DE1156924B

DE1156924B - Process for the production of self-adhesive sheets or tapes

Info

Publication number: DE1156924B
Application number: DEB21649A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Fendius
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1952-08-18
Filing date: 1952-08-18
Publication date: 1963-11-07
Also published as: BE522125A; NL180662B; NL88124C; FR1088308A; CH320324A

Description

Klebeblätter oder Klebebänder mit selbstklebenden Klebstoffen, deren Unterlage aus einem glatten, nicht faserigen Material besteht, wie z. B. Folien aus Celluloseestern, Celluloseäthern oder Kunststoffen, wie Polyvinylchlorid, weisen häufig den Nachteil auf, daß die Klebeschicht nicht genügend fest auf der Unterlage haftet, so daß z. B. beim Abrollen derartiger zu Rollen aufgewickelter Selbstklebebänder die Klebeschicht sich teilweise ablöst oder auf dem Gegenstand, auf den solche 'Klebebänder aufgeklebt werden, zurückbleibt, wenn die Bänder von dem Gegenstand wieder abgezogen werden.Adhesive sheets or tapes with self-adhesive adhesives, the backing of which is made of a smooth, not fibrous material, such as. B. films made of cellulose esters, cellulose ethers or plastics, such as Polyvinyl chloride, often have the disadvantage that the adhesive layer is not sufficiently strong on the substrate adheres so that z. B. when unrolling such self-adhesive tapes wound into rolls, the adhesive layer partially peeled off or on the object to which such tapes are stuck, remains when the tapes are peeled off the object again.

Ähnliche Nachteile sind auch vorhanden, wenn die Unterlage aus einem faserhaltigen Material, z. B. Papier, besteht, dessen Fasern zur Verfestigung mit einem lackartigen Überzug eines Verfestigungsmittels aus Kunststoffen vollständig umhüllt worden sind, auf dem die Klebeschicht nur ungenügend haftet.Similar disadvantages are also present when the base is made of a fibrous material, e.g. B. Paper, consists, the fibers of which for consolidation with a lacquer-like coating of a strengthening agent made of plastics have been completely encased on which the adhesive layer does not adhere adequately.

Es ist bekannt, zur Verbesserung des Haftvermögens der Klebeschicht auf den Träger zunächst eine Grundierschicht bestimmter Zusammensetzung aufzutragen. So sind beispielsweise Grundierschichten aus Mischungen von Kautschuk, Harz und Füllstoff sowie aus Mischungen von Polyvinylalkohol, Casein oder ähnlichen Stoffen mit Kautschuklatex bekannt. Die Verwendung der bekannten Grundierschichten vermag jedoch nicht die vorstehend geschilderten Nachteile einwandfrei zu beseitigen, insbesondere, da sie nur in beschränktem Umfang wirksam sind.It is known to improve the adhesion of the adhesive layer to the carrier initially to apply a primer layer of a certain composition. So are, for example, primer coats from mixtures of rubber, resin and filler as well as from mixtures of polyvinyl alcohol, casein or similar substances known with rubber latex. The use of the known primer layers cannot, however, completely eliminate the disadvantages outlined above, in particular because they are only effective to a limited extent.

Auch das Aufrauhen der Oberfläche, wie es für Metallverklebungen empfohlen wird, um eine Haftungsverbesserung gegenüber einem anschließend aufzutragenden Binde- oder Klebemittel zu erzielen, läßt sich nicht mit Erfolg auf die Verankerung von Selbstklebemassen auf glatten, folienartigen Unterlagen zur Herstellung von Selbstklebebändern übertragen. Also roughening the surface, as recommended for metal bonding, in order to achieve a To achieve an improvement in adhesion compared to a binding agent or adhesive to be applied subsequently, cannot be successfully used for anchoring self-adhesive compositions on smooth, film-like substrates transferred for the production of self-adhesive tapes.

Zweck der Erfindung ist die Schaffung von selbstklebenden Blättern oder Bändern, die eine biegsame, folienartige Unterlage mit einer glatten, aus Kunststoff bestehenden Oberfläche besitzen, bei denen die eingangs geschilderten Nachteile nicht mehr vorhanden sind und eine gute Verankerung der Klebeschicht gewährleistet ist.The purpose of the invention is to create self-adhesive sheets or tapes that have a flexible, have a film-like base with a smooth, plastic surface, in which the The disadvantages outlined above are no longer present and the adhesive layer is well anchored is guaranteed.

Gemäß der Erfindung wird eine hervorragende Verankerung der Klebeschicht auf Unterlagen der genannten Art dadurch erzielt, daß die Oberfläche der Unterlage vor dem Aufbringen der Klebeschicht mit einem Auftrag aus einem Lösungs- bzw. Quellmittel für die Folie, einem Bindemittel und einer solchen Menge eines in dem zur Verwendung kommenden Lösungsmittel unlöslichen pulverförmigen oder fein-Verfahren zur Herstellung
von selbstklebenden Blättern oder BändernAccording to the invention, an excellent anchoring of the adhesive layer on substrates of the type mentioned is achieved in that the surface of the substrate prior to application of the adhesive layer with an application of a solvent or swelling agent for the film, a binder and such an amount of one in the used solvent insoluble powdery or fine-method of preparation
from self-adhesive sheets or tapes

Anmelder:Applicant:

P. Beiersdorf & Co. A. G.,
Hamburg 20, Unnastr. 48P. Beiersdorf & Co. AG,
Hamburg 20, Unnastr. 48

Dr. Kurt Fendius, Hamburg,
ist als Erfinder genannt wordenDr. Kurt Fendius, Hamburg,
has been named as the inventor

zerteilten faserigen Materials versehen wird, daß man nach Verdunsten des Lösungsmittels eine rauhe oder matte Oberfläche erhält, auf die anschließend die druckempfindliche Klebeschicht aufgetragen wird. Es wird dadurch erreicht, daß das pulverförmige oder faserige Material teilweise in die Oberfläche des Trägermaterials eingelagert wird, so daß die einzelnen Pulver- oder Faserteilchen sowohl in dem Träger verankert sind (d. h. als Verankerungsmittel bezeichnet werden können), als auch aus seiner Oberfläche herausragen. Das Bindemittel setzt sich dabei vorwiegend in die Zwischenräume zwischen die Pulveroder Faserteilchen. Diese verleihen dem Träger eine rauhe oder matte Oberfläche, wobei die Menge des Verankerungsmittels volumenmäßig die Menge des Bindemittels übersteigt. Die herausragenden Teile des Pulver- oder Fasermaterials bewirken zusammen mit dem Bindemittel teils mechanisch, teils durch ihre gegenüber dem Trägermaterial größere Affinität zur Kleberschicht eine wesentlich verbesserte Haftung der anschließend aufzutragenden Klebeschicht an der Trägerfolie.divided fibrous material is provided that after evaporation of the solvent a rough or receives a matt surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is then applied. It is achieved in that the powdery or fibrous material is partially in the surface of the Carrier material is incorporated, so that the individual powder or fiber particles both in the carrier are anchored (i.e. can be referred to as anchoring means) as well as from its surface stick out. The binder mainly settles in the spaces between the powder or Fiber particles. These give the wearer a rough or matt surface, whereby the amount of Anchoring agent in terms of volume exceeds the amount of binding agent. The salient parts of the Powder or fiber material work together with the binder partly mechanically, partly through their opposite the carrier material greater affinity for the adhesive layer a significantly improved adhesion of the subsequently to be applied adhesive layer on the carrier film.

Die Herstelung der aus Binde- und Verankerungsmittel bestehenden festhaftenden Zwischenschicht auf dem Träger kann z. B. folgendermaßen ausgeführt werden:The production of the firmly adhering intermediate layer consisting of binding and anchoring agents the carrier can, for. B. can be carried out as follows:

Die Oberfläche einer lösungs- oder quellfähigen Kunststoffolie wird durch Aufstreichen mit einem Auftrag versehen, der die Oberfläche erweicht bzw. schwach anlöst und quillt. Dieser Auftrag besteht aus einem Lösungs- bzw. Quellmittel für die Folie, einem darin gelösten, vorzugsweise elastomeren Bindemittel und einer solchen Menge eines in dem zur Verwen-The surface of a dissolvable or swellable plastic film is painted on with a Apply that softens or weakly loosens the surface and swells. This order consists of a solvent or swelling agent for the film, a preferably elastomeric binder dissolved therein and such an amount of one in the

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dung kommenden Lösungsmittel unlöslichen pulverförmigen oder feinzerteilten faserigen Materials, daß nach Verdunsten des Lösungsmittels eine rauhe oder matte Oberfläche erhalten wird. Durch die erweichende bzw. anquellende Wirkung des Lösungsmittels und dessen anschließende Verdunstung wird bewirkt, daß sich das unlösliche pulver- oder faserförmige Material, wie z. B. Zinkoxyd, Talkum, Tonerdegel, Kieselsäure, Silikate oder Faserstaub, teilweise in die erweichte oder angequollene Oberfläche des Trägers einlagert, so daß nach erfolgter Verdunstung des Lösungsmittels das pulverförmige oder faserige Material zu einem Teil fest in der Oberfläche der Unterlage verankert ist und zum anderen Teil aus dieser herausragt, während sich das Bindemittel vorwiegend in den Zwischenräumen zwischen den herausragenden Teilchen des Verankerungsmittels ablagert. dung coming solvent insoluble powdery or finely divided fibrous material that after evaporation of the solvent a rough or matt surface is obtained. By the emollient or swelling effect of the solvent and its subsequent evaporation causes the insoluble powder or fibrous material, such as. B. zinc oxide, talc, alumina gel, Silicic acid, silicates or fiber dust, partly in the softened or swollen surface of the carrier incorporated, so that after evaporation of the solvent, the powdery or fibrous material is partly firmly anchored in the surface of the pad and partly made of this protrudes, while the binder is mainly in the spaces between the protruding Particles of the anchoring agent are deposited.

Es ist bereits bekannt, Klebemitteln auf Basis von Harnstoff- und bzw. oder Thioharnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten zur Verbesserung der Festigkeit von Verklebungen, z. B. bei der Herstellung von Sperrholz, neben Ameisensäure geringe Mengen eines Füllstoffs zuzusetzen (deutsche Patentschrift 825 114). Weiterhin ist es bekannt, Zwischenschichten zur Verankerung druckempfindlicher Klebeschichten auf Kunststoffolien Füllstoffe zuzusetzen (USA.-Patentschriften 2 156 380 und 2 236 567, britische Patentschrift 554 019).It is already known to use adhesives based on urea and / or thiourea-formaldehyde condensation products to improve the strength of bonds, e.g. B. in the manufacture of plywood, in addition to formic acid, small amounts of one Add filler (German Patent 825 114). It is also known to use intermediate layers for anchoring to add fillers to pressure-sensitive adhesive layers on plastic films (USA patents 2,156,380 and 2,236,567, British patent specification 554 019).

In beiden Fälen handelt es sich um Meine Mengen von Füllstoffen, die von den anderen Bestandteilen dies Kltefbemittels bzw. der Zwischenschicht völlig eingescMosisen sind¹ und zu deren innenar Verstärkung dienen, so daß für diese Füllstoffe keine Gelegenheit gegegeben ist, aus der Mischung auazutreten oder sich teilweise in die Folie zur Herstellung einer rauhen Oberfläche einzulagern.In both cases it is a question of quantities of fillers which are completely encased by the other constituents of this cooling agent or the intermediate layer ¹ and serve to reinforce them internally, so that there is no opportunity for these fillers to step out of the mixture or to separate themselves partially embedded in the film to produce a rough surface.

Ferner ist es bekannt, zur Verbesserung der Haftung von Selbsitkfebemassen auf einem faserigen Träger bzw. einem Gewebe diese Träger zuvor mit einer Kieselsäuresohidhit zu versehen, wobei eine Kieselsäure besonderer Art nur oberflächlich auf dem Faseannateiial abgelagert wird (USA.-Patentsidhrift 2561362).It is also known to improve adhesion of self-adhesive masses on a fibrous carrier or a fabric to provide this carrier beforehand with a silicic acid solid, with a silicic acid of a special kind is deposited only superficially on the bevel filament (USA.-Patentsidhrift 2561362).

Es ist auch ein photographisch©r Film mit Haftschicht für die lichtempfindliche Emulison bekannt, bei welchem der ScMahttoäger aus einer Folie besteht, denen für die Aufnahme der Emulsionsschicht bestimmte Oberfläche durch eingelagerte, im Lösungsmittel der aufzutragenden Emulsionsschicht quellbare oder lösliche Substanzen, wie Gelatine, körnig ausgebildet ist (deutsche Patentschrift 699 462).A photographic film with an adhesive layer for the light-sensitive emulsion is also known, in which the mesh holder consists of a film, those for the absorption of the emulsion layer by embedded surface in the solvent the emulsion layer to be applied swellable or soluble substances, such as gelatin, formed in a granular manner is (German patent 699 462).

Dem dargelegten Stand der Technik war keinesfalls die Lehre zu entnehmen, die Haftung von Sefbstklebemasisen auf biegsamen, fofenaxtigen Trägern mit einer glatten, aus Kunststoff bestehenden Oberfläche dadurch zu verbessern, dlaß man unlösliche pulverförmige oder feinzecteillte faserige Stoffe mit Hilfe eines Lösungsmittels, das die Folienoberfläche selbst erweicht bzw. schwach anlöst und quillt, zusiamnien mit einem Bindemittel in einer solchen Menge in die Trägerfolie einlagert, daß nach Verdunsten des Lösungsmittels eine rauhe oder matte Oberfläche erhallten wird. Bei Anwendung der bekannten Arbeitsweise können die erfindungsgeniäß erzielbaren Vorteile hinsichtlich der unerwarteten Verbesserung der Haftung der Klebeschicht auf der Unterlage nicht erzielt werden.The state of the art presented was by no means inferred from the teaching of the adhesion of self-adhesive masks on flexible, furnace-axed supports with a smooth, plastic surface This can be improved by letting insoluble pulverulent or finely divided fibrous substances with Help a solvent that the film surface itself softens or weakly dissolves and swells, together embedded in the carrier film with a binder in such an amount that after evaporation of the solvent a rough or matte surface will be obtained. When using the known procedure, the erfindungsgeniäß can achievable advantages in terms of the unexpected improvement in the adhesion of the adhesive layer on the Document cannot be achieved.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung kann das Bindemittel vorteilhaft auf der Grundlage (Gerüstsubstanz) dfer anschließend auf die Zwischenr schiiicht aufzutragenden druckempfindlichen Klebeschicht bestehen. Durch die Verwendung einer Lösung des Bindlemittels in dem Lösungs- bzw. Quellmittel für die Folie wird gegenüber einem reinen Lösungsmittel gleichzeitig der Vorteil erzielt, daß infolge der höheren Viskosität solcher Lösungen das Auftragen auf den Träger wesentlich erleichtert wird.In the method according to the invention, the binder can advantageously be based on (structural substance) dfer then on the intermediate layer to be applied pressure-sensitive adhesive layer. By using a solution the binder in the solvent or swelling agent for the film is compared to a pure Solvent at the same time achieved the advantage that due to the higher viscosity of such solutions Application to the carrier is made much easier.

Ausgezeichnete Ergebnisse werden erzielt, wenn als Bindemittel für die Zwischenschicht das gleiche Elastomere, das für die Herstellung der druckempfindlichen Klebeschicht dient, wie natürlicher oder künstlicher, z. B. teilweise abgebauter Kautschuk, Polyisobutylen, Polyvinylisobutyläther von geeignetem Palymerisatiionsgrad oder ein anderer kautschukelastiseher Stoff, verwendet wird.Excellent results are obtained when the same binder is used for the intermediate layer Elastomer that is used for the production of the pressure-sensitive adhesive layer, such as natural or more artificial, e.g. B. partially degraded rubber, polyisobutylene, polyvinyl isobutyl ether of suitable Degree of polymerization or another rubber elastic Substance, is used.

Wild nach Herstellung der Zwischenschicht auf dem Träger anschließend die Selbsddebemasse, beispielsweise als Lösung in Benzin, auf die Zwischenschicht aufgebracht, so wird das Elastomere der Zwischenschicht von dem Lösungsmittel nicht gelöst, sondbrn nur angequollen und dadurch klebrig gemacht bzw. eine bereits vorhandene klebrige Wirkung noch gesteigert.Then, after the intermediate layer has been produced on the carrier, the self-bonding compound, for example as a solution in gasoline, applied to the intermediate layer, then the elastomer of the intermediate layer not dissolved by the solvent, but only swollen and thus made sticky or an already existing sticky effect is increased.

Es ist weiter gefunden worden, daß es zweckmäßig sein kann, an Stele eines LÖsungSr- bzw. Quelmittels ein Lösungsmittelgemisch anzuwenden, das aus einem gegenüber der Trägerfolie praktisch inerten und¹ einem die Oberfläche der Trägerfolie anlösenden bzw. erweichenden Lösungsmittel besteht.It has further been found that it may be appropriate to apply a LÖsungSr- Quelmittels or a solvent mixture to stele the anlösenden from an opposite to the carrier film ¹ and substantially inert to a surface of the support film or consists emollient solvent.

Durch geeignete Auswahl des pulverförmigen oder feinzerteilten faserigen Materials in Verbindung mit einem durchscheinenden oder durchsichtigen Träger und einer ebenfalls durchscheinenden oder durchsichtigen Klebeschicht kann man Selbsitklebeblätter oder -bänder erhalten, die in hohem Maße transparent sind. Beispielsweise kann bei Vesrwendlung von Tonerdegel oder Kieselsäure oder Silikaten sehr großer Feinheit für die Herstellung der Zwischenschicht ein derartiges transparentes Material erhalten werden,By appropriate selection of the powdery or finely divided fibrous material in conjunction with one translucent or transparent carrier and one likewise translucent or transparent Adhesive layer can be obtained from self-adhesive sheets or tapes that are highly transparent are. For example, when using alumina gel or silica or silicates, a lot can occur such a transparent material obtained great fineness for the production of the intermediate layer will,

example 1

Eine farblose, transparente, weichmacherfieie elastische Trägerfolie aus Polyvinylchlorid wird¹ auf einer Seite mit einem dünnen Überzug versehen, dar duirch Auftragen einer Lösung von 1 Gewichtsiteil mastiziertem Kautschuk, 36 Gewichtsteilen Benzin und 12 Gewiohitsteilen Cyclohexanon, in der 2 Gewichitsteile Tonerdegel aiufgeschlämmt sind, erhalten wird. Gegebenenfalls kann ein Alterungsschutzmittel für den Kautschuk zugefügt werden. Nach Trocknen des Überzuges wird die Trägerfolie, die auf ihrer Oberfläche eine dünne, matte, weißliche Schicht besitzt, mit einem Aufstrich einer transparenten, druckempfindlichen Kautsehukklebemasse versehen, getrocknet, geschnitten und zu Rolen aufgewickelt. Die auf diese Weise erhaltenen Selbstklebestreifen sind transparent, und die Klebeschicht ist äußerst fest auf der Unterlage verankert.A colorless, transparent, weichmacherfieie elastic carrier film of polyvinyl chloride is provided on one side with a thin coating ^1, represents, retire applying a solution of 1 Gewichtsiteil masticated rubber, 36 parts by weight of petrol and 12 Gewiohitsteilen cyclohexanone, in the 2 Gewichitsteile alumina gel are aiufgeschlämmt is obtained . If necessary, an anti-aging agent for the rubber can be added. After the coating has dried, the carrier film, which has a thin, matt, whitish layer on its surface, is provided with a spread of a transparent, pressure-sensitive chewing adhesive, dried, cut and wound up into rolls. The self-adhesive strips obtained in this way are transparent and the adhesive layer is extremely firmly anchored to the base.

An Stele des Tonerdegels kann auch Kieselsäuire sehr großer Feinheit verwendet werden.Silica of very great fineness can also be used on the stele of the alumina cone.

Example 2

In 85 g einer 5gewichts(fcprozentigen Lösung von nachchlorientem Polyvinylchlorid in Äthylacetat wer-In 85 g of a 5% by weight solution of post-chlorinated polyvinyl chloride in ethyl acetate

den 12 g Zinkoxyd fein verteilt, und diese Lösung wird in dünner Schicht auf eine Polyvinylchloridfolie aufgestrichen. Nach dem Trocknen wird auf die so hergestellte Zwischenschicht die Klebeschicht aufgebracht, die eine sehr feste Verankerung mit der Folie zeigt.The 12 g of zinc oxide are finely divided, and this solution is applied in a thin layer on a polyvinyl chloride sheet painted on. After drying, the adhesive layer is applied to the intermediate layer produced in this way, which shows a very firm anchoring with the foil.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. A process for the production of self-adhesive sheets or tapes with a flexible, film-like carrier with a smooth, made of plastic surface, a pressure-sensitive adhesive layer and an intermediate layer which improves the adhesion of the adhesive layer on the carrier, characterized in that the surface of the film with a Application of a solvent or swelling agent for the film, a binder and such an amount of a powdery or finely divided fibrous material (anchoring agent) that is insoluble in the solvent used is provided that a rough or matt surface is obtained after the solvent has evaporated, to which the pressure-sensitive adhesive layer is then applied.

2. The method according to claim 1, characterized in that the base as the binder the pressure sensitive adhesive layer is applied, e.g. B. natural or synthetic, preferably partially degraded rubber, polyisobutylene or polyvinyl isobutyl ether.

3. The method according to claim 1, characterized in that as a basis for the binder the same material from which the film surface is made is used.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that as a solution or. Swelling agent applied a solvent mixture is made up of one practically inert to the carrier and one the surface the carrier film is a dissolving or swelling solvent.

Considered publications:
German Patent Nos. 699 462, 825 114;
U.S. Patent Publication Nos. 2156 380, 2236567, 2561362;
British Patent No. 554 019.

Legacy Patents Considered:
German patents 848 232, 885 902, 955 924.

ι 309 747/365 10.