DE1162339B - Mixed phases based on iron (III) oxide - Google Patents
Mixed phases based on iron (III) oxideInfo
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Description
Mischphasen auf Grundlage von Eisen (HI)-oxyd Es ist bekannt, daß in das Gitter des Eisen(III)-oxyds in der Kristallform des Hämatits außer 1 Oxydmol des vierwertigen Titans noch 1 Oxydmol eines der zweiwertigen Metalle Magnesium, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel und Cadmium eingebaut werden kann.Mixed phases based on iron (HI) oxide It is known that in the lattice of ferric oxide in the crystal form of hematite except for 1 mole of oxide of tetravalent titanium one more oxide mole of one of the divalent metals magnesium, Manganese, iron, cobalt, nickel and cadmium can be incorporated.
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, Mischphasen mit Eisen(III)-oxyd von Hämatitstruktur als Wirtschaftskomponente herzustellen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß diese als Gastkomponenten Oxyde des vierwertigen Zinns oder des vierwertigen Zinns und vierwertigen Titans und Oxyde des Lithiums, Natriums, Kaliums und einwertigen Kupfers und/oder Oxyde des Magnesiums, Calciums, Zinks, Cadmiums, zweiwertigen Mangans, Kobalts, Nickels, Vanadins, Kupfers oder Palladiums sowie gegebenenfalls Oxyde des Aluminiums, Galliums, dreiwertigen Titans, Vanadins, Chroms oder Rhodiums enthalten, wobei die Summe der zugesetzten Kationen zur Summe der zugesetzten Anionen unter Wahrung einer statistischen Elektroneutralität sich wie etwa 2: 3 verhält und die Menge der Gastkomponenten beliebig, vorzugsweise nicht größer als die Menge der Wirtskomponente ist. Zu den so beschriebenen Mischphasen von Hämatitstruktur können weiterhin andere Oxyde dreiwertiger Metalle von Korundstruktur unter Erhaltung des Wirtsgitters hinzugefügt werden.It has now been found that it is possible to use mixed phases with iron (III) oxide of producing hematite structure as an economic component, which is characterized by it are that these as guest components oxides of tetravalent tin or tetravalent tin Tin and tetravalent titans and oxides of lithium, sodium, potassium and monovalent Copper and / or oxides of magnesium, calcium, zinc, cadmium, divalent manganese, Cobalt, nickel, vanadium, copper or palladium and optionally oxides of Contains aluminum, gallium, trivalent titanium, vanadium, chromium or rhodium, where the sum of the added cations is less than the sum of the added anions Maintaining a statistical electrical neutrality behaves like about 2: 3 and the Any amount of guest components, preferably not greater than the amount of Host component is. The mixed phases of hematite structure described in this way can furthermore other oxides of trivalent metals with corundum structure while maintaining the Host lattice can be added.
Zwar ist es bekannt, daß das System Fe203-FeTi03 bei hohen Temperaturen eine lückenlose Reihe von Mischkristallen bildet und eine gewisse gegenseitige Löslichkeit auch bei gewöhnlicher Temperatur vorhanden ist. Das Gitter FeTi03 (Ilmenit) hat eine sehr große Ähnlichkeit mit dem Gitter des a-Fe203 (Hämatit). Demgegenüber sind Stannate der erwähnten Metalle mit Ilmenitgitter nicht bekannt. Die Stannate weisen vielmehr eine vom Hämatitgitter durchgreifend verschiedene Kristallstruktur auf. Die Möglichkeit, Zinndioxyd oder Zinndioxyd gemeinsam mit Titandioxyd in das Gitter des Hämatits einzubauen, war also nicht vorauszusehen.It is known that the Fe203-FeTi03 system works at high temperatures forms a gapless row of mixed crystals and a certain mutual solubility is also present at ordinary temperature. The grid FeTi03 (ilmenite) has very similar to the lattice of a-Fe203 (hematite). Opposite are Stannates of the mentioned metals with ilmenite lattice not known. The stannates show rather, it has a crystal structure that is radically different from the hematite lattice. The possibility of tin dioxide or tin dioxide together with titanium dioxide in the grid building in the hematite was therefore not foreseeable.
Metalloxyde, die diese Bedingungen erfüllen, sind z. B. die folgenden, wobei die Ionenradien der betreffenden Elemente in Ä jeweils in Klammern beigefügt sind: Lithium(1)-(0,78), Natrium(I)-(0,98), Kalium(1)-(1,33), Kupfer(I)-(0,96), Magnesium(II)-(11)-(0,78), Calcium(II)-(1,06), Zink(11)-(0,83), Cadmium(II)-(1,03), Mangan(II)-(0,91), Kobalt(II)-(0,82), Nickel(II)-(0,78), Vanadin(II)-(0,72), Kupfer(II)-(0,72), Palladium(II)-(0,80), Aluminium(III)-(0,57), Gallium(III)-(0,62), Titan(III)-(0,69), Vanadin(III)-(0,65), Chrom (1I1)-(0,64), Rhodium(III)-(0,68), Zinn(IV)-0,74) und Titan (IV)-(0, 64). Damit die Forderung erfüllt wird, daß sich bei den Gastkomponenten die Summe der zugesetzten Kationen zur Summe der zugesetzten Anionen unter Wahrung einer statistischen Elektroneutralität im Gitter etwa wie 2:3 verhält, sind erfindungsgemäß z. B. auf 1 Mol Li20 4 Mol SnOa oder 4 Mol (SnOa, Ti02) zu verwenden. In das Wirtsgitter des Hämatits treten so 2 Lii+ und 4 Sn4'-, damit 6 Gastkationen mit einer Gesamtladung von + 18, und 1 OZ- und 8 OZ-, damit neun Gastanionen mit einer Gesamtladung von - 18 ein; es herrscht also statistische Elektroneutralität. Die Summe der Gastkationen verhält sich zur Summe der Gastanionen wie 6: 9 oder wie 2 : 3.Metal oxides that meet these conditions are, for. B. the following, with the ionic radii of the relevant elements in Ä each in brackets: lithium (1) - (0.78), sodium (I) - (0.98), potassium (1) - (1.33 ), Copper (I) - (0.96), magnesium (II) - (11) - (0.78), calcium (II) - (1.06), zinc (11) - (0.83), Cadmium (II) - (1.03), Manganese (II) - (0.91), Cobalt (II) - (0.82), Nickel (II) - (0.78), Vanadium (II) - ( 0.72), copper (II) - (0.72), palladium (II) - (0.80), aluminum (III) - (0.57), gallium (III) - (0.62), titanium (III) - (0.69), vanadium (III) - (0.65), chromium (1I1) - (0.64), rhodium (III) - (0.68), tin (IV) -0, 74) and titanium (IV) - (0, 64). So that the requirement is met that the sum of the added cations to the sum of the added anions in the guest components is approximately 2: 3 while maintaining a statistical electrical neutrality in the lattice. B. to use 4 moles of SnOa or 4 moles (SnOa, Ti02) for 1 mole of Li20. In the host lattice of the hematite, 2 Lii + and 4 Sn4'-, thus 6 guest cations with a total charge of +18, and 1 OZ- and 8 OZ-, thus nine guest anions with a total charge of -18; So there is statistical electrical neutrality. The sum of the guest cations is related to the sum of the guest anions as 6: 9 or as 2: 3.
Weiter können z. B. mit 1 Mol Zn0 (Mg0, Cd0, MnO, Co0, Ni0, Cu0) 1 Mol Sn02 oder (Sn02, Ti02) kombiniert werden. In das Wirtsgitter des oc-Fez03 treten 1 Zn2+ und 1 Sn4+, damit zwei Gastkationen mit einer Gesamtladung von + 6 und 102-und 2 OZ-, damit drei Gastanionen mit einer Gesamtladung von - 6 ein; die statistische Elektroneutralität ist gewahrt, und das Verhältnis der Summe der Gastkationen zur Summe der Gastanionen beträgt 2:3.Further z. B. with 1 mole of Zn0 (Mg0, Cd0, MnO, Co0, Ni0, Cu0) 1 mole of Sn02 or (Sn02, Ti02) can be combined. 1 Zn2 + and 1 Sn4 + enter the host lattice of the oc-Fez03, thus two guest cations with a total charge of + 6 and 1 02- and 2 OZ-, thus three guest anions with a total charge of - 6; statistical electroneutrality is preserved, and the ratio of the sum of the guest cations to the sum of the guest anions is 2: 3.
Zu diesen obenerwähnten, im Hämatitgitter selbst oder gegebenenfalls in einer Art Überstruktur des Hämatitgitters kristallisierenden Mischphasen können weiter die in dem hexagonal rhomboedrischen Korundgitter kristallisierenden oxydischen Verbindungen dreiwertiger Metalle, z. B. die des Aluminiums, Galliums, Titans, Vanadins, Chroms und Rhodiums, unter Wahrung der Wirtsstruktur hinzugefügt werden. Die schon aufgeführten Variationsmöglichkeiten der einzelnen Systeme werden durch die Kombination einzelner oder aller Einzelsysteme nochmals sehr stark vermehrt; immer aber entsteht ein Mischphase mit Hämatit- bzw. Hämatitüberstruktur. Den obenerwähnten statistischen mittleren Kationenradius erhält man als arithmetisches Mittel aus den Einzelradien der zugesetzten Fremdkationen. So beträgt der statistische mittlere Kationenradius z. B. beim Einbau von oder z. B. beim Einbau von oder z. B. beim Einbau von Ist die Menge der Oxyde der ein oder zwei vierwertigen Metalle und die Menge der Oxyde der ein oder/und zweiwertigen Metalle, die als Gastkomponenten in den Mischphasen enthalten sein können, relativ zueinander festgelegt, so kann das Verhältnis der Wirtskomponente zu den Gastkomponenten insgesamt in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen jedoch ist der Gehalt an Gastkomponenten insgesamt zwischen etwa 0,1 und etwa 5001, von bevorzugtem Interesse.In addition to these above-mentioned mixed phases crystallizing in the hematite lattice itself or optionally in a kind of superstructure of the hematite lattice, the oxidic compounds of trivalent metals which crystallize in the hexagonal rhombohedral corundum lattice, e.g. B. those of aluminum, gallium, titanium, vanadium, chromium and rhodium can be added while preserving the host structure. The possible variations of the individual systems already listed are greatly increased by the combination of individual or all individual systems; however, there is always a mixed phase with a hematite or hematite superstructure. The above-mentioned statistical mean cation radius is obtained as the arithmetic mean of the individual radii of the added foreign cations. The statistical mean cation radius is z. B. when installing or z. B. when installing or z. B. when installing If the amount of oxides of the monovalent or two tetravalent metals and the amount of oxides of the mono- and / or divalent metals, which may be contained as guest components in the mixed phases, are fixed relative to one another, then the overall ratio of the host component to the guest components can be wide Boundaries fluctuate. In general, however, the total guest component content is between about 0.1 and about 500 liters, of preferred interest.
Die Herstellung der Mischphasen läuft im Prinzip darauf hinaus, daß ein Gemisch der Komponenten bei erhöhter Temperatur, insbesondere durch Glühen, in die Mischphasen übergeführt wird. Dabei können auch an Stelle der oxydischen Komponenten hitzeunbeständige Verbindungen der den Komponenten zugrunde liegenden Metalle verwendet werden, die beim Erhitzen in die Komponenten der Mischphasen übergehen. So kann z. B. an Stelle des Eisenoxyds das beim Erhitzen in dieses Sesquioxyd übergehende Hydrat des Eisenoxyds eingesetzt werden. An Stelle der Oxyde der anderen Metalle, so z. B. des Magnesiumoxyds und Zinkoxyds, können beispielsweise deren Hydroxyde, Carbonate, Acetate, Nitrate oder Formiate Verwendung finden. Weiter können auch wäßrige oder sonstige Lösungen aller beteiligten Stoffe durch Alkalien oder NH3 gefällt, die Salzlösungen eingedampft oder teilweise oder ganz Sole oder Gele der beteiligten Stoffe eingesetzt werden. Gegebenenfalls können den Gemischen zur Erleichterung der Mischkristallausbildung geringe Mengen eines Flußmittels, wie Natriumfluorid, zugesetzt werden.The production of the mixed phases basically boils down to the fact that a mixture of the components at an elevated temperature, in particular by annealing, is transferred into the mixed phases. It can also be used instead of the oxidic Components heat-unstable connections of the components on which they are based Metals are used, which are converted into the components of the mixed phases when heated. So z. B. in place of the iron oxide that passes into this sesquioxide when heated Hydrate of iron oxide can be used. Instead of the oxides of the other metals, so z. B. of magnesium oxide and zinc oxide, for example, their hydroxides, Find carbonates, acetates, nitrates or formates use. Can also continue aqueous or other solutions of all substances involved with alkalis or NH3 like the salt solutions evaporated or partially or completely brine or gels of the involved substances are used. If necessary, the mixtures can be used for relief the formation of mixed crystals small amounts of a flux such as sodium fluoride, can be added.
Bei Verwendung von Metallverbindungen niedriger, aber veränderlicher Wertigkeit als Ausgangskomponenten, die diese Wertigkeit im Endprodukt, also in der Mischphase, beibehalten sollen, kann es erforderlich sein, das Erhitzen der Gemische unter Ausschluß von Sauerstoff in inerter Gasatmosphäre vorzunehmen.When using metal connections lower, but more changeable Valence as starting components, which this value in the end product, i.e. in If the mixing phase is to be maintained, it may be necessary to heat the Make mixtures with the exclusion of oxygen in an inert gas atmosphere.
Die so herstellbaren echten Mischphasen mit Eisen(III)-oxyd als Wirtsgitter können als dunkelrote, rotbraune, braunschwarze bis schwarze Substanzen als einheitliche temperaturbeständige Pigmente, ferner als Halbleiter mit definierten elektrischen Eigenschaften und als Katalysatoren Verwendung finden.The real mixed phases that can be produced in this way with iron (III) oxide as the host lattice can appear as dark red, red-brown, brown-black to black substances as uniform temperature-resistant pigments, furthermore as semiconductors with defined electrical Properties and find use as catalysts.
In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellung typischerVertreter der neuen Mischphasen beschrieben. Beispiel 1 5,000 g Fe203 + 0,403 g Sn02 + 0,020 g Li20 (als Li2C03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1/z Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen grauviolettstichigschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur. Beispiel 2 5,000 g Fe203 + 0,748 g Sn02 + 0,200 g MgO (als MgCO3) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1/2 Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen violettstichigdunkelbraunen Mischkristall von Hämatitstruktur.In the examples below, the preparation is typical of the new mixed phases. Example 1 5.000 g Fe 2 O 3 + 0.403 g SnO 2 + 0.020 g Li20 (as Li2C03) are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverizing 1 / z Annealed hour at 1150 ° C. A gray-violet-tinged black mixed crystal is obtained of hematite structure. Example 2 5.000 g Fe203 + 0.748 g Sn02 + 0.200 g MgO (as MgCO3) are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverizing 1/2 hour at Annealed at 1150 ° C. A purple-tinged dark brown mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 3 5,000 g Fe203 + 0,568 g Sn02 = 0,300 g Cu0 (als CuC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 1000°C, nach Pulverisieren '/,Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen grauschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 3 5.000 g Fe203 + 0.568 g Sn02 = 0.300 g Cu0 (as CuC03) are mixed, 1/2 hour at 1000 ° C, after pulverizing 1/2 hour at 1150 ° C annealed. A gray-black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 4 5,000 g Fe203 + 0,370 g Sn02 + 0,200 g Zn0 (als ZnC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren '/,Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen violettstichigroten Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 4 5.000 g Fe203 + 0.370 g Sn02 + 0.200 g Zn0 (as ZnC03) are mixed, annealed for 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization 1/2 hour at 1150 ° C. A purple-tinged red mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiels 5,000 g Fe203 1 0,352 g Sn02 + 0,300 g CdO (als CdC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 1000°C, nach Pulverisieren '/,Stunde bei 1150'C geglüht. Man erhält einen grauschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 1 5.000 g 0.352 g Fe203 + Sn02 0.300 g CdO (as CdC03) are mixed, '/, annealed for 1/2 hour at 1000 ° C, after pulverizing hour at 1150'C. A gray-black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Bei spiel6 5,000 g Fe203 + 0,425 g Sn02 ± 0,200 g MnO (als MnC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren '/,Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen grauschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example6 5.000 g Fe203 + 0.425 g Sn02 ± 0.200 g MnO (as MnC03) are mixed, annealed for 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization 1/2 hour at 1150 ° C. A gray-black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel ? 5,000 g Fe203 + 0,402 g Sn02 + 0,200 g Co0 (als CoC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1/2 Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen grauschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example ? 5.000 g Fe203 + 0.402 g Sn02 + 0.200 g Co0 (as CoC03) are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization 1/2 hour at 1150 ° C annealed. A gray-black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 8 5,000 g Fe203 + 0,404 g Sn02 + 0,200 g NiO (als NiC03) werden gemischt. 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1/2 Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen violettstichigdunkelroten Mischkristalt von Hämatitstruktur.Example 8 5.000 g Fe203 + 0.404 g Sn02 + 0.200 g NiO (as NiC03) are mixed. 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization 1/2 hour at 1150 ° C annealed. A purple-tinged dark red mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 9 5,000 g Fe203 + 0,350 g Sn02 + 0,186 g Ti02 -@-0,329 g MnO (als MnC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1 Stunde bei 1350°C geglüht. Man erhält einen graustichigschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 9 5.000 g Fe 2 O 3 + 0.350 g SnO 2 + 0.186 g TiO 2 - @ - 0.329 g MnO (as MnC03) are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverizing Annealed for 1 hour at 1350 ° C. A gray-tinged black mixed crystal is obtained of hematite structure.
Beispiel 10 5,000g Fe2O3 + 0,210g Sn0z -+- 0,260g TiO2 0,329g MnO (als MnC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren I Stunde bei 1350°C geglüht. Man erhält einen graustichigschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 10 5.000g Fe2O3 + 0.210g SnOz - + - 0.260g TiO2 0.329g MnO (as MnC03) are mixed, annealed for 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization for 1 hour at 1350 ° C. A gray-tinged black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 11 5,000g Fe023 + 0,350g Sn02 + 0,186g TiO2 + 0,369 g Cu0 (als CuC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1 Stunde bei 1350°C geglüht. Man erhält einen graustichigschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 11 5.000g Fe023 + 0.350g Sn02 + 0.186g TiO2 + 0.369 g Cu0 (as CuC03) are mixed, annealed for 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization for 1 hour at 1350 ° C. A gray-tinged black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 12 5,000g Fe2O3 + 0,210g Sn02 + 0,260g TiOz + 0,369 g Cu0 (als CuC03) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1 Stunde bei 1350°C geglüht. Man erhält einen graustichigscharzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 12 5.000g Fe2O3 + 0.210g Sn02 + 0.260g TiOz + 0.369 g Cu0 (as CuC03) are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverizing 1 hour at Annealed at 1350 ° C. A gray-tinged black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 13 5,000g Fe2O3 + 0,420g Sn02 + 0,149g TiO2 + 0,035 g Li20 (als Li2C03) werden gemischt, '/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1 Stunde bei 1350°C geglüht. Man erhält einen graustichigschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 13 5.000g Fe2O3 + 0.420g Sn02 + 0.149g TiO2 + 0.035 g Li20 (as Li2CO3) are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization, calcined for 1 hour at 1350 ° C. A gray-tinged black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 14 5,000g Fe2O3 + 0,350g Sn02 + 0,186g TiO2 + 0,035 g Li20 (als Li2CO3) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1 Stunde bei 1350°C geglüht. Man erhält einen graustichigschwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 14 5.000g Fe2O3 + 0.350g Sn02 + 0.186g TiO2 + 0.035 g Li20 (as Li2CO3) are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization 1 hour annealed at 1350 ° C. A gray-tinged black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 15 10,000 g Fe203 + 0,030 g Li20 + 0,100 g MgO + 0,100 g Cu0 + 0,100 g Zn0 + 0,100 g CdO + 0,100 g MnO + 0,100 g Co0 + 0,100 g NiO (alle als Carbonate) + 0,499 g TiO2 + 1,143 g Sn02 werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1/2 Stunde bei 1350°C geglüht. Man erhält einen grauen Mischkristall von Hämatitstruktur. Beispiel 16 5,000 g Fe203 + 0,404 g Sn02 + 0,200 g NiO (als NiC03) + 0,500 g A1203 (als Al(OH)3) werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1/2 Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen violettschwarzgrauen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 15 10,000 g Fe203 + 0.030 g Li20 + 0.100 g MgO + 0.100 g Cu0 + 0.100 g Zn0 + 0.100 g CdO + 0.100 g MnO + 0.100 g Co0 + 0.100 g NiO (all as carbonates) + 0.499 g TiO2 + 1.143 g Sn02 are mixed, calcined for 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization for 1/2 hour at 1350 ° C. A gray mixed crystal with a hematite structure is obtained. Example 16 5.000 g Fe203 + 0.404 g Sn02 + 0.200 g NiO (as NiC03) + 0.500 g A1203 (as Al (OH) 3) are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization 1/2 hour at 1150 ° C annealed. A violet-black-gray mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 17 5,000g Fe2O3 + 0,350g Sn02 + 0,I86 g Ti02 + 0,329 g MnO (als MnC03) -f-- 1,500 g Cr203 werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1/2 Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen schwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 17 5.000 g Fe2O3 + 0.350 g Sn02 + 0.186 g Ti02 + 0.329 g MnO (as MnC03) -f-- 1.500 g Cr203 are mixed, 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization 1/2 hour at 1150 Annealed to ° C. A black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
Beispiel 18 5,000g Fe203 + 0,2l0 g Sn02 + 0,260g TiO2 0,369 g Cu0 (als CuC03) + 1,500 g Ga203 werden gemischt, 1/2 Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren 1/2 Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält einen schwarzen Mischkristall von Hämatitstruktur.Example 18 5.000 g Fe 2 O 3 + 0.2 l 0 g SnO 2 + 0.260 g TiO 2 0.369 g CuO (as CuCO 3) + 1.500 g Ga 2 O 3 are mixed, annealed for 1/2 hour at 800 ° C, after pulverization for 1/2 hour at 1150 ° C. A black mixed crystal with a hematite structure is obtained.
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