyansilan Eine Cyanursäure-Pyrolysevornchtung wird mit 50 g (0,39 Mol) Cyanursäure beschickt und das Auslaßende des Nacherhitzers an einen 500 ml fassenden, wie im Beispiel 1 ausgerüsteten Dreihalskolben angeschlossen. Der Dreihalskolben wird mit 52,2 g (0,407 Mol) Dimethyldichlorsilan, 70,9 g (0,814 Mol) Dimethylacetamid und 300 ml wasserfreiem Äther beschickt. Die in der Pyrolysevorrichtung gebildete Isocyansäure wird unmittelbar in den Kolben eingeleitet, der bei -70 bis -47"C gehalten wird. Sobald die Pyrolyse der Cyanursäure vollständig ist, wird das Reaktionsgemisch mit weiterem Äther verdünnt und unter Stickstoffüberdruck durch eine Glasfilternutsche filtriert. Der Filterkuchen, das Dimethylacetamidhydrochlorid, wird mehrmals mit Äther gewaschen. Example 7 Preparation of Dimethyldiisocyanosilane A cyanuric acid pyrolysis device is charged with 50 g (0.39 moles) of cyanuric acid and the outlet end of the reheater connected to a 500 ml three-necked flask equipped as in Example 1. The three-necked flask is charged with 52.2 g (0.407 mol) of dimethyldichlorosilane, 70.9 g (0.814 in Mol) dimethylacetamide and 300 ml of anhydrous ether charged. The ones in the pyrolysis machine Isocyanic acid formed is introduced directly into the flask, which is at -70 to -47 "C. As soon as the pyrolysis of the cyanuric acid is complete, the Reaction mixture diluted with more ether and carried out under nitrogen overpressure filtered through a glass suction filter. The filter cake, the dimethylacetamide hydrochloride, is washed several times with ether.

Das Filtrat wird von niedrigsiedenden Anteilen befreit und fraktioniert. Man erhält in 55010iger Ausbeute Dimethyldiisocyansilan.The filtrate is freed from low-boiling components and fractionated. Dimethyldiisocyanosilane is obtained in a yield of 55010.

Beispiel 8 Herstellung von Tetraisocyansilan Beispiel 9 wird wiederholt, jedoch werden die Isocyansäuredämpfe in einer Lösung von 43,6 g Siliciumtetrachlorid und 200 ml wasserfreiem Äther absorbiert, bevor man sie dem Reaktionsgemisch zugibt. Das Tetraisocyansilan wird in 670/,der Ausbeute erhalten. Example 8 Preparation of Tetraisocyanosilane Example 9 is repeated, however, the isocyanic acid vapors are in a solution of 43.6 g of silicon tetrachloride and absorb 200 ml of anhydrous ether before adding it to the reaction mixture. The tetraisocyanosilane is obtained in 670% of the yield.

Claims

Claims: 1. Process for the preparation of isocyanosilanes of the general formula R ^ Si (NCO) z in which R is a monovalent hydrocarbon, alkoxy or aryloxy radical, y is an integer from 0 to 3, z is an integer from 1 to 4 and the The sum of y and z is equal to 4, characterized in that in the liquid phase at a temperature between -85 and +150 "C isocyanic acid with a silicon halide of the general formula RySiXz wherein X represents a halogen atom and R, y and z the above Have a defined meaning, in the presence of a nitrogen-containing compound of the general formulas where R1 is a monovalent hydrocarbon radical and R2 is a monovalent hydrocarbon radical and Rs, R4 and R5 are a monovalent hydrocarbon radical or hydrogen, with at least one, but not more than two of the radicals Ra, R4 and R5 being a monovalent aromatic radical and not more than one of the radicals Ra, R4 and R5 is hydrogen, and the compound thus obtained is separated off.

2. The method according to claim 1, characterized in that one gaseous Isocyanic acid in a silicon tetrahalide prior to addition to the reaction mixture absorbed.

3. The method according to claim 1, characterized in that the Carries out reaction in the presence of an inert solvent.