DE1150201B - Process for vulcanizing rubber-like, essentially amorphous copolymers - Google Patents
Process for vulcanizing rubber-like, essentially amorphous copolymersInfo
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Description
Kautschukartige, im wesentlichen amorphe Mischpolymere aus Äthylen und α-Olefinen sind, besonders seit zu ihrer Herstellung mit niederem Druck arbeitende Verfahren eingeführt wurden, von steigender Bedeutung. Diese Stoffe, die amorph sind, weisen jedoch geringe Zugfestigkeit und niedere Erweichungsund Schmelzpunkte auf. Die Mischpolymeren enthalten nicht genügend ungesättigte Bindungen oder andere funktioneile Gruppen, die ein Vulkanisieren mit Schwefel oder anderen Vulkanisationsmitteln unter Erzielung zufriedenstellender Produkte ermöglichten. Auch mit den anderen bekannten Vulkanisationsmitteln, wie zweibasischen Säuren, Glykolen, Polyolen, Diaminen, Aminen und selbst Metalloxyden oder Peroxyden und Chinonen, erhält man keine einwandfreien Vulkanisate.Rubbery, essentially amorphous copolymers of ethylene and α-olefins are particularly ever since low pressure processes were introduced to produce them, increasing Meaning. However, these materials, which are amorphous, have low tensile strength and low softening strength Melting points. The copolymers do not contain enough unsaturated bonds or other functional groups that require vulcanization with sulfur or other vulcanizing agents with the achievement of satisfactory products. Also with the other known vulcanizing agents, such as dibasic acids, glycols, polyols, diamines, amines and even metal oxides or peroxides and quinones, perfect vulcanizates are not obtained.
Die Erfindung betrifft nun das Vulkanisieren von kautschukartigen, im wesentlichen amorphen Mischpolymeren aus Äthylen und einem 3 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisenden «-Monoolefin mit dem Kennzeichen, daß das Mischpolymere in Gegenwart von 2 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, eines Trihalogenmelamins und gegebenenfalls 1 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, einer als Vulkanisationsbeschleuniger bekannten Metallverbindung erhitzt wird. Das Trihalogenmelamin wendet man insbesondere in Mengen von 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, und die Metallverbindung vorzugsweise in Mengen von 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, an.The invention now relates to the vulcanization of rubber-like, essentially amorphous copolymers from ethylene and a 3 to 5 carbon atoms "monoolefin with the label, that the mixed polymer in the presence of 2 to 25 percent by weight, based on the polymer, a trihalomelamine and optionally 1 to 25 percent by weight, based on the polymer, one metal compound known as a vulcanization accelerator is heated. The trihalomelamine is used in particular in amounts of 5 to 10 percent by weight, based on the polymer, and the Metal compound preferably in amounts of 5 to 15 percent by weight, based on the polymer.
Es ist nicht vollkommen geklärt, in welcher Weise die Vernetzung mit dem Trihalogenmelamin in diesen Polymeren erfolgt. Vermutlich wird das Polymere durch Trihalogenmelamin halogeniert, und die Vernetzung des Polymeren erfolgt dann durch die Halogene an dem Polymeren und die Aminogruppen an dem Trihalogenmelamin. Hierdurch ließen sich die verbesserten Eigenschaften der Produkte erklären. Durch die Metallverbindungen werden deren Eigenschaften weiterhin verbessert. Die Verwendung einer Metallverbindung der Gruppe II des Periodischen Systems zusammen mit dem Trihalogenmelamin ergibt eine synergistische Wirkung.It is not completely clear in what way the crosslinking with the trihalogenmelamine in these Polymers takes place. Presumably the polymer is halogenated by trihalomelamine, and the crosslinking of the polymer is then carried out by the halogens on the polymer and the amino groups on the trihalomelamine. This explains the improved properties of the products. The metal compounds further improve their properties. Using a Metal compound of Group II of the Periodic Table together with the trihalomelamine results a synergistic effect.
Die Vulkanisation der Polymeren erfolgt, indem man das Polymere, z. B. in einer Kautschukmühle oder in einem Banbury-Mischer, gründlich mit den Vulkanisationsmitteln und gegebenenfalls Füllstoffen vermischt und das entstandene Gemisch 5 bis 240 Minuten, vorzugsweise 15 bis 120 Minuten, erhitzt. Hierfür lassen sich zweckmäßig Temperaturen von etwa 120 bis 18O0C anwenden.The vulcanization of the polymers is carried out by the polymer, e.g. B. in a rubber mill or in a Banbury mixer, thoroughly mixed with the vulcanizing agents and optionally fillers and the resulting mixture heated for 5 to 240 minutes, preferably 15 to 120 minutes. For this can be useful temperatures of about 120 apply to 18O 0 C.
Die jeweilige Trihalogenmelaminmenge, die erf order-Verfahren zum VulkanisierenThe respective amount of trihalomelamine, the erf order process for vulcanizing
von kautschukartigen, im wesentlichenof rubbery, essentially
amorphen Mischpolymerenamorphous copolymers
Anmelder:Applicant:
Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.)Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N.J. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. W. Beil, A. HoeppenerRepresentative: Dr. W. Beil, A. Hoeppener
und Dr. H. J. Wolff, Rechtsanwälte,and Dr. H. J. Wolff, lawyers,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36
Henry S. Makowski, Carteret, N. J.,Henry S. Makowski, Carteret, N.J.,
und James V. Fusco, Westfield, N. J. (V. St. A.),and James V. Fusco, Westfield, N.J. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
lieh ist, um in bestimmter Weise verbesserte Vulkanisateigenschaften zu erzielen, schwankt je nach dem Molekulargewicht und der Zusammensetzung des Polymeren. Je höher das Molekulargewicht und je größer der a-Olefin-Anteil ist, um so weniger Trihalogenmelamin wird gebraucht. Bei einem Molekulargewicht von etwa 100 000 wirken bereits 10 Teile oder weniger Trihalogenmelamin. Es können verschiedene Trihalogenmelamine verwendet werden; besonders wirksam ist aber Trichlormelamin.is borrowed in order to improve vulcanizate properties in a certain way Achievement varies depending on the molecular weight and the composition of the polymer. The higher the molecular weight and the more the greater the α-olefin fraction, the less trihalomelamine is needed. With a molecular weight of about 100,000, 10 parts or are already effective less trihalomelamine. Various trihalomelamines can be used; particularly but trichloromelamine is effective.
Bei den Metallverbindungen, die zusätzlich verwendet werden können, handelt es sich z. B. um die Carbonate, Oxyde, Sulfide, Nitrate, Phosphate, Sulfate und Zink- und Cadmiumsalze organischer Säuren. Besonders wirksam sind die Zinkverbindungen, wie Zn-stearat, ZnO, ZnS, ZnCO3, wovon wiederum Zinkoxyd besonders wichtig ist.The metal compounds that can also be used are, for. B. to the carbonates, oxides, sulfides, nitrates, phosphates, sulfates and zinc and cadmium salts of organic acids. Zinc compounds such as Zn stearate, ZnO, ZnS, ZnCO 3 , of which zinc oxide is particularly important, are particularly effective.
Auch Füllstoffe sind als übliche Zusätze verwendbar, z. B. viele Rußarten. Die besten Ergebnisse werden erzielt mit halbversteifenden oder stark versteifenden Rußarten. Die Verwendung von Ruß als Füllstoff ist' besonders erwünscht, da vermutlich die Versteifung mit Ruß die Trichlormelaminumsetzung und die Zusammenwirkung mit dem Polymeren fördert. Die verwendete Menge Ruß kann zwischen 10 und 60 Ge-Fillers can also be used as customary additives, e.g. B. many types of soot. The best results will be achieved with semi-stiffening or strongly stiffening soot types. The use of carbon black as a filler is' particularly desirable because the stiffening with carbon black, the trichloromelamine conversion and the interaction are likely promotes with the polymer. The amount of carbon black used can be between 10 and 60
309 600/293309 600/293
wichtsteilen, im allgemeinen zwischen 40 und 50 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polymeren! liegen. Es handelt sich meistens um einen halbversteifenden Ofenruß ohne Beizwirkung oder einen mittelmäßig bearbeiteten Gasruß.parts by weight, generally between 40 and 50 parts by weight per 100 parts by weight of polymers! lie. It is mostly a semi-stiffening furnace black with no pickling effect or a mediocre one processed carbon black.
Die erfindungsgeniäß zu vulkanisierenden Polymeren sind kautschukartige, im wesentlichen amorphe (ihre Kristallinität beträgt weniger als etwa 5 Gewichtsprozent) Mischpolymere. Es lassen sich aber auch Polymere mit einem höheren Kristallinitätsgrad ebenso leicht vulkanisieren. Als zweites α-Olefm wird besonders Propylen bevorzugt. Diese Mischpolymeren weisen im allgemeinen ein Molekulargewicht von 50 000 bis 500 000 (Korrelation nach Harris) auf. Manchmal werden jedoch auch niedrigere und höhere Molekulargewichte erhalten. Die Äthylenmenge in den Mischpolymeren kann 15 bis 85 Molprozent betragen.The polymers to be vulcanized according to the invention are rubbery, essentially amorphous (their crystallinity is less than about 5 percent by weight) Mixed polymers. However, polymers with a higher degree of crystallinity can also be used vulcanize easily. The second α-olefin becomes special Propylene preferred. These copolymers generally have a molecular weight of 50,000 to 500,000 (Harris correlation). However, sometimes there are lower and higher Molecular weights obtained. The amount of ethylene in the copolymers can be 15 to 85 mole percent.
Diese Mischpolymeren können durch eine Vielzahl von Verfahren hergestellt werden, am vorteilhaftesten jedoch durch die vor kurzem entwickelten, sogenannten Niederdruck-Polymerisationsverfahren.These interpolymers can be made by a variety of methods, most advantageously however, by the recently developed so-called low pressure polymerization process.
Der Ausdruck »Niederdruckfl-Polymeres bezieht sich auf Stoffe, die mit Hilfe dieses Verfahrens hergestellt wurden.The expression "low-pressure polymer" refers to substances that are manufactured with the help of this process became.
Das in diesem Beispiel verwendete Mischpolymere war aus einer Beschickung aus 50% Äthylen und 50% Propylen mit einem Al-triäthyl-TiCl4-(Al/Ti = 2,0)-Katalysator hergestellt worden. Das Mischpolymere wies eine Viskositätszahl (in Tetralin bei 125°C und einer Konzentration von 1 g/l) von 2,32 auf. Dies entspricht nach der Polyäthylenkorrelation von J. Harris einem Molekulargewicht von 140 000The copolymer used in this example was made from a 50% ethylene and 50% propylene feed with an Al-triethyl-TiCl 4 (Al / Ti = 2.0) catalyst. The mixed polymer had a viscosity number (in tetralin at 125 ° C. and a concentration of 1 g / l) of 2.32. According to J. Harris' polyethylene correlation, this corresponds to a molecular weight of 140,000
ίο (J. Pol. Sei., Bd. 8, S. 361, 1952).ίο (J. Pol. Sci., Vol. 8, p. 361, 1952).
In einer warmen Kautschukmühle wurden 50 Gewichtsteile halbversteifenden Ofenrußes ohne Beizwirkung und 5 Gewichtsteile Trichlormelamin 100 Gewichtsteilen des Mischpolymeren zugefügt. In derIn a warm rubber mill, 50 parts by weight were added semi-stiffening furnace black without pickling effect and 5 parts by weight of trichloromelamine 100 parts by weight of the copolymer added. In the
is gleichen Weise wurde ein Kontrollversuch angesetzt, d. h. 50 Gewichtsteile dieses Rußes wurden 100 Gewichtsteilen Mischpolymeren ohne Trichlormelamin zugefügt. Die gemischten Beschickungsbestandteile wurden 30 und 60 Minuten in einer geeigneten FormA control experiment was set up in the same way, d. H. 50 parts by weight of this carbon black became 100 parts by weight of copolymers without trichloromelamine added. The batch ingredients mixed were in for 30 and 60 minutes in an appropriate mold
ao auf 1930C erhitzt. Da die Kontrollbeschickung zur Untersuchung ungeeignete rauhe, blasige Stücke ergab, wurden sie durch kurzfristiges Verformen mit Hitze unter Druck zu glatten Kontrollstücken verarbeitet. Die folgenden Ergebnisse wurden erzielt:ao heated to 193 ° C. Since the control batch produced rough, blistered pieces unsuitable for examination, they were processed into smooth control pieces by briefly deforming them with heat under pressure. The following results were obtained:
Vulkanisationvulcanization
5 Gewichtsteile Trichlormelamin5 parts by weight of trichloromelamine
Zugfestigkeit kg/cm2 Tensile strength kg / cm 2
Dehnung KontrollversuchElongation control test
Zugfestigkeit
kg/cm*tensile strenght
kg / cm *
Dehnungstrain
30 Minuten/153 0C
60 Minuten/153 0C30 minutes / 153 0 C
60 minutes / 153 0 C
71,9 7071.9 70
536 492 53,6536 492 53.6
rauhe, blasige
Stückerough, blistered
Pieces
542542
Die Zahlen zeigen, welche Verbesserung mit nur 5 Gewichtsteilen Trichlormelamin und einer Vulkanisierdauer von nur 30 Minuten erreicht werden kann.The numbers show what improvement with just 5 parts by weight of trichloromelamine and a vulcanization time can be reached in just 30 minutes.
Beispiele 2 und 3 Das gleiche Mischpolymere und Verfahren wie im Beispiel 1 wurden verwendet, mit der Abänderung, daß 10 Gewichtsteile (Beispiel 2) und 15 Gewichtsteile (Beispiel 3) Trichlormelamin verwendet wurden. Die Mischungen wurden 30, 60, 90 und 120 Minuten bei 153 0C vulkanisiert. Folgende Ergebnisse wurden erzielt:Examples 2 and 3 The same copolymer and procedure as in Example 1 were used except that 10 parts by weight (Example 2) and 15 parts by weight (Example 3) of trichloromelamine were used. The mixtures were vulcanized at 153 ° C. for 30, 60, 90 and 120 minutes. The following results were achieved:
Vulkanisationvulcanization
Zugfestigkeit kg/cm2 Tensile strength kg / cm 2
Dehnungstrain
Zugfestigkeit
kg/cm2 tensile strenght
kg / cm 2
Dehnung /Strain /
30 Minuten/153 0C30 minutes / 153 0 C
60 Minuten/153 0C60 minutes / 153 0 C
9OMinuten/153°C9Ominutes / 153 ° C
120 Minuten/153 0C120 minutes / 153 0 C
92,1 86,2 83,1 77,492.1 86.2 83.1 77.4
548 500 520 484 88,9
90,0
86,1
87,7548 500 520 484 88.9
90.0
86.1
87.7
472 480 448 456472 480 448 456
Diese Zahlen zeigen, daß noch größere Verbesserungen durch Verwendung von mehr Trichlormelamin (Beispiel 1) erzielt werden können. Sie zeigen jedoch auch, daß mit 10 Gewichtsteilen oder weniger Trichlormelamin die maximale Verbesserung der Zugfestigkeit im wesentlichen erreicht ist. Aus den Zahlen geht weiterhin hervor, innerhalb welch kurzer Zeit — einer Vulkanisationsdauer von 30 Minuten — diese Verbesserungen erzielt werden können.These figures show that even greater improvements can be made by using more trichloromelamine (Example 1) can be achieved. However, they also show that with 10 parts by weight or less of trichloromelamine the maximum improvement in tensile strength is essentially achieved. Goes from the numbers also highlighted the short time - a vulcanization time of 30 minutes - these improvements can be achieved.
Das in diesem Beispiel verwendete Polymere war mit einer Beschickung aus 75% Äthylen und 25% Propylen unter Verwendung eines Al-triäthyl-TiCl4-(Al/Tri = 3,0)-Katalysators hergestellt worden. Das Mischpolymere wies eine Viskositätszahl (in Tetralin bei 1250C bei einer Konzentration von 1 g/l) von 2,30 auf. Dies entspricht nach der Polyäthylenkorrelation von I. Harris einem Molekulargewicht von 140000.The polymer used in this example was made with a 75% ethylene and 25% propylene feed using an Al-triethyl-TiCl 4 (Al / Tri = 3.0) catalyst. The mixed polymer had a viscosity number (in tetralin at 125 ° C. at a concentration of 1 g / l) of 2.30. According to I. Harris' polyethylene correlation, this corresponds to a molecular weight of 140,000.
Das Mischpolymere (100 Gewichtsteile) wurde mit 50 Teilen Ofenruß und 10 Gewichtsteilen Trichlormelamin, wie im Beispiel 1 beschrieben, in einer warmen Kautschukmühle gemischt. Die Mischung wurde 30, 60, 90 und 120 Minuten bei 153°C vulkanisiert. In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wurde aus 100 Gewichtsteilen Mischpolymerem und 50 Gewichtsteilen Ofenruß ein Kontrollstück hergestellt. Folgende Ergebnisse wurden erzielt:The mixed polymer (100 parts by weight) was mixed with 50 parts of furnace black and 10 parts by weight of trichloromelamine, as described in Example 1, mixed in a warm rubber mill. The mixture was vulcanized for 30, 60, 90 and 120 minutes at 153 ° C. In the manner described in Example 1 was a control piece made from 100 parts by weight of copolymer and 50 parts by weight of furnace black. The following results were achieved:
Die Zahlen veranschaulichen wieder die wesentliche Verbesserung, die durch Trichlormelamin erzielt wurde, und die kurzen für eine maximale Verbesserung erforderlichen Vulkanisationszeiten. Beispiel 4 zeigt auch, daß Verbesserungen mit Mischpolymeren veränderter Zusammensetzung erzielt werden können, vergleiche Beispiel 4 (Mischpolymeres aus 75% Äthylen und 25% Propylen) und Beispiele 1 bis 3 (Mischpolymeres wurde aus 50% Äthylen und 50% Propylen hergestellt).The numbers again illustrate the substantial improvement achieved by trichloromelamine and the short cure times required for maximum improvement. Example 4 shows also that improvements can be achieved with copolymers of modified composition, compare example 4 (mixed polymer of 75% ethylene and 25% propylene) and examples 1 to 3 (mixed polymer was made from 50% ethylene and 50% propylene).
In diesem Beispiel wurde das im Beispiel 1 angegebene Mischpolymere verwendet.In this example, the copolymer given in Example 1 was used.
Der folgende Ansatz wurde in einer kalten Kautschukmühle vermischt:The following batch was mixed in a cold rubber mill:
GewichtsteileParts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß (Beispiel 1) 50Furnace soot (example 1) 50
Trichlormelamin 10Trichloromelamine 10
Zinkoxyd 10Zinc oxide 10
3535
Der Ansatz wurde bei 153 0C mit folgendem Ergebnis vulkanisiert:The batch was vulcanized at 153 ° C. with the following result:
kg/cm2 tensile strenght
kg / cm 2
°/ostrain
° / o
60 Minuten/153 0C
90Minuten/153°C
120Minuten/153°C30 minutes / 153 ° C
60 minutes / 153 0 C
90 minutes / 153 ° C
120 minutes / 153 ° C
93,8
101,9
100,282.2
93.8
101.9
100.2
364
380
336380
364
380
336
4545
Wie ein Vergleich mit Beispiel 1 (Kontrollversuch) und Beispiel 2 erkennen läßt, ist die Zugfestigkeit des Vulkanisates wesentlich verbessert durch die zusätzliche Verwendung von Zinkoxyd. Die Dehnungszahlen weisen auf eine dichtere Vernetzung bei der Verwendung von Zinkoxyd hin. Mit Zinkoxyd wird eine Zugfestigkeit von 101,9 kg/cm2 (90 Minuten/153° C) erzielt, während die beste Zugfestigkeit mit Trichlormelamin allein 92,1 kg/cm2 (30 Minuten/153 0C) beträgt. As a comparison with Example 1 (control experiment) and Example 2 shows, the tensile strength of the vulcanizate is significantly improved by the additional use of zinc oxide. The elongation numbers indicate a closer crosslinking when using zinc oxide. Zinc oxide with a tensile strength of 101.9 kg / cm 2 is achieved (90 minutes / 153 ° C), while the best tensile strength with trichloromelamine only 92.1 kg / cm 2 (30 min / 153 0 C).
Das in diesem Beispiel verwendete Mischpolymere wurde aus einer Beschickung, die zu 50% aus Äthylen und zu 50% aus Propylen bestand, mit einem Al-triäthyl-TiCl4-Katalysator (Al/Ti = 2,0) hergestellt. Das Mischpolymere hatte eine Viskositätszahl (in Tetralin bei 1250C und einer Konzentration von lg/1) von 1,48, was einem Molekulargewicht (nach Harris) von 64 000 entspricht.The copolymers used in this example was prepared from a feed containing 50% ethylene au s and consisted of 50% propylene, with an Al-triethyl TiCl 4 catalyst (Al / Ti = 2.0) was prepared. The mixed polymer had a viscosity number (in tetralin at 125 ° C. and a concentration of 1 g / 1) of 1.48, which corresponds to a molecular weight (according to Harris) of 64,000.
Die folgenden Ansätze wurden in einer kalten Mühle vermischt:The following batches were mixed in a cold mill:
Ansatz 1Approach 1
GewichtsteileParts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß (Beispiel 1) 50Furnace soot (example 1) 50
Trichlormelamin 12Trichloromelamine 12
Stearinsäure 1Stearic acid 1
Ansatz 2Approach 2
GewichtsteileParts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß (Beispiel 1) 50Furnace soot (example 1) 50
Trichlormelamin 12Trichloromelamine 12
Stearinsäure 1Stearic acid 1
Zinkoxyd 10Zinc oxide 10
Die Ansätze wurden bei 153 0C mit den folgenden Ergebnissen vulkanisiert:The batches were vulcanized at 153 ° C. with the following results:
Vulkanisationvulcanization
Ansatz 1Approach 1
Zugfestigkeit
kg/cm2 tensile strenght
kg / cm 2
Dehnung Ansatz 2Stretching approach 2
Zugfestigkeit
kg/cm2 tensile strenght
kg / cm 2
Dehnungstrain
60 Minuten/153 0C
120Minuten/153°C60 minutes / 153 0 C
120 minutes / 153 ° C
19,1
20,519.1
20.5
73,7
71,173.7
71.1
376
328376
328
Dieses Beispiel veranschaulicht ebenfalls die Verbesserung, die bei Verwendung von Zinkoxyd in Verbindung mit Trichlormelamin erzielt wird.This example also illustrates the improvement made using zinc oxide in conjunction is achieved with trichloromelamine.
Das in diesem Beispiel verwendete Mischpolymere war ein Gemisch aus mehreren Äthylen-Propylen-Mischpolymeren, die aus Äthylen-Propylen-Beschikkungen mit folgenden Prozentsätzen: 25:75%, 50: 50% und 75: 25%, mit Al-triäthyl-TiCU-Katalysatoren hergestellt worden waren.The copolymer used in this example was a mixture of several ethylene-propylene copolymers, those from ethylene-propylene charges with the following percentages: 25: 75%, 50: 50% and 75: 25%, with Al-triethyl-TiCU catalysts had been made.
Das in diesem Beispiel verwendete Trichlormelamin wurde in Form eines Gemisches aus ein Drittel Trichlormelamin und zwei Drittel CaCO3 eingesetzt. Es ist darauf hinzuweisen, daß CaCO3 (insbesondere in großen Mengen) den Vulkanisationsvorgang vieler Kautschukarten verzögern kann.The trichloromelamine used in this example was used in the form of a mixture of one third of trichloromelamine and two thirds of CaCO 3 . It should be pointed out that CaCO 3 (especially in large quantities) can delay the vulcanization process of many types of rubber.
Die folgenden Ansätze wurden in einer kalten Kautschukmühle vermischt:The following batches were mixed in a cold rubber mill:
I GewichtsteileI parts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß (Beispiel 1) 50Furnace soot (example 1) 50
II GewichtsteileII parts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß
Trichlormelamingemisch *Furnace soot
Trichloromelamine mix *
50 3050 30
III GewichtsteileIII parts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß 50Furnace soot 50
Trichlormelamingemisch* 30Trichloro melamine mix * 30
Zinkoxyd 10Zinc oxide 10
IV GewichtsteileIV parts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß 50Furnace soot 50
Trichlormelamingemisch* 30Trichloro melamine mix * 30
Zinksulfid 10Zinc sulfide 10
* 10 Gewichtsteile Trichlormelamin und 20 Gewichtsteile CaCO3.* 10 parts by weight of trichloromelamine and 20 parts by weight of CaCO 3 .
V GewichtsteileV parts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß 50Furnace soot 50
Trichlormelamingemisch* 30Trichloro melamine mix * 30
Zinkstearat 10Zinc stearate 10
VI GewichtsteileVI parts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß 50Furnace soot 50
Trichlormelamingemisch* 30Trichloro melamine mix * 30
Zinkcarbonat 20Zinc carbonate 20
VII GewichtsteileVII parts by weight
Mischpolymere 100Mixed polymers 100
Ofenruß 50Furnace soot 50
Trichlormelamingemisch* 30Trichloro melamine mix * 30
Cadmiumsulfid 10Cadmium sulfide 10
Gewichtsteile Trichlormelamin und 20 GewichtsteileParts by weight of trichloromelamine and 20 parts by weight
CaCO3.CaCO 3 .
Die Mischungen wurden 30, 60, 90, 120 und 180 Minuten bei 153 0C mit folgenden Ergebnissen vulkanisiert: The mixtures were vulcanized for 30, 60, 90, 120 and 180 minutes at 153 ° C. with the following results:
Zugfestigkeit I DehnungI.
Tensile strength I elongation
480
480
450
460510
480
480
450
460
ZugfestigkeitII
tensile strenght
ZugfestigkeitIII
tensile strenght
60 Minuten/153 0C
90 Minuten/153 0C
120Minuten/153°C
180Minuten/153°C30 minutes / 153 0 C
60 minutes / 153 0 C
90 minutes / 153 0 C
120 minutes / 153 ° C
180 minutes / 153 ° C
19,6
19,6
20,0
23,116.8
19.6
19.6
20.0
23.1
23,1
23,1
22,4
23,824.2
23.1
23.1
22.4
23.8
305
315
300
300370
305
315
300
300
48,3
54,6
45,5
65,142.7
48.3
54.6
45.5
65.1
310
310
230
305310
310
310
230
305
VIIVII
60 Minuten/153 0C
90Minuten/153°C
120 Minuten/153 ° C
180Minuten/153°C30 minutes / 153 0 C
60 minutes / 153 0 C
90 minutes / 153 ° C
120 minutes / 153 ° C
180 minutes / 153 ° C
25,9
24,5
25,9
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Dieses Beispiel zeigt, daß die Zinksalze selbst unter hoher Belastung und in Anwesenheit einer großen CaCOs-Menge die Eigenschaften des Vulkanisats wesentlich verbessern. Daß CaCO3 sich nachteilig auswirkt, geht daraus hervor, daß in Abwesenheit von Zinksalzen eine nur geringe Verbesserung erzielt werden konnte. Unter den gleichen Bedingungen erzielt Cadmiumsulfid eine geringe Verbesserung. Die mit CdS erzielten Verbesserungen sind wesentlich, wenn kein CaCO3 verwendet wird.This example shows that the zinc salts significantly improve the properties of the vulcanizate even under high stress and in the presence of a large amount of CaCO s. That CaCO 3 has a disadvantageous effect is evident from the fact that only a slight improvement could be achieved in the absence of zinc salts. Under the same conditions, cadmium sulfide makes little improvement. The improvements made with CdS are significant when CaCO 3 is not used.
Die Zugfestigkeit und die prozentuale Dehnung wurden in diesen Beispielen in Übereinstimmung mit dem ASTM-Test D-412 bestimmt.The tensile strength and percent elongation in these examples were in accordance with determined by ASTM test D-412.
Durch die Erfindung werden vulkanisierte Polymerenprodukte mit verbesserter Zugfestigkeit, verbesserten Erweichungs- und Schmelzpunkten und verbesserter Dehnung erhalten.Vulcanized polymer products having improved tensile strength are improved by the invention Get softening and melting points and improved elongation.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEE20957A DE1150201B (en) | 1961-04-04 | 1961-04-20 | Process for vulcanizing rubber-like, essentially amorphous copolymers |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1196761A GB910877A (en) | 1961-04-04 | 1961-04-04 | Process of curing ethylene/alpha-olefin copolymers and product thereof |
| DEE20957A DE1150201B (en) | 1961-04-04 | 1961-04-20 | Process for vulcanizing rubber-like, essentially amorphous copolymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1150201B true DE1150201B (en) | 1963-06-12 |
Family
ID=25973026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEE20957A Pending DE1150201B (en) | 1961-04-04 | 1961-04-20 | Process for vulcanizing rubber-like, essentially amorphous copolymers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1150201B (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE592338A (en) * | 1959-07-30 | |||
| BE591173A (en) * | 1959-05-25 | |||
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-
1961
- 1961-04-20 DE DEE20957A patent/DE1150201B/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1151690A (en) * | 1957-02-09 | 1958-02-04 | Hoechst Ag | Stabilized polyolefins |
| BE591173A (en) * | 1959-05-25 | |||
| BE592338A (en) * | 1959-07-30 |
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