DE1150804B - Thermoplastic molding compound made primarily from polypropylene - Google Patents

Thermoplastic molding compound made primarily from polypropylene

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DE1150804B
DE1150804B DEM41528A DEM0041528A DE1150804B DE 1150804 B DE1150804 B DE 1150804B DE M41528 A DEM41528 A DE M41528A DE M0041528 A DEM0041528 A DE M0041528A DE 1150804 B DE1150804 B DE 1150804B
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Germany
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polypropylene
thermoplastic molding
molding compound
rubber
compound made
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Franco Ranalli
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Montedison SpA
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
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Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

M 41528IV c /39bM 41528IV c / 39b

ANMELDETAG: 15. MAI 1959REGISTRATION DATE: MAY 15, 1959

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 27. JUNI 1963NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF THE EDITORIAL: JUNE 27, 1963

Die Erfindung bezieht sich auf thermoplastische Materialien auf der Basis von Polypropylen mit hohem Polymerisationsgrad und hoher Kristallinität sowie verbesserten Festigkeitseigenschaften bei niedrigen Temperaturen im Vergleich zu reinem Polypropylen. The invention relates to thermoplastic materials based on polypropylene with high degree of polymerization and high crystallinity as well as improved strength properties at low Temperatures compared to pure polypropylene.

Es ist bekannt, daß Olefinpolymere mit kristalliner Struktur und insbesondere Polypropylen außerordentlich gute physikalische Eigenschaften besitzen, wie z. B. hohe Zugfestigkeit, einen hohen Elastizitätsmodul und gute mechanische Eigenschaften bei hohen Temperaturen. Polypropylen weist aber außer diesen sehr guten Eigenschaften einen Sprödigkeitspunkt auf, der zwischen 0 und 20° C liegt, je nach dem mittleren Molekulargewicht des Polymeren, wodurch in besonderen Fällen die Bearbeitung ziemlich schwierig wird und die Verwendung des Polymeren dort nicht möglich ist, wo gute mechanische Eigenschaften bei niederen Temperaturen benötigt werden.It is known that olefin polymers of crystalline structure, and particularly polypropylene, are extremely beneficial have good physical properties, such as B. high tensile strength, a high modulus of elasticity and good mechanical properties at high temperatures. But polypropylene has other than these very good properties has a brittleness point between 0 and 20 ° C, depending on the average Molecular weight of the polymer, which makes processing quite difficult in special cases and the use of the polymer is not possible where it has good mechanical properties lower temperatures are required.

Es wurden bereits zahlreiche Versuche gemacht, diese schlechten Eigenschaften zu eliminieren, indem man andere Polymere mit einem niedereren Sprödigkeitspunkt zusetzte. Die Ergebnisse waren aber im allgemeinen kaum zufriedenstellend. So wurde beispielsweise bei der Verwendung von Polyäthylen gefunden, daß dies, obwohl es einen Sprödigkeitspunkt von — 72°C besitzt, dem Polypropylen in Mengen von mehr als 70% zugesetzt werden muß, um einen niederen Sprödigkeitspunkt von ungefähr —15 bis -2O0C zu erhalten.Numerous attempts have been made to eliminate these poor properties by adding other polymers with a lower brittleness point. In general, however, the results were hardly satisfactory. Thus it was found, for example, with the use of polyethylene, that this, although there is a brittle point of - 72 ° C has, must be added to the polypropylene in amounts of more than 70% to a low brittle point of about -15 to -2O 0 C to obtain.

Die Zusätze verändern außerdem alle anderen Eigenschaften des ursprünglichen Polymeren, so daß ihre Anwendung kaum als günstig bezeichnet werden kann.The additives also change all other properties of the original polymer, so that their application can hardly be described as favorable.

Aus der USA .-Patentschrift 2 631 954 ist der Zusatz von Naturkautschuk, Butadien-Styrol-Kautschuk oder Polyisobutylen zu Polyäthylen bekannt, wobei zwar die Biegsamkeit des Polyäthylens verbessert, jedoch dessen Sprödigkeitspunkt verschlechtert wird. Daß zwischen Biegsamkeit und Sprödigkeitspunkt von Polyäthylen entgegengesetzte Beziehungen bestehen, geht aus der Tabelle LXXXIII, S. 344, des Buches »Polyethylene« von Raff und Allison (Interscience Publishers, Inc., New York) hervor. Die dort angegebenen Tabellenwerte zeigen deutlich, daß der Sprödigkeitspunkt von Polyäthylen bei steigendem Zusatz von Polyisobutylen verschlechtert wird, während die Biegsamkeit verbessert wird.From U.S. Patent 2,631,954 is the addition known from natural rubber, butadiene-styrene rubber or polyisobutylene to polyethylene, whereby although the flexibility of the polyethylene is improved, its brittleness point is worsened. That there are opposing relationships between the flexibility and the brittleness point of polyethylene, goes from table LXXXIII, p. 344, of the book "Polyethylene" by Raff and Allison (Interscience Publishers, Inc., New York). The table values given there clearly show that the brittleness point of polyethylene worsens with increasing addition of polyisobutylene while the flexibility is improved.

Um so überraschender ist es, daß bei der erfindungsgemäßen Formmasse, die als Grundstoff Polypropylen enthält, die Zusatzmittel, die aus dem Stand der Technik als Zusätze zur Verbesserung der Bieg-Thermoplastische Formmasse
aus vorwiegend Polypropylen
It is all the more surprising that in the molding composition according to the invention, which contains polypropylene as the base material, the additives used in the prior art as additives to improve the flexible thermoplastic molding composition
mainly made of polypropylene

Anmelder:Applicant:

Montecatini Soc. Gen. per l'Industria
Mineraria e Chimica, Mailand (Italien),
Montecatini Soc. Gen. per l'Industria
Mineraria e Chimica, Milan (Italy),

und Dr. Karl Ziegler,
Mülheim/Ruhr, Kaiser-Wilhelm-Platz 1
and Dr. Karl Ziegler,
Mülheim / Ruhr, Kaiser-Wilhelm-Platz 1

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. SchönwaldDr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald

und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,and Dr.-Ing. Th. Meyer, patent attorneys,

Kohl 1, DeichmannhausKohl 1, Deichmannhaus

Beanspruchte Priorität:
Italien vom 20. Mai 1958 (Nr. 7819)
Claimed priority:
Italy of May 20, 1958 (No. 7819)

Franco Ranalli, Mailand (Italien),
ist als Erfinder genannt worden
Franco Ranalli, Milan (Italy),
has been named as the inventor

samkeit von Polyäthylen bekannt sind, die Sprödigkeit von Polypropylen verbessern.Polyethylene are known to improve the brittleness of polypropylene.

Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, daß eine beträchtliche Erniedrigung des Sprödigkeitspunktes erreicht werden kann bei einer thermoplastischen Formmasse aus 80 bis 95 Gewichtsprozent eines hochkristallinen, hochmolekularen Polypropylens und 20 bis 5 Gewichtsprozent eines Butadien-Styrol-Kautschuks oder eines natürlichen Kautschuks und gegebenenfalls üblichen Stabilisatoren. Die dadurch erreichte Senkung des Sprödigkeitspunktes ist mehr als zufriedenstellend, während andererseits die mechanischen und thermischen Eigenschaften von Polypropylen wenig beeinflußt werden.Indeed, it has surprisingly been found that a considerable decrease in the brittleness point can be achieved with a thermoplastic molding compound from 80 to 95 percent by weight a highly crystalline, high molecular weight polypropylene and 20 to 5 percent by weight of one Butadiene-styrene rubber or a natural rubber and optionally customary stabilizers. The resulting reduction in the brittleness point is more than satisfactory while on the other hand, the mechanical and thermal properties of polypropylene have little effect will.

Um bei der Herstellung der Mischungen zufriedenstellende Ergebnisse zu erhalten, ist es günstig, die Polypropylen-Kautschuk-Mischungen bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt von Polypropylen (von ungefähr 180° C und darüber) homogen zu vermischen. Außerdem ist es zweckmäßig, zunächst das Polypropylen vor Zusatz des Kautschuks zu schmelzen. Das Vermischen kann nach den üblichen Homogenisierungsverfahren in einem WalzenmischerIn order to obtain satisfactory results in the preparation of the mixtures, it is advantageous to use the Polypropylene rubber mixtures at a temperature above the melting point of polypropylene (from about 180 ° C and above) to mix homogeneously. It is also useful to start with the Melt polypropylene before adding the rubber. Mixing can be done according to the usual Homogenization process in a roller mixer

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oder in einem Banbury-Mischer durchgeführt werden, vorausgesetzt, daß damit die vorerwähnten geeigneten Bedingungen bezüglich Temperatur und Behandlung eingehalten werden können.or in a Banbury mixer, provided that the aforesaid suitable Conditions regarding temperature and treatment can be met.

Es werden auf diese Weise Produkte erhalten, die nach der Verformung bzw. nach dem Strangpressen sehr gute Schlagfestigkeitswerte bis zu Temperaturen unter 0°C zeigen.In this way, products are obtained which are after deformation or after extrusion show very good impact resistance values down to temperatures below 0 ° C.

Im Falle von Mischungen von Polypropylen mit Naturkautschuk ergeben die Mengen zwischen 5 und 20 % zufriedenstellende Werte des Sprödigkeitspunktes, während bei Mischungen von Polypropylen mit Butadien-Styrol-Kautschuk schon Mengen zwischen 5 und 10% genügen; daraus ergibt sich der offensichtliche Vorteil, daß die anderen mechanischen und thermischen Eigenschaften des Polypropylens nicht wesentlich beeinflußt werden.In the case of mixtures of polypropylene with natural rubber, the amounts are between 5 and 20% satisfactory values of the brittleness point, while with mixtures of polypropylene with Butadiene-styrene rubber amounts between 5 and 10% are sufficient; this gives the obvious one Advantage that the other mechanical and thermal properties of the polypropylene do not can be significantly influenced.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen erläutert.The invention is illustrated in the following examples.

Beispiel 1example 1

2 g 2,6-Di-tert.butyl-p-kresol werden zu 900 g festem Propylenpolymeren mit einem Molekulargewicht von ungefähr 200 000 (berechnet aus dem Wert der Grenzviskosität in Tetrahydronaphthalin in nach der für Polyäthylen gültigen Formel von Harris) und mit 85% Rückstand nach den Extraktion mit n-Heptan zugesetzt und das Polymere in einem Walzenmischer geschmolzen. Hierauf werden 100 g Butadien-Styrol-Kautschuk in aufeinanderfolgenden Teilmengen zugesetzt. Das Ganze wird 20 Minuten bei 180 bis 190° C kalandert und das erhaltene Fell in einer Plattenpresse 5 Minuten bei 200° C zu einer Platte geformt, von der2 g of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol become 900 g solid propylene polymer with a molecular weight of approximately 200,000 (calculated from the Value of the intrinsic viscosity in tetrahydronaphthalene according to the formula for polyethylene of Harris) and added with 85% residue after extraction with n-heptane and the polymer in melted on a roller mixer. Then 100 g of butadiene-styrene rubber are added in successive portions. That The whole thing is calendered for 20 minutes at 180 to 190 ° C. and the skin obtained in a plate press for 5 minutes formed into a plate at 200 ° C, from which

ίο Musterstücke zur Bestimmung des Sprödigkeitspunktes abgeschnitten werden.ίο Samples to determine the brittleness point be cut off.

Auf die gleiche Weise werden Platten zur Herstellung der Musterstücke für die Bestimmung del anderen mechanischen Eigenschaften geformt; die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 1 angeführt. In the same way, plates for the preparation of the sample pieces for the determination of del other mechanical properties molded; the results of these tests are given in Table 1.

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung von Polypropylen und Butadien-Styrol-Kautschuk mit einem Kautschukanteil von 20% wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.A mixture of polypropylene and butadiene-styrene rubber with a rubber content of 20% is produced as described in Example 1.

Die erhaltenen Musterstücke werden im Vergleich mit den nach Beispiel 1 erhaltenen und mit den aus reinem Polypropylen geprüft; es werden so folgende Ergebnisse erhalten:The sample pieces obtained are compared with those obtained in Example 1 and with those from pure polypropylene tested; the following results are obtained:

TabelleTabel

Eigenschaftenproperties ASTMASTM Polypropylen
ohne Zusätze
Polypropylene
without additives
Polypropylen
+ 10 «/0 Butadien-
Styrol-Kautschuk
Polypropylene
+ 10 «/ 0 butadiene
Styrene rubber
Polypropylen
+ 20% Butadien-
Styrol-Kautschuk
Polypropylene
+ 20% butadiene
Styrene rubber
Sprödigkeitspunkt
Vicat (5 kg)
Vicat (1 kg)
Biegemodul E, kg/em2
Brittleness point
Vicat (5 kg)
Vicat (1 kg)
Flexural modulus E, kg / em 2
D 746-52T
D 747-50D
D 746-52T
D 747-50D
+ 10C
74° C
über 150° C
8700 ±200° C
+ 1 0 C
74 ° C
above 150 ° C
8700 ± 200 ° C
-18° C
65° C
145° C
7600 ±700° C
-18 ° C
65 ° C
145 ° C
7600 ± 700 ° C
-18° C
58° C
141° C
62001140° C
-18 ° C
58 ° C
141 ° C
62001140 ° C

Beispiel 3Example 3

Zwei Mischungen von Polypropylen mit einem 40 wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Folgende Gehalt von 10 bzw. 20% Naturkautschuk werden, Ergebnisse wurden erhalten:Two blends of polypropylene with a 40 as described in Example 1, prepared. The following Content of 10 or 20% natural rubber, results were obtained:

TabelleTabel

Eigenschaftenproperties ASTMASTM Polypropylen
ohne Zusätze
Polypropylene
without additives
Polypropylen
+ 10 % Natur
kautschuk
Polypropylene
+ 10% nature
rubber
Polypropylen
+ 20% Natur
kautschuk
Polypropylene
+ 20% nature
rubber
Sprödigkeitspunkt
Vicat (5 kg)
Vicat (1 kg)
Biegemodul E, kg/cm2
Brittleness point
Vicat (5 kg)
Vicat (1 kg)
Flexural modulus E, kg / cm 2
D746-52T
D 747-50
D746-52T
D 747-50
+ 1°C
74° C
über 150° C
8700+ 200° C
+ 1 ° C
74 ° C
above 150 ° C
8700+ 200 ° C
-70C
610C
1420C
7700 + 3000C
-7 0 C
61 0 C
142 0 C
7700 + 300 0 C
-14° C
540C
138° C
7050 + 2500C
-14 ° C
54 0 C
138 ° C
7050 + 250 0 C

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Thermoplastische Formmasse aus vorwiegend Polypropylen und einem zweiten Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß sie 80 bis 95 Gewichtsprozent eines hochkristallinen, hochmolekularen Polypropylens und 20 bis 5 Gewichtsprozent eines Butadien-Styrol-Kautschuks oder eines natürlichen Kautschuks und gegebenenfalls übliche Stabilisatoren enthält.Thermoplastic molding compound consisting mainly of polypropylene and a second polymer, characterized in that it contains 80 to 95 percent by weight of a highly crystalline, high molecular weight polypropylene and 20 to 5 percent by weight of a butadiene-styrene rubber or a natural rubber and optionally customary stabilizers. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 959 327.Documents considered: German Patent No. 959 327. © 309 618/287 6.© 309 618/287 6.
DEM41528A 1958-05-20 1959-05-15 Thermoplastic molding compound made primarily from polypropylene Pending DE1150804B (en)

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IT856793X 1958-05-20

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