DE1153489B

DE1153489B - Methods and compositions for coloring living human hair

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Publication number: DE1153489B
Application number: DES74199A
Authority: DE
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1960-06-02
Filing date: 1961-06-02
Publication date: 1963-08-29
Also published as: NL265187A; BE604501A; NL112739C; US3158542A; CH401361A; FR1304654A; GB911210A

Description

Bekanntlich können Haare mit Hilfe sogenannter »Oxydationsfarbstoffe« gefärbt werden. Die dabei erhaltene Farbe bildet sich als Ergebnis einer Oxydation und Polymerisation von an sich farblosen Molekülen nach dem Eindringen dieser Moleküle in die Haare. Die Oxydation kann durch Einwirkung von Luftsauerstoff oder verschiedener Oxydationsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, erfolgen.It is known that hair can be colored with the help of so-called "oxidation dyes". The one with it The resulting color is formed as a result of oxidation and polymerization of per se colorless molecules after these molecules penetrate the hair. The oxidation can be caused by the action of atmospheric oxygen or various oxidizing agents, optionally in the presence of catalysts.

Dieses Verfahren bietet gewisse Nachteile. Die »Oxydationsfarbstoffe« sind im allgemeinen physio- ίο logisch aktiv und geben häufig Anlaß zu allergischen Reaktionen: außerdem handelt es sich um instabile Produkte, die leicht oxydieren, wodurch ihre Lagerung und Handhabung erschwert wird. Man verwendet sie in Form sehr komplizierter Mischungen, und die erhaltenen Farbtöne sind oft schwer reproduzierbar. Die Gebrauchslösungen dieser Farbstoffe weisen vielfach sehr hohe pH-Werte auf; überdies ist für die Erzielung des Farbtons ein zusätzlicher Oxydationsprozeß erforderlich. This method has certain disadvantages. The "oxidation dyes" are generally physiological ίο logically active and often give rise to allergic reactions: besides, they are unstable Products that oxidize easily, making them difficult to store and handle. You use them in the form of very complicated mixtures, and the shades obtained are often difficult to reproduce. The working solutions of these dyes often have very high pH values; moreover is for the An additional oxidation process is required to achieve the same color.

Bei einem anderen bekannten Färbeverfahren wird mit sogenannten »Direktfarbstoffen« gearbeitet, welche von Anfang an farbige Substanzen darstellen und durch Diffusion in der Faser zur Wirkung gelangen. In diesem Falle erleiden die Färbeprodukte keine weitere chemische Umwandlung.Another known dyeing process uses so-called "direct dyes", which represent colored substances from the start and take effect through diffusion in the fiber. In this case, the dyed products do not undergo any further chemical transformation.

Die bei diesen Verfahren verwendeten Farbstoffe führen zu schwachen, und oberflächlichen Färbungen und erfordern meist Wärmeeinwirkung, um wirtschaftliche Ausbeuten zu liefern. Außerdem ist die erzielte Färbung nur kurze Zeit haltbar.The dyes used in these processes lead to weak and superficial colorations and mostly require exposure to heat in order to be economical To deliver yields. In addition, the coloration achieved is only durable for a short time.

Es wurde nun ein neues Haarfärbeverfahren ganz neuer Art ermittelt, das alle vorgenannten Nachteile vermeidet.A new hair coloring process of a completely new kind has now been identified, which has all of the aforementioned disadvantages avoids.

Das erfindungsgemäße Haarfärbeverfahren besteht im wesentlichen darin, daß man die Haare mit einer Lösung imprägniert, die eine oder mehrere Diketonverbindungen enthält, welche an sich farblos sind, und daß man diese Lösung während einer genügend langen Zeit einwirken läßt, so daß sie in die Haare eindringt und eine Reaktion der Diketonverbidung(en) mit Verbindungen mit einer oder mehreren Ammfunktionen eintritt, wobei sich die letztgenannten Verbindungen entweder von Natur aus auf den Haaren befinden oder dort vorher oder gleichzeitig abgelagert oder gebildet worden sind.The hair dyeing method according to the invention consists essentially in the fact that the hair with a Impregnated solution that contains one or more diketone compounds, which are inherently colorless, and that this solution is allowed to act for a long enough time so that it gets into the hair penetrates and a reaction of the diketone compound (s) with compounds with one or more amine functions occurs, the latter compounds either naturally occurring on the hair are located or have been deposited or formed there before or at the same time.

Die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders geeigneten Diketonverbindungen entsprechen der allgemeinen Formell:The diketone compounds which are particularly suitable for carrying out the process according to the invention correspond to the general formula:

Verfahren und Mittel zum Färben von lebenden menschlichen HaarenMethods and compositions for coloring living human hair

Anmelder: Fa. L'Oreal, ParisApplicant: L'Oreal, Paris

Vertreter:Representative:

Dipl.-Ing. Dipl.-Chom. Dr. phil. Dr. techn. J. Reitstötter und Dr.-Ing. W. Bunte, Patentanwälte,Dipl.-Ing. Dipl.-Chom. Dr. phil. Dr. techn. J. Reitstötter and Dr.-Ing. W. Bunte, patent attorneys,

München 15, Haydnstr. 5Munich 15, Haydnstr. 5

Beanspruchte Priorität: Frankreich vom 2. Juni 1960 (Nr. 828 990)Claimed priority: France of June 2, 1960 (No. 828 990)

Kohlenstoffatomen und X einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest oder einen cycloaliphatischen Rest mit einer oder mehreren Doppelbindungen bedeutet, wobei die die Carbonylgruppen tragenden Ketten in o-Stellung zueinander an den cyclischen Rest gebunden sind.Carbon atoms and X an optionally substituted aromatic radical or a cycloaliphatic radical Means a radical with one or more double bonds, those bearing the carbonyl groups Chains in o-position to one another are bound to the cyclic radical.

Von besonderem Interesse sind die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formell:The following compounds of the general formula are of particular interest:

1,2-Diacetylbenzol1,2-diacetylbenzene

O₂N -f^^|— COCH₃ O ₂ N -f ^^ | - COCH ₃

V^J·'— COCH₃ 4-Nitr o-1,2-diacetylbenzolV ^ J · '- COCH ₃ 4-Nitro-1,2-diacetylbenzene

CH,OCH, O

— COCH₃ COCH₂CH₃ - COCH ₃ COCH ₂ CH ₃

R — CO- X — CO — R'R - CO- X - CO - R '

CO, OCH, CO, OCH,

worin R und R' niedere aliphatische Reste mit 1 bis 4 5,6-Dimethoxy-.2-acetyl-propiophenonwherein R and R 'are lower aliphatic radicals with 1 to 4 5,6-dimethoxy-.2-acetyl-propiophenone

309 669/301309 669/301

COCH₃ Beispiel 2COCH ₃ example 2

COCH Man imprägniert eine rein weiße Haarsträhne mitCOCH You impregnate a pure white strand of hair with

einer 5%igen wäßrigen Lösung von Monoäthanol-1,2-Diacetyl-cyclohexen 5 amin, übertrocknet sie zwischen zwei Filtrierpapier-a 5% aqueous solution of monoethanol-1,2-diacetyl-cyclohexene 5 amine, it overdies between two filter paper

,M blättchen und imprägniert sie unmittelbar danach , M leaves and impregnate them immediately afterwards

unter Verwendung einer kleinen Bürste mit einerusing a small brush with one

Die Erfindung umfaßt auch ein neues Haarefärbe- l%igen Lösung von o-Diacetylbenzol. Man läßt 5 bis mittel, das im wesentlichen aus einer wäßrigen Lösung 10 Minuten einwirken, spült, shampooniert, spült wieder einer oder mehrerer Diketonverbindungen der Formell io und trocknet unter der Haube. Die erhaltene Färbung besteht. * ist von einem kräftigen Violett.The invention also comprises a new hair coloring% solution of o-diacetylbenzene. One leaves 5 to agent, which essentially works from an aqueous solution for 10 minutes, rinses, shampooes, rinses again one or more diketone compounds of the formula io and dries under the hood. The coloration obtained consists. * is a deep purple.

Das erfindungsgemäße Verfahren, bei welchem sichThe inventive method in which

die Entwicklung des gewünschten Farbtons in situ Beispiel 3the development of the desired color shade in situ Example 3

vollzieht, hat den Vorteil, zu einer Färbung von bemerkenswerter Beständigkeit zu führen, die der 15 Man taucht eine rein weiße Haarsträhne in eine Reibung und Einwirkung von Licht widersteht. 5%ige Ammoniumcarbonatlösung. Unmittelbar nach Weiters wird es möglich, eine große Vielfalt von Färb- dem Übertrocknen zwischen zwei Filtrierpapiertönen zu erzielen, je nach den' verschiedenen, mit- blättern imprägniert man mit einer l%igen wäßrigen einander reagierenden Komponenten. Einen weiteren o-Diacetylbenzollösung. Man läßt 5 bis 10 Minuten Vorteil stellt die absolute Unschädlichkeit der ver- 20 einwirken, spült, shampooniert und spült nochmals, wendeten Produkte dar. Die Auswahl der zu ver- Nach dem Trocknen unter der Haube erhält man einen wendenden Diketonverbindung richtet sich nach dem ins Violette gehenden rosa Farbton, gewünschten Farbton. Die Konzentration der wäßrigen -has the advantage of producing a coloration of remarkable persistence, which the man dips a pure white strand of hair into one Resists friction and exposure to light. 5% ammonium carbonate solution. Immediately after Furthermore, it becomes possible to produce a wide variety of colors and overdrying between two filter paper tones to achieve, depending on the 'different, other leaves are impregnated with a 1% aqueous reacting components. Another o-diacetylbenzene solution. Leave for 5 to 10 minutes The advantage is the absolute harmlessness of the 20 acting, rinsing, shampooing and rinsing again, used products. The selection of the products to be used. After drying under the hood, you get a The turning diketone compound depends on the pink shade that goes into purple, desired shade. The concentration of the aqueous -

Lösung der Diketonverbindung kann verschieden sein, Beispiel 4Solution of the diketone compound can be different, Example 4

beträgt aber vorzugsweise zwischen 0,1 und 10%· 35but is preferably between 0.1 and 10% × 35

Eine erste Ausführungsform des erfindungsgemäßen Rein weiße Haare werden mit einer 6%igen Äthylen-A first embodiment of the pure white hair according to the invention are with a 6% ethylene

Verfahrens besteht darin, die Haare mit einer Lösung diamincarbonatlösung imprägniert, sofort ausgedrückt, einer der vorgenannten Ketonverbindungen in Kontakt und dann mit einer l%ig^en Lösung von o-Diacetylzu bringen und genügend lange einwirken zu lassen, benzol imprägniert. Man läßt 5 bis 10 Minuten einum eine Durchdringung der Haare und die Umsetzung 30 wirken, spült, shampooniert, spült nochmals und erhält der Ketonverbindung mit den im Haar vorhandenen nach dem Trocknen einen schönen rotblonden Farbton. Verbindungen mit freier Aminfunktion zu ermöglichen: es ist keinerlei Vorbehandlung der Haare Beispiel 5 notwendig. Diese Ausführungsform ist insbesondereMethod consists in impregnating the hair with a solution diamincarbonatlösung expressed immediately bring one of the above ketone compounds into contact and then treated with a l% strength solution of ^o-en Diacetylzu and to soak sufficiently long, benzene impregnated. The hair is allowed to penetrate the hair for 5 to 10 minutes and the reaction is then rinsed, shampooed and rinsed again, and the ketone compound with the ketone compound present in the hair is given a beautiful reddish-blonde hue after drying. To enable compounds with a free amine function: no pretreatment of the hair in Example 5 is necessary. This embodiment is particular

für entfärbte Haare von Interesse. Die partielle 35 Man imprägniert mit HiKe einer kleinen Bürste Hydrolyse der Peptidbindungen als Folge der Ein- rein weiße Haare mit einer Mischung von 5 cm³ einer wirkung von Entfärbungsmitteln bewirkt nämlich die l%ig^en Monoäthanolaminlösung und einer l%ig^eri Freisetzung eines Teiles der Aminogruppen der o-Diacetylbenzollösung. Man läßt 5 bis 10 Minuten Aminosäuren oder Oligopeptide, aus denen die Haare einwirken, spült, shampooniert, spült nochmals und aufgebaut sind: diese Amingruppen reagieren nun 4° trocknet unter der Haube. Es wird ein graublauer mit den obengenannten Ketonverbindungen. Farbton erhalten.of interest for bleached hair. With hike the partial 35 is impregnated a small brush hydrolysis of the peptide bonds as a result of the inputs purely white hair with a mixture of 5 cm ³ of an effective effected by decolorizing agents namely the l% ig ^en Monoäthanolaminlösung and a l% ig ri ^e release of a part of the amino groups of the o-diacetylbenzene solution. Amino acids or oligopeptides, which act on the hair, are left for 5 to 10 minutes, rinsed, shampooed, rinsed again and built up: these amine groups now react at 4 ° and dry under the hood. It becomes a gray-blue color with the above-mentioned ketone compounds. Preserved color.

Nach einer anderen Ausführungsart wird die Faser _ . . . ,According to another embodiment, the fiber becomes _. . . ,

zuerst mit einer Lösung einer geeigneten Aminver- eispiefirst with a solution of a suitable amine ice cream

bindung imprägniert. Der Überschuß der Aminlösung Man vermischt 5 cm³ einer 5%igen Piperazinlösungbond impregnated. The excess of the amine solution 5 cm ^{3 of} a 5% strength piperazine solution are mixed

wird ausgedrückt, worauf die Behandlung mit der 45 mit 5 cm³ einer l%igen o-Diacetylbenzollösung. Eine wäßrigen, ein oder mehrere Ketonverbindungen ent- mit dieser Mischung imprägnierte rein weiße Haarhaltenden Lösung erfolgt. strähne färbt sich nach 10 Minuten, nach Waschenis expressed, followed by treatment with the 45 with 5 cm ^{3 of} a 1% o-diacetylbenzene solution. An aqueous, one or more ketone compounds containing pure white hair-holding solution impregnated with this mixture is carried out. The streak changes color after 10 minutes, after washing

Für die Imprägnierung der Keratinfasern werden und Trocknen, aschblond, insbesondere in der Natur vorkommende Amino- ~ . · 1 7For the impregnation of the keratin fibers and drying, ash blonde, especially naturally occurring amino ~. · 1 7

säuren oder aliphatische cyclische oder aromatische 5° Beispieacids or aliphatic cyclic or aromatic 5 ° example

Mono- oder Polyamine bzw. deren Salze verwendet. Man vermischt 5 cm³ einer 6%igen Äthylen-Mono- or polyamines or their salts are used. Mix 5 cm ^{3 of} a 6% ethylene

Die Konzentration der wäßrigen Aminlösungen kann diamincarbonatlösung mit einer l%ig^en o-Diacetylinnerhalb weiter Grenzen schwanke^ beträgt aber vor- benzollösung und imprägniert mit dieser Lösung eine zugsweise 0,01 bis 20%· Strähne rein weißer Haare. Nach 10 Minuten wirdThe concentration of the aqueous amine solutions can diamincarbonatlösung waver with a l% strength ^o-en Diacetylinnerhalb wide limits but ^ is pre benzene solution and impregnated with this solution, preferably 0.01 to 20% · strand pure white hairs. After 10 minutes it will

Eine dritte Ausführungsform besteht darin, daß man 55 gewaschen und getrocknet. Man erhält einen lichtunmittelbar vor der Anwendung der wäßrigen Lösung rotblonden Farbton, der Aminverbindung mit der wäßrigen Lösung der ^ . · 1 οA third embodiment consists in washing and drying 55. Immediately before the application of the aqueous solution, a reddish-blonde color is obtained, the amine compound with the aqueous solution of ^. · 1 ο

obengenannten Ketonverbindungen vermischt und auf Beispielabove-mentioned ketone compounds mixed and on example

die Haare aufbringt. Man imprägniert rein weiße Haare mit einerbrings up the hair. You impregnate pure white hair with a

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Durch- 60 20%ig^en wäßrig-alkoholischen Lösung, welche 5% führung der Erfindung, ohne sie zu beschränken. Piperazincarbonat enthält. Man läßt 10 Minuten langThe following examples illustrate the throughput 60 20% strength n ^e aqueous-alcoholic solution containing 5% implementing the invention without limiting it. Contains piperazine carbonate. Leave for 10 minutes

einwirken, trocknet leicht mit einem Handtuch und Beispiel 1 bringt dann eine 3 g o-Diacetylbenzol und 10 gact, dry easily with a towel and example 1 then brings a 3 g of o-diacetylbenzene and 10 g

Man imprägniert bei gewöhnlicher Temperatur Nonic218 (Kondensationsprodukt aus Äthylenoxyd eine rein weiße Haarsträhne mit einer l%igen wäßrigen 65 und verzweigtem Dodecylmercaptan) enthaltende Lö-Lösung von o-Diacetylbenzol. Nach 10 Minuten wird sung auf. Nach 10 Minuten langer Einwirkungsdauer gewaschen, gespült und getrocknet. Man erhält einen wird gewaschen und getrocknet. Man erhält eine lichte rosa-malvenfarbenen Farbton. Mahagonifarbe.Nonic218 (condensation product of ethylene oxide) is impregnated at ordinary temperature a pure white lock of hair with a 1% aqueous solution containing 65 and branched dodecyl mercaptan) of o-diacetylbenzene. After 10 minutes the solution will open. After 10 minutes of exposure washed, rinsed and dried. One receives one which is washed and dried. You get a light one pink-mauve hue. Mahogany color.

Claims

5 6 Example 9 or more diketone compounds of the general formula Pure white hair is impregnated with a solution r __ CO X ■ CO R 'of the following composition: Allylamine carbonate 5g 5 contains, in which R and R' contain lower aliphatic radicals 5 ö-dimethoxy ^ -acetyl- m ^ * to 4 carbon atoms and X a 'propiophenone Ig optionally substituted aromatic radical water to 100 cm3 ° ^ he means a cycloaliphatic radical with one or more double bonds, the one being allowed to act for 10 minutes, drying with io the carbonyl groups in chains o-Put a cloth and then treat each other with dilute vinegar acid bound to the cyclic residue, which are in contact with the hair for 10 minutes and that this solution is left for so long. After washing and drying time, usually between 5 minutes to an hour, you get a gray-green color. allows it to penetrate the hair and a reaction of the diketone compound (s) with one or more free amine functions occurs, the latter being the same

1. Means for coloring living human compounds either naturally on the hair, characterized in that there is a watery hair or that a solution of at least one diketone compound of the ao has been deposited or formed there before or at the same time,
general formula 4. The method according to claim 3, characterized in that

π QQ χ pQ τ »/ indicates that 1,2-diacetyl-

benzene, 4-nitro-1,2-diacetylbenzene, 5,6-dimethoxy

contains, wherein R and R 'lower aliphatic 2-acetylpropiophenone or 1,2-diacetylcyclohoxene

Radicals with 1 to 4 carbon atoms and X an as is used.

optionally substituted aromatic radical 5. The method according to claim 3, characterized in that

or a cycloaliphatic radical with an or draws that the hair is first treated with a solution

means several double compounds, where the one amine compound like one in nature

the chains bearing carbonyl groups in o-control coming amino acid, or an aliphatic

are bonded to one another to the cyclic radical. 30 mono- or polyamines impregnated, the excess

2. Means according to claim 1, characterized by expressing this solution and thereupon the imprinting that it has 1,2-di- impregnation as a diketone compound. the solution carries out at least one of the acetylbenzene, 4-nitro-1,2-diacetylbenzene, 5,6-di-diketone compounds.
methoxy-2-acetylpropiophenone or 1,2-diacetyl- 6. The method according to claim 3, characterized thereby containing cyclohexene. 35 shows that a solution of the diketone

3. Process for dyeing living human compounds) with a solution of the amino acids Hair, characterized in that the compound is mixed and the mixture is applied immediately the hair is impregnated with a solution that applies one to the hair.