DE1150162B

DE1150162B - Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes

Info

Publication number: DE1150162B
Application number: DEF30311A
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Gross; Dr Hasso Hertel; Dr Reinhard Mohr
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1960-01-16
Filing date: 1960-01-16
Publication date: 1963-06-12

Description

Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoff en Es wurde gefunden, daß man zu neuen, metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die Diazoniumverbindungen aus Aminen der allgemeinen Formel worin ein X einen gegebenenfalls substituierten o-Aminophenylrest und das andere X einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest bedeutet, mit Azokomponenten, die in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe kuppeln, in Substanz, auf der Faser öder auf einem anderen Substrat vereinigt, wobei man die Komponenten so wählt, daß sie frei von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, sind und die so erhaltenen Farbstoffe mit metallabgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of metal-containing, water-insoluble azo dyes It has been found that new, metal-containing, water-insoluble azo dyes are obtained if the diazonium compounds are prepared from amines of the general formula in which one X is an optionally substituted o-aminophenyl radical and the other X is an alkyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl radical, combined with azo components which couple to an oxy group in the vicinity, in substance, on the fiber or on another substrate, wherein the components are chosen so that they are free from water-solubilizing groups, such as sulfonic acid or carboxylic acid groups, and the dyes thus obtained are treated with metal donating agents.

Als Diazokomponenten kommen bei dem Verfahren 1-Alkyl-, 1-Aryl-, 1-Aralkyl- oder 1-Cycloalkyl-5-(2'-aminophenyl)-1,2,3,4-tetrazole oder 5-Alkyl-, 5-Aryl-, 5-Aralkyl- oder 5-Cycloalkyl-1-(2'-aminophenyl)-1,2,3,4-tetrazole in Betracht, die in dem die Aminogruppe tragenden Phenylrest weitere, nicht wasserlöslichmachende Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Acylamino-, Arylamino- oder Arylsulfonylaminogruppen, enthalten können.The diazo components used in the process are 1-alkyl, 1-aryl, 1-aralkyl or 1-cycloalkyl-5- (2'-aminophenyl) -1,2,3,4-tetrazoles or 5-alkyl-, 5-aryl-, 5-aralkyl- or 5-cycloalkyl-1- (2'-aminophenyl) -1,2,3,4-tetrazoles, in which the Phenyl radical bearing amino group further, non-water-solubilizing substituents, for example halogen atoms, alkyl, alkoxy, acylamino, arylamino or arylsulfonylamino groups, may contain.

Als Azokomponenten finden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren solche Verbindungen Verwendung, die in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe kuppeln, insbesondere Arylamide von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren oder von Acylessigsäuren sowie andere aromatische oder heterocyclische Oxyverbindungen und Verbindungen, die eine enolisierbare oder enolisierte Ketomethylengruppe enthalten, die sich in einem heterocyclischen Ring befindet. - -Derartige Verbindungen sind beispielsweise Arylamide der 2,3-Oxynapthoesäure oder deren in 6-Stellung substituierten Derivate, der 2-Oxyanthracen-3-carbonsäure, der Kresotinsäuren, der Halogensalicylsäuren, der 4-Oxydiphenyl-3-carbonsäure, der 2-Oxycarbazol-3-carbonsäure, der 5-Oxy-1,2,1',2'-benzocarbazol-4-carbonsäure, der 3-Oxydiphenylenoxyd-2-carbonsäure, der 3-Oxydiphenylensulfid-2-carbonsäure, der Acetessigsäure, der Benzoylessigsäure oder der Terephthaloylbisessigsäure, in p-Stellung substituierte Oxybenzole, z. B. 4-Chlor-l-oxybenzol, 4-Methyl-l-oxybenzol, 4-Isopropyl-l-oxybenzol, 4-tert.Butyl-l-oxybenzol, 4-Oxy-1,2-dimethylbenzol, 4-Oxyacetophenon, 4-Acylamino-l-oxybenzole oder 3-Amino-4-methyl-l-oxybenzol, Polyoxybenzole, z.B.1,3-Dioxybenzol, 1,3,5-Trioxybenzol, 2,4-Dioxybenzophenon oder 1,4-Di-(2',4'-dioxybenzoyl)-benzol, Oxynapthaline, z. B. 2-Oxynaphthalin, 6-Brom-2-oxynaphthalin, 6-Methoxy-2-oxynaphthalin, 7-Methoxy-2-oxynaphthalin, 1-Acylamino-7-oxynaphthaline, 5-Chlor-l-oxynaphthalin, 4-Chlor-l-oxynaphthalin, 5,8-Dichlor-1-oxynaphthalin, 1-Acylamino - 7 - oxynaphthaline, 7-Benzoylamino-2-oxynaphthalin, 4-Phenylazo-l-amino-7-oxynaphthälin, 1-Oxynaphthalin-5-sulfonsäureamid, 1-Oxy-4-methoxynaphthalin, 1-Oxy-4-benzoylnaphthalin, 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäuremethylester, 2-Oxynaphthalin-6-carbonsäurearylamide, 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäureamide oder 2-Oxynaphthalin-6-alkylsulfone, Dioxynaphthaline, z. B. 1,3-, 2,6- oder 2,7-Dioxynaphthalin, Pyrazolone, z. B. 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamide, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder 1-(Naphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon sowie 2- oder 3-Oxycarbazol, 3-Oxydiphenylamin, 3-Oxydiphenylenoxyd, 6-Oxychinolin oder 3,6-Dioxydiphenylenoxyd. Die Behandlung der verfahrensgemäß erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln erfolgt während oder nach der Kupplung in Substanz oder auf der Faser in bekannter Weise. Bei der Herstellung der Farbstoffe auf der Faser verfährt man so, daß man die Metallisierung durch Zugabe der metallabgebenden Verbindungen zum Entwicklungsbad vornimmt oder diese Verbindungen bereits dem Grundierungsbad zugibt. Die Behandlung der Farbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln nach der Kupplung erfolgt in einem zweiten Bade, das neutral, schwach alkalisch oder schwach sauer gehalten ist und das gegebenenfalls Dispergier- und Waschmittel, wie Fettalkoholpolyglykoläther, Alkylphenolpolyglykoläther, Alkylnaphtholpolyglykoläther, FettsäurepolyglykolesteroderFettsäurearnidpolyglykoläther, enthält.The azo components used in the process according to the invention are those Compounds use that couple in the vicinity of an oxy group, in particular Arylamides of aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acids or of acyl acetic acids as well as other aromatic or heterocyclic oxy compounds and compounds, which contain an enolizable or enolized ketomethylene group, which is in a heterocyclic ring. Such connections are for example Arylamides of 2,3-oxynapthoic acid or its derivatives substituted in the 6-position, 2-oxyanthracene-3-carboxylic acid, cresotinic acids, halosalicylic acids, 4-oxydiphenyl-3-carboxylic acid, 2-oxycarbazole-3-carboxylic acid, 5-oxy-1,2,1 ', 2'-benzocarbazole-4-carboxylic acid, of 3-oxydiphenylene oxide-2-carboxylic acid, of 3-oxydiphenylene sulfide-2-carboxylic acid, acetoacetic acid, benzoylacetic acid or terephthaloylbisacetic acid, in p-position substituted oxybenzenes, e.g. B. 4-chloro-l-oxybenzene, 4-methyl-l-oxybenzene, 4-isopropyl-l-oxybenzene, 4-tert-butyl-l-oxybenzene, 4-oxy-1,2-dimethylbenzene, 4-oxyacetophenone, 4-acylamino-1-oxybenzenes or 3-amino-4-methyl-1-oxybenzene, polyoxybenzenes, e.g. 1,3-dioxybenzene, 1,3,5-trioxybenzene, 2,4-dioxybenzophenone or 1,4-di- (2 ', 4'-dioxybenzoyl) benzene, Oxynapthalenes, e.g. B. 2-oxynaphthalene, 6-bromo-2-oxynaphthalene, 6-methoxy-2-oxynaphthalene, 7-methoxy-2-oxynaphthalene, 1-acylamino-7-oxynaphthalene, 5-chloro-l-oxynaphthalene, 4-chloro-l-oxynaphthalene, 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene, 1-acylamino - 7 - oxynaphthalenes, 7-benzoylamino-2-oxynaphthalene, 4-phenylazo-1-amino-7-oxynaphthalene, 1-oxynaphthalene-5-sulfonic acid amide, 1-oxy-4-methoxynaphthalene, 1-oxy-4-benzoylnaphthalene, 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid methyl ester, 2-oxynaphthalene-6-carboxylic acid arylamides, 2-oxynaphthalene-6-sulfonic acid amides or 2-oxynaphthalene-6-alkyl sulfones, dioxynaphthalenes, e.g. B. 1,3-, 2,6- or 2,7-dioxynaphthalene, Pyrazolones, e.g. B. 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxamides, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone or 1- (naphthyl-2 ') - 3-methyl-5-pyrazolone and 2- or 3-oxycarbazole, 3-oxydiphenylamine, 3-oxydiphenylene oxide, 6-oxyquinoline or 3,6-dioxydiphenylene oxide. the Treatment of the water-insoluble azo dyes obtainable according to the process with the metal donating agent takes place during or after the coupling in substance or on the fiber in a known manner. When making the dyes on the The procedure for the fiber is such that the metallization is carried out by adding the metal-releasing substances Makes connections to the development bath or these connections already to the primer bath admits. Treatment of dyes with metal donors after Coupling takes place in a second bath, which is neutral, weakly alkaline or weak is kept acidic and the optionally dispersing and detergent, such as fatty alcohol polyglycol ether, Alkylphenol polyglycol ethers, alkyl naphthol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters or fatty acid amide polyglycol ethers, contains.

Als metallabgebende Mittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorwiegend kupfer-, kobalt-, nickel- und eisenabgebende Verbindungen in Betracht, die in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze, beispielsweise als Chloride, Bromide, Sulfate, Nitrate, Formiate oder Acetate, oder als Komplexverbindungen, insbesondere mit Oxyalkylaminen, beispielsweise Diäthanolamin, Triäthanolamin oder N-Methyläthanolamin, oder mit Aminocarbonsäuren, z. B. Aminoessigsäure oder Nitrilotriessigsäure, oder mit aliphatischen Oxycarbonsäuren, z. B. Zitronensäure, Weinsäure, Gluconsäure oder Glykolsäure, oder mit Alkaliphosphaten, z. B. Alkalipyrophosphaten oder Alkalipolyphosphaten, zur Anwendung gelangen. Bei der Verwendung eines kobaltabgebenden Mittels wirkt sich ein Zusatz von Verbindungen des 6-wertigen Chroms oder von anderen Oxydationsmitteln, beispielsweise Alkaliperboraten, Alkalipersulfaten oder Alkaliperearbonaten, günstig auf die Metallisierung aus.The metal-releasing agents used in the method according to the invention predominantly copper, cobalt, nickel and iron releasing compounds are considered, in the form of their inorganic or organic salts, for example as chlorides, Bromides, sulfates, nitrates, formates or acetates, or as complex compounds, in particular with oxyalkylamines, for example diethanolamine, triethanolamine or N-methylethanolamine, or with aminocarboxylic acids, e.g. B. aminoacetic acid or nitrilotriacetic acid, or with aliphatic oxycarboxylic acids, e.g. B. citric acid, tartaric acid, gluconic acid or glycolic acid, or with alkali phosphates, e.g. B. alkali pyrophosphates or alkali polyphosphates, come into use. When using a cobalt-releasing agent works the addition of hexavalent chromium compounds or other oxidizing agents, for example alkali perborates, alkali persulfates or alkali per carbonates, favorable on the metallization.

Auf pflanzlichen Fasern, einschließlich solchen aus regenerierter Cellulose, erhält man nach den bekannten Färbe- und Druckverfahren Farbstoffe, die sich neben guten Allgemeinechtheiten insbesondere durch sehr gute Lichtechtheit auszeichnen.On vegetable fibers, including those made from regenerated Cellulose, is obtained by the known dyeing and printing processes, dyes that In addition to good general fastness properties, they are particularly characterized by very good light fastness distinguish.

Die Herstellung der Farbstoffe auf pflanzlichen Fasern erfolgt in langen Flotten. Bei der Verwendung von nicht oder nur wenig substantiven Azokomponenten verfährt man so, daß man das Färbegut mit der alkalischen Lösung tränkt und vom Überschuß durch Abpressen oder Abschleudern befreit. Nach gegebenenfalls erfolgter Zwischentrocknung des imprägnierten Färbegutes wird die Farbstoffbildung in üblicher Weise in einem die Diazoniumverbindung eines der verwendeten Amine enthaltenden Entwicklungsbad vorgenommen.The production of the dyes on vegetable fibers takes place in long fleets. When using non-substantive or only slightly substantive azo components the procedure is such that the dyed material is soaked with the alkaline solution and from Excess freed by squeezing or spinning off. After possibly done Intermediate drying of the impregnated material to be dyed, the dye formation becomes more common Way in a containing the diazonium compound of one of the amines used Development bath made.

Stückware, Ketten oder Bänder können ferner in kontinuierlicher Weise gefärbt oder nach denMethoden des Basen- oder Naphtholataufdruckes bedruckt werden.Piece goods, chains or tapes can also be made in a continuous manner colored or printed using the methods of base or naphtholate printing.

Die neuen Farbstoffe können auch auf tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide, sowie auf synthetischen Fasern, wie Polyamid-, Acetylcellulose- oder Polyvinylalkoholfasern, nach den bei diesen Fasern üblichen Färbeverfahren hergestellt werden, wobei ebenfalls wertvolle Färbungen von guten Echtheitseigenschaften erhalten werden.The new dyes can also be used on animal fibers, such as wool or silk, as well as synthetic fibers such as polyamide, acetyl cellulose or Polyvinyl alcohol fibers, produced using the dyeing processes customary for these fibers valuable dyeings with good fastness properties are also obtained will.

Die Farbstoffe lassen sich auch in Substanz herstellen und durch Behandeln mit den metallabgebenden Mitteln in die Metallkomplexverbindungen überführen. Die Metallisierung kann in wäßriger Suspension erfolgen, zweckmäßig nimmt man sie jedoch in organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Aceton oder Dimethylformamid, vor. Die so erhältlichen Metallkomplexverbindungen eignen sich zum Färben von tierischen und synthetischen Fasern sowie von hochmolekularen organischen plastischen Massen.The dyes can also be produced in bulk and by treatment convert with the metal donating agents into the metal complex compounds. the Metallization can be carried out in aqueous suspension, but it is expedient to use it in organic solvents, for example acetone or dimethylformamide. The metal complex compounds obtainable in this way are suitable for coloring animals and synthetic fibers as well as high molecular weight organic plastic masses.

Beispiel 1 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 45 Minuten bei 35°C in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert und naß zunächst einige Minuten bei 20°C und dann nach langsamem Erwärmen auf 95'C 20 bis 30 Minuten bei 90 bis 95°C in dem nachfolgend beschriebenen Entwicklungsbad entwickelt. Dann wird mit 3 ccm Salzsäure von 20° B6 im Liter Wasser gepult, zunächst 15 Minuten bei 60°C, dann 15 Minuten bei 95°C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 3 g Soda im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.Example 1 Cotton yarn is used in a liquor ratio of 1:20 for 45 minutes treated at 35 ° C in the primer bath described below, spun off and wet first for a few minutes at 20 ° C and then after slowly heating to 95 ° C 20 to 30 minutes at 90 to 95 ° C in the development bath described below developed. Then 3 cc hydrochloric acid at 20 ° B6 per liter of water is used, first of all 15 minutes at 60 ° C, then 15 minutes at 95 ° C with 1 g of an action product of about 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of isododecylphenol and 3 g of soda per liter of water soaped, rinsed and dried.

Grundierungsbad 1,75 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin werden in 3,5 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,9 ccm Natronlauge von 38° B6, 2 ccm warmem Wasser und 0,9 ccm Formaldehydlösung (30o/oig) gelöst. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser von 95'C, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 10 ccm Natronlauge von 38° B6, auf 1 1 eingestellt.Primer Bath 1.75 g of 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) naphthalene will be used in 3.5 cc denatured ethyl alcohol, 0.9 cc sodium hydroxide solution at 38 ° B6, 2 cc warm Water and 0.9 ccm formaldehyde solution (30%) dissolved. The solution thus obtained is with water at 95 ° C, 3 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein breakdown products and 10 cc sodium hydroxide solution at 38 ° B6, adjusted to 1 liter.

Entwicklungsbad 2,1 g 1-Methyl - 5 - (2' - amino - 5' - chlorphenyl)-1,2,3,4-tetrazol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 11 Wasser gelöst, das 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol, 1,5 ccm Essigsäure (50°/oig), 7 g Natriumacetat und 2,5 g Kupfersulfat enthält.Development bath 2.1 g of 1-methyl-5 - (2 '- amino - 5' - chlorophenyl) -1,2,3,4-tetrazole in the form of a diazonium compound prepared in the usual way are in 11 dissolved water, the 2 g of an action product of about 20 moles of ethylene oxide to 1 mol of octadecyl alcohol, 1.5 ccm of acetic acid (50%), 7 g of sodium acetate and Contains 2.5 g of copper sulphate.

Man erhält eine Rotbraunfärbung von guten Echtheitseigenschaften.A red-brown dyeing with good fastness properties is obtained.

Beispiel 2 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 45 Minuten bei 35°C in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert und naß 30 Minuten bei 20°C in dem nachfolgend beschriebenen Entwicklungsbad entwickelt. Dann wird mit 3 ccm Salzsäure von 20° Be im Liter Wasser gespült, danach 20 Minuten bei 95°C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol, 1 g Soda, 2,5 g Kupfersulfat und 7,5 g Triäthanolamin im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.Example 2 Cotton yarn is used in a liquor ratio of 1:20 for 45 minutes treated at 35 ° C in the primer bath described below, spun off and wet developed for 30 minutes at 20 ° C in the developing bath described below. Then it is rinsed with 3 cc hydrochloric acid of 20 ° Be in liter of water, then 20 minutes at 95 ° C with 1 g of an action product of about 10 moles of ethylene oxide to 1 mole Isododecylphenol, 1 g soda, 2.5 g copper sulfate and 7.5 g triethanolamine per liter Soaped in water, rinsed and dried.

Grundierungsbad 1,75 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin werden in 3,5 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,9 ccm Natronlauge von 38° B6, 2 ccm warmem Wasser und 0,9 ccm Formaldehydlösung (30o/aig) gelöst. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser von 95°C, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 10 ccm Natronlauge von 38° B6 auf 1 1 eingestellt. Entwicklungsbad 2,7 g 1-(3'-Chlorphenyl)-5-(2'-aminophenyl)-1,2,3,4-tetrazol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 11 Wasser gelöst, das 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol, 1,5 ccm Essigsäure 50°/oig und 10 g Natriumacetat enthält.Primer bath 1.75 g of 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) naphthalene are dissolved in 3.5 cc of denatured ethyl alcohol, 0.9 cc of sodium hydroxide solution at 38 ° B6, 2 cc of warm water and 0.9 cc of formaldehyde solution (30o / aig) solved. The solution thus obtained is adjusted from 38 ° B6 to 11 with water at 95 ° C., 3 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein degradation products and 10 cc of sodium hydroxide solution. Development bath 2.7 g of 1- (3'-chlorophenyl) -5- (2'-aminophenyl) -1,2,3,4-tetrazole in the form of a diazonium compound prepared in the usual way are dissolved in 1 liter of water, which contains 2 g an action product of about 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of octadecyl alcohol, 1.5 cc of 50% acetic acid and 10 g of sodium acetate.

Man erhält eine rötliche Braunfärbung von guten Echtheitseigenschaften.A reddish brown coloration with good fastness properties is obtained.

Beispiel 3 Ein Baumwollgewebe wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung geklotzt und getrocknet: 14,4 g 2-Oxynaphthalin werden mit 30 g eines Netzmittels vom Typ der Ölsulfonate und 10 ccm Natronlauge von 38° B6 angeteigt, mit kochendem Wasser, das im Liter 3 g Tragantverdickung enthält, gelöst und auf 1 1 eingestellt.Example 3 A cotton fabric is made on the padder with the following Solution padded and dried: 14.4 g of 2-oxynaphthalene are mixed with 30 g of a wetting agent of the type of oil sulfonate and 10 cc sodium hydroxide solution of 38 ° B6 made into a paste, with boiling Water containing 3 g of tragacanth thickening per liter, dissolved and adjusted to 1 liter.

Der getrocknete Stoff wird 15 bis 20 Minuten bei 20°C und dann nach langsamem Erwärmen auf 95°C 20 bis 30 Minuten bei 90 bis 95'C in dem nachfolgend beschriebenen Entwicklungsbad in langer Flotte entwickelt. Darauf wird mit 3 ccm Salzsäure von 20° B6 im Liter Wasser gespült und 15 Minuten bei 60°C mit 2 g Seife im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.The dried fabric is 15 to 20 minutes at 20 ° C and then after slow heating to 95 ° C for 20 to 30 minutes at 90 to 95 ° C in the following Developed development bath described in a long liquor. Then 3 ccm Hydrochloric acid of 20 ° B6 in liter of water and rinsed for 15 minutes at 60 ° C with 2 g of soap Soaped, rinsed and dried in a liter of water.

Entwicklungsbad 1 g 1-Methyl-5-(2'-amino-5'-chlorphenyl)-1,2,3,4-tetrazol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 1 1 Wasser gelöst, das 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol, 1 ccm Essigsäur, (50°/oig), 7 g Natriumacetat und 1,25 g Kupfersulfat enthält.Development bath 1 g of 1-methyl-5- (2'-amino-5'-chlorophenyl) -1,2,3,4-tetrazole in the form of a diazonium compound prepared in the usual way are in 1 1 of water dissolved, the 2 g of an action product of about 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of octadecyl alcohol, 1 cc of acetic acid, (50%), 7 g of sodium acetate and 1.25 g contains copper sulphate.

Man erhält eine blaustichige Rotbraunfärbung. Beispiel 4 13,6 Gewichtsteile 1-(3'-Chlorphenyl)-5-(2'-aminophenyl)-1,2,3,4-tetrazol werden in 50 Volumteilen Wasser und 40 Volumteilen Salzsäure (d = 1,16) verrührt. Nach Zugabe von Eis wird mit 10 Volumteilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die so erhaltene Diazolösung wird mit einer Suspension von 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol vereinigt, die folgendermaßen hergestellt wird: 13,15 Gewichtsteile 1,3-Oxynaphthoylaminobenzol werden in 20 Volumteilen denaturiertem Alkohol und 20 Volumteilen Natronlauge (d = 1,19) gelöst, mit 100 Volumteilen Wasser verdünnt und in ein Gemisch aus 1000 Volumteilen Wasser, 20 Volumteilen Essigsäure und 1 Gewichtsteil eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Oleylalkohol eingetragen. Anschließend wird eine Lösung von 81,6 GewichtsteilenNatriumacetat in 300 Volumteilen Wasser zugegeben.A bluish red-brown coloration is obtained. Example 4 13.6 parts by weight 1- (3'-Chlorophenyl) -5- (2'-aminophenyl) -1,2,3,4-tetrazole are in 50 parts by volume Water and 40 parts by volume of hydrochloric acid (d = 1.16) were stirred. After adding ice it becomes diazotized with 10 parts by volume of 5N sodium nitrite solution. The diazo solution thus obtained is combined with a suspension of 2,3-oxynaphthoylaminobenzene, which is as follows is prepared: 13.15 parts by weight of 1,3-oxynaphthoylaminobenzene are in 20 parts by volume denatured alcohol and 20 parts by volume of sodium hydroxide solution (d = 1.19) dissolved, with 100 Parts by volume of water and diluted in a mixture of 1000 parts by volume of water, 20 parts by volume Acetic acid and 1 part by weight of an action product of about 20 moles of ethylene oxide registered to 1 mole of oleyl alcohol. A solution of 81.6 parts by weight of sodium acetate is then added added in 300 parts by volume of water.

Nach Beendigung der Kupplung wird mit Natronlauge neutralisiert und eine Lösung von 12,5 Gewichtsteilen Kupfersulfat und 45 Gewichtsteilen Triäthanolamin in 200 Volumteilen Wasser zugegeben.After the coupling has ended, it is neutralized with sodium hydroxide solution and a solution of 12.5 parts by weight of copper sulfate and 45 parts by weight of triethanolamine added in 200 parts by volume of water.

Anschließend wird auf 95°C erwärmt und 2 Stunden bei dieser Temperatur behandelt. Der gebildete Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar.The mixture is then heated to 95 ° C. and at this temperature for 2 hours treated. The dye formed is filtered off with suction, washed and dried. He represents a dark powder.

Die nachstehende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus auf der Faser erhältlichen metallhaltigen Azofarbstoffe: Diazokom onente Azokom onente Farbton Kupferkomplex I Kobaltkomplex Nickelkomplex 1-(3'-Chlorphenyl)- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- rötliches - - 5-(2'-aminophenyl)- 2,4-dimethoxy 5-chlorbenzol Braun 1,2,3,4-tetrazol 1-(Diphenyl-2')-5-(2'-amino- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol rötliches - - phenyl)-1,2,3,4-tetrazol Braun desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- rötliches - - naphthalin Braun desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- rötliches - - 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol Braun desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- rötliches - - 2-methyl-4-chlorbenzol Braun 1-Cyclohexyl-5-(2'-amino- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol blaustichiges - - 5'-äthoxyphenyl)- Rotbraun 1,2,3,4-tetrazol desgl. 1-(2',3'Oxynaphthoylamino)- blaustichiges - - naphthalin Rotbraun desgl. 1-(2',3'Oxynaphthoylamino)- blaustichiges - - 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol Rotbraun desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges - - 2-methyl-4-chlorbenzol Rotbraun 1-Methyl-5-(2'-amino- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol - Braun Rotbraun 5'-chlorphenyl)- 1,2,3,4-tetrazol Diazokom onente Azokom ponente Farbton I Kupferkomplex Kobaltkomplex I Nickelkomplex I 1-Methyl-5-)2'-amino- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - Braun , blaustichiges 5'-chlorphenyl)- naphthalin Rotbraun 1,2,3,4-tetrazol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - Braun Rotbraun 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - Braun bläuliches 2-methyl-4-chlorbenzol Rotbraun desgl. _ 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- Granat Braun rotstichiges amino)-4-chlorbenzol Braun _desgl. . 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd- - Braun Braun 2'-carboylamino)-2,5-dimeth- oxybenzol desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzo- Korinth Korinth Korinth " ' cärbazol-4'-carboylamino)- @4-methoxybenzol desgl. 1-(2'-Oxyanthracen-3'-carboyl- - - Korinth amino)-2-methylbenzol desgl. Terephthaloyl-bis-(1-acetyl- - - gelbes Braun amino-2-methoxy-4-chlor- 5-methylbenzol) 1-(2'-Amino=4'-methyl- 2,3-0xynaphthoylaminobenzol Rost braunstichiges braunstichiges phenyl)-5-äihyl- Orange Orange 1,2,3,4-tetrazol . desgl. . 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rost gedämpftes gedämpftes naphthalin Rot Rot desgl. " . 1-(2',3'-Oünaphthoylamino)- Rost gedämpftes gedämpftes 2-methyl-4-chlorbenzol Orange Orange desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'carboyl- rotstichiges Rost Rost amino)-4-chlorbenzol Braun desgl. 1-(3'-Oxydiphenylenoxyd- gelbstichiges gelbes Braun gelbes Braun 2'-carboylamino)-2,5-dimeth- Braun oxybenzol desgl. 1-(5'-Oxy-1',2'-1",2"-benzo- bräunliches bräunliches bräunliches carbazol-4'-carboylamino)- Korinth Korinth Korinth 4-methoxybenzol 1-(2'-Amino-4',5'-dimethyl- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rostrot gelbstichiges gelbstichiges phenyl)-5-äthyl- naphthalin Rot Rot 1,2,3,4-tetrazol desgl. 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rost gedämpftes gedämpftes Rot Rot desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rostrot gedämpftes gedämpftes 2-methyl-4-chlorbenzol Orange Orange desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- rötliches gedämpftes gedämpftes 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol Rost gelbliches gelbliches Rot Rot desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rost braunes braunes 2-methoxybenzol Orange Orange 1-Methyl-5-(2'-amino- 2-Oxynaphthalin - Graubraun bräunliches 5'-chlorphenyl)- ! Bordo 1,2,3,4-tetrazol desgl. 4-Chlor-l-oxynaphthalin gelbliches rotstichiges rötliches Braun Braun Gelbbraun desgl. 1,3-Dioxybenzol bläuliches ' blaustichiges Rotbraun Rotbraun Dunkel- j braun Diazokomponente Azokomponente Farbton I Kupferkomplex I Kobaltkomplex I Nickelkomplex 1-Methyl-5-(2'-amino- 3-Oxydiphenylenoxyd blaustichiges blaustichiges gelbliches 5'-chlorphenyl)- Rotbraun Dunkel- Braunrot 1,2,3,4-tetrazol braun desgl. 1,4-Di-(2',4'-dioxybenzoyl)- blaustichiges grünstickiges blaustichiges Benzol Rotbraun Braun Rotbraun desgl. 4-Methyl-l-oxybenzol bräunliches Graubraun bräunliches Bordo Bordo desgl. 2.6-Dioxynaphthalin gelbstickiges Dunkelbraun rötliches Braun Gelbbraun desgl. 3-Oxydiphenylamin Graubraun grünstickiges blaustichiges Braun Rotbraun desgl. 2-Oxycarbazol rotstickiges Rotbraun rötliches Gelbbraun Gelbbraun desgl. 2,4-Dioxybenzophenon Violett bläuliches bläuliches Rotbraun Rotbraun desgl. 3-Oxycarbazol bläuliches Braun Braun Rotbraun desgl. 4-Chlor-l-oxybenzol Braunviolett grünstickiges gelbstickiges Braun Braun 1-(2'-Amino-4'-methylphenyl)- 2-Oxynaphthalin Braun bräunliches Orange 5-äthyl-1,2,3,4-tetrazol Orange desgl. 4-Chlor-l-oxynaphthalin rotstickiges braunes Rot Rotbraun Braun desgl. 1,3-Dioxybenzol Gelbbraun Gelbbraun Gelbbraun desgl. 3-Oxydiphenylenoxyd Gelbbraun Orange Orange desgl. 1,4-Di-(2',4'-dioxybenzoyl)- gelbliches gelbliches gelbliches Benzol Braun Braun Braun desgl. 4-Methyl-l-oxybenzol Braun Braun Braun desgl. 2,6-Dioxynaphthalin rotstickiges Braun Braun Braun desgl. 3-Oxydiphenylamin Braun rotstickiges rotstickiges Gelbbraun Gelbbraun desgl. 2-Oxycarbazol Dunkelbraun Gelbbraun Gelbbraun desgl. 2,4-Dioxybenzophenon gelbstickiges rotstickiges rötliches Braun Braun Braun desgl. 3-Oxycarbazol Graubraun Rotbraun Rotbraun desgl. 4-Chlor-l-oxybenzol Rotbraun gelbstickiges gelbstickiges Braun Braun 5-(2'-Aminophenyl)- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rotbraun Rost Granat 1-(2'-methyl-5'-methoxy- phenyl)-1,2,3,4-tetrazol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges Rost blaues Granat 3-nitrobenzol Rotbraun desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat naphthalin desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 2-methyl-4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost i Granat 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol 5-(2'-Aminophenyl)- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rotbraun Rost Granat 1-(2'-methyl-5'-chlor- phenyl)-1,2,3,4-tetrazol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges Rost blaues Granat 3-nitrobenzol Rotbraun Diazokomponente Azokomponente Farbton Kupferkomplex I Kobaltkomplex I Nickelkomplex 5-(2'-Aminophenyl)- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 1-(2'-methyl-5'-chlor- naphthalin phenyl)-1,2,3,4-tetrazol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylaniino)- Rotbraun Rost Granat 2-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost bräunliches 2-methyl-4-chlorbenzol Rot desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun rötliches Rost Granat 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol 5-(2'-Aminophenyl)- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rotbraun Rost Granat 1-(2'-methyl-4'-chlor- phenyl)-1,2,3,4-tetrazol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges blaustichiges blaues Granat 3-nitrobenzol Rotbraun Rost desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat naphthalin desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 2-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 2-methyl-4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol 5-(2'-Aminophenyl)- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Rost Rost Granat 1-(3'-trifluormethylphenyl)- 1,2,3,4-tetrazol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaues Granat Rost blaustichiges 3-nitrobenzol Granat desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat naphthalin desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges Rost Granat 2 methoxybenzol Braun desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Rotbraun Rost Granat 2-methyl-4-chlorbenzol 5-(2'-Amino-5'-phenyl- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol blaues , blaues Granat aminophenyl)-1-phenyl- Korinth Granat 1,2,3,4-tetrazol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Korinth blaues Granat 3-nitrobenzol Granat desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Korinth blaues Granat naphthalin Granat desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Korinth blaues Granat 2-methoxybenzol Granat desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaues blaues Granat 4-chlorbenzol Korinth Granat desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Korinth blaues Granat 2-methyl-4-chlorbenzol Granat desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Korinth blaues Granat 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol Granat The table below also contains a number of other components that can be used according to the invention, as well as the color shades of the metal-containing azo dyes that can be obtained from them on the fiber: Diazo component Azo component hue Copper complex I cobalt complex nickel complex 1- (3'-chlorophenyl) - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - reddish - - 5- (2'-aminophenyl) - 2,4-dimethoxy 5-chlorobenzene brown 1,2,3,4-tetrazole 1- (Diphenyl-2 ') - 5- (2'-amino-2,3-oxynaphthoylaminobenzene reddish - - phenyl) -1,2,3,4-tetrazole brown likewise 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - reddish - - naphthalene brown likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - reddish - - 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene brown likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - reddish - - 2-methyl-4-chlorobenzene brown 1-Cyclohexyl-5- (2'-amino-2,3-oxynaphthoylaminobenzene bluish - - 5'-ethoxyphenyl) - red-brown 1,2,3,4-tetrazole also 1- (2 ', 3'oxynaphthoylamino) - bluish - - naphthalene red-brown also 1- (2 ', 3'oxynaphthoylamino) - bluish - - 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene red brown also 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - bluish - - 2-methyl-4-chlorobenzene red-brown 1-methyl-5- (2'-amino-2,3-oxynaphthoylaminobenzene - brown reddish brown 5'-chlorophenyl) - 1,2,3,4-tetrazole Diazo component Azo component color shade I copper complex cobalt complex I nickel complex I. 1-methyl-5-) 2'-amino-2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - - Brown, bluish tint 5'-chlorophenyl) naphthalene red-brown 1,2,3,4-tetrazole likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - - brown red-brown 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - - brown bluish 2-methyl-4-chlorobenzene red-brown also _ 1- (2'-Oxycarbazole-3'-carboyl-Garnet Brown reddish amino) -4-chlorobenzene brown _thegl. . 1- (3'-oxydiphenylene oxide - brown brown 2'-carboylamino) -2,5-dimeth- oxybenzene likewise 1- (5'-Oxy-1 ', 2', 1 ", 2" -benzo- Corinth Corinth Corinth "'carbazole-4'-carboylamino) - @ 4-methoxybenzene likewise 1- (2'-oxyanthracene-3'-carboyl- - - Corinth amino) -2-methylbenzene likewise. Terephthaloyl-bis- (1-acetyl- - - yellow brown amino-2-methoxy-4-chloro 5-methylbenzene) 1- (2'-Amino = 4'-methyl-2,3-0xynaphthoylaminobenzene rust brownish brownish phenyl) -5-ethyl-orange orange 1,2,3,4-tetrazole. the same. 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - rust steamed steamed naphthalene red red the same. ". 1- (2 ', 3'-Oünaphthoylamino) - rust steamed steamed 2-methyl-4-chlorobenzene Orange Orange likewise 1- (2'-oxycarbazole-3'carboyl- reddish rust rust amino) -4-chlorobenzene brown Likewise 1- (3'-Oxydiphenylenoxyd- yellowish yellow brown yellow brown 2'-carboylamino) -2,5-dimeth- brown oxybenzene likewise 1- (5'-Oxy-1 ', 2'-1 ", 2" -benzo- brownish brownish brownish carbazol-4'-carboylamino) - Corinth Corinth Corinth 4-methoxybenzene 1- (2'-Amino-4 ', 5'-dimethyl- 2- (2', 3'-Oxynaphthoylamino) - rusty red, yellowish, yellowish phenyl) -5-ethyl-naphthalene red red 1,2,3,4-tetrazole likewise 2,3-oxynaphthoylaminobenzene rust steamed steamed Red Red likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - rust red steamed steamed 2-methyl-4-chlorobenzene Orange Orange likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - reddish steamed steamed 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene rust yellowish yellowish Red Red likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - rust brown brown 2-methoxybenzene orange orange 1-methyl-5- (2'-amino-2-oxynaphthalene - gray-brown brownish 5'-chlorophenyl) -! Bordo 1,2,3,4-tetrazole Likewise 4-chloro-1-oxynaphthalene yellowish reddish reddish Brown brown yellow brown the same. 1,3-Dioxybenzene bluish bluish red-brown Red-brown dark- j Brown Diazo component Azo component hue I copper complex I cobalt complex I nickel complex 1-methyl-5- (2'-amino-3-oxydiphenylene oxide bluish bluish yellowish 5'-chlorophenyl) - red-brown dark brown-red 1,2,3,4-tetrazole brown likewise 1,4-di- (2 ', 4'-dioxybenzoyl) - bluish greenish bluish Benzene red brown brown red brown likewise. 4-methyl-1-oxybenzene brownish gray-brown brownish Bordo Bordo Likewise 2.6-Dioxynaphthalin yellowish dark brown reddish Brown yellowish brown Likewise 3-oxydiphenylamine gray-brown greenish bluish tinge Brown reddish brown the same. 2-oxycarbazole red-sticky red-brown reddish Yellow-brown Yellow-brown 2,4-Dioxybenzophenone violet bluish bluish Red-brown red-brown likewise. 3-oxycarbazole bluish brown brown Red-brown likewise. 4-chloro-1-oxybenzene brown violet greenish yellowish Brown brown 1- (2'-Amino-4'-methylphenyl) - 2-oxynaphthalene brown brownish orange 5-ethyl-1,2,3,4-tetrazole orange Likewise. 4-chloro-1-oxynaphthalene red-nitrogenous, brown, red, red-brown Brown likewise 1,3-dioxybenzene yellow brown yellow brown yellow brown 3-oxydiphenylene oxide yellow brown orange orange likewise 1,4-di- (2 ', 4'-dioxybenzoyl) - yellowish yellowish yellowish Benzene Brown Brown Brown 4-methyl-1-oxybenzene brown brown brown Likewise 2,6-dioxynaphthalene red-embroidered brown brown Brown the same. 3-oxydiphenylamine brown red sticky red sticky Yellow-brown Yellow-brown the same. 2-oxycarbazole dark brown yellow brown yellow brown the same. 2,4-Dioxybenzophenon yellow sticky red sticky reddish Brown brown brown 3-oxycarbazole gray-brown, red-brown, red-brown 4-chloro-1-oxybenzene red-brown, yellow-tinged, yellow-tinged Brown brown 5- (2'-aminophenyl) - 2,3-oxynaphthoylaminobenzene reddish brown rust garnet 1- (2'-methyl-5'-methoxy- phenyl) -1,2,3,4-tetrazole Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - bluish rust blue garnet 3-nitrobenzene red-brown Likewise 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet naphthalene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet 2-methyl-4-chlorobenzene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust i garnet 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene 5- (2'-aminophenyl) - 2,3-oxynaphthoylaminobenzene reddish brown rust garnet 1- (2'-methyl-5'-chloro- phenyl) -1,2,3,4-tetrazole Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - bluish rust blue garnet 3-nitrobenzene red-brown Diazo component Azo component hue Copper complex I cobalt complex I nickel complex 5- (2'-aminophenyl) - 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - reddish brown rust garnet 1- (2'-methyl-5'-chloronaphthalene phenyl) -1,2,3,4-tetrazole Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylaniino) - red-brown rust garnet 2-methoxybenzene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet 4-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust brownish 2-methyl-4-chlorobenzene red Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown reddish rust garnet 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene 5- (2'-aminophenyl) - 2,3-oxynaphthoylaminobenzene reddish brown rust garnet 1- (2'-methyl-4'-chloro- phenyl) -1,2,3,4-tetrazole likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - bluish bluish blue garnet 3-nitrobenzene red-brown rust Likewise 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet naphthalene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet 2-methoxybenzene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet 4-chlorobenzene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet 2-methyl-4-chlorobenzene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene 5- (2'-aminophenyl) - 2,3-oxynaphthoylaminobenzene rust rust garnet 1- (3'-trifluoromethylphenyl) - 1,2,3,4-tetrazole Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - blue garnet rust with bluish tint 3-nitrobenzene garnet Likewise 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet naphthalene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - bluish rust garnet 2 methoxybenzene brown Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet 4-chlorobenzene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - red-brown rust garnet 2-methyl-4-chlorobenzene 5- (2'-Amino-5'-phenyl-2,3-oxynaphthoylaminobenzene blue, blue garnet aminophenyl) -1-phenyl- Corinth Garnet 1,2,3,4-tetrazole Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - Corinth blue garnet 3-nitrobenzene garnet Likewise 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - Corinth blue garnet naphthalene garnet Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - Corinth blue garnet 2-methoxybenzene garnet likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - blue blue garnet 4-chlorobenzene Corinth Garnet Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - Corinth blue garnet 2-methyl-4-chlorobenzene garnet Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - Corinth blue garnet 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene garnet

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of metal-containing, water-insoluble azo dyes, characterized in that the diazonium compounds are prepared from amines of the general formula wherein one X denotes an optionally substituted o-aminophenyl radical and the other X denotes an alkyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl radical, with azo components which couple in an adjacent position to form an oxy group; combined in substance, on the fiber or on another substrate, the components being chosen so that they do not contain any water-solubilizing groups, and the dyes thus obtained are treated with metal donating agents.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the treatment with the metal donors is carried out during the coupling.

3. The method according to claim 1, characterized in that the treatment with the metal donating agents after coupling in neutral, weakly acidic or weakly alkaline medium.

4. The method according to claim 1 and 3, characterized characterized in that the treatment with the metal donors in the presence of dispersants and detergents.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized characterized in that complex compounds of copper are used as metal donors, Cobalt, iron or nickel with oxyalkylamines, amino acids or polyphosphates used. When the registration is announced, there is a coloring table with an explanation has been laid out.