DE114868C - - Google Patents

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DE114868C
DE114868C DENDAT114868D DE114868DA DE114868C DE 114868 C DE114868 C DE 114868C DE NDAT114868 D DENDAT114868 D DE NDAT114868D DE 114868D A DE114868D A DE 114868DA DE 114868 C DE114868 C DE 114868C
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
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Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Silberphosphat zur Herstellung lichtempfindlicher Platten, Papiere u. s. w. Es ist bereits mehrfach versucht worden, derartige Papiere herzustellen (vergl. z. B. Ed er's Handbuch der Photographie, 2. Aufl., 12. Heft [4. Band, ι. Heft], S. ig, 20), doch ohne dafs sich das Verfahren in die Praxis hätte einbürgern können. Auch die von Lyte versuchte Abänderung, die im Zusatz von Alkalisalzen der Weinsäure im Verein mit Seignettesalz, Milchzucker und Leim zum Natriumphosphat bestand, mit dem das Papier getränkt und das darauf durch Silbernitrat umgesetzt wurde, hatte kein anderes Ergebnifs. Der Erfinder hat nun durch Versuche ermittelt, dafs der Zusatz freier organischer Säuren zu besseren Resultaten führt. Die Silberphosphate bilden nämlich mit solchen Säuren gallertartige Emulsionen, welche sich in jeder Beziehung ähnlich verhalten wie Emulsionen der Silberhaloide mit Eiweifs, Gelatine oder Collodium. Während Meta- und Pyrophosphat sich nicht "wesentlich vom Orthophosphat verschieden verhalten, soll im Folgenden bei den praktischen Recepten unter Silberphosphat das Orthophosphat verstanden werden, wie man es durch Fällen einer Silbernitratlösung mittels Natriumphosphats erhält.The invention relates to the use of silver phosphate for the production of photosensitive Plates, papers, etc. Attempts have already been made several times to produce such papers (cf. e.g. Eder's Handbuch der Photographie, 2nd ed., 12th issue [4th volume, ι. Heft], p. Ig, 20), but without that the procedure could have become naturalized in practice. Also the modification attempted by Lyte, that of adding alkali salts to tartaric acid in association with Seignette salt, lactose and glue to form sodium phosphate, with which the paper soaked and which was then converted into silver nitrate, had no other Results. The inventor has now established through experiments that the addition of more free organic substances Acids leads to better results. Namely, the silver phosphates form with such Acids, gelatinous emulsions, which behave similarly to emulsions in every respect the silver haloids with albumen, gelatine or collodion. While meta- and pyrophosphate do not "behave significantly different from orthophosphate," shall in the following In practical receipts, silver phosphate is understood to mean the orthophosphate, as can be achieved by precipitating a silver nitrate solution obtained by means of sodium phosphate.

Es hat sich gezeigt, dafs Silberphosphat aufser, wie wohl bekannt, in Ammoniak, Phosphorsäure, Salpetersäure, Essigsäure in einer Reihe organischer Säuren, wie Weinsäure, Citronensäure, Bernsteinsäure, löslich ist, und dafs bei Einhaltung bestimmter Bedingungen wahre Emulsionen zu erzielen sind. Die Weinsäuresilberphosphatemulsion ist bisher am meisten benutzt worden, und es soll nachstehend eine Vorschrift zu ihrer Herstellung gegeben werden.It has been shown that in addition to, as is well known, silver phosphate in ammonia, Phosphoric acid, nitric acid, acetic acid in a number of organic acids, such as tartaric acid, Citric acid, succinic acid, is soluble, and that if certain conditions are observed true emulsions can be achieved. The tartaric acid silver phosphate emulsion is so far has been widely used, and a specification for their preparation is set out below are given.

Zu einer wässerigen Lösung von 4 g Silbernitrat füge man 4,7 g Natriumphosphat in etwa 0,5 1 Wasser gelöst. Der entstandene Niederschlag wird sorgfältig durch Dekantiren gewaschen, wobei man Verluste an Silberphosphat zu vermeiden hat, und durch Klopfen und vorsichtiges Absaugen von Wasser auf das Volumen von 32 ecm1 gebracht. In diesem suspendirten Silberphosphat fügt man möglichst in einem Gusse i8 bis 20 g freie Weinsäure, in der gleichen Anzahl ecm kalten Wassers gelöst, und zwar in einer weithalsigen, am bestem aus gelbem Glase gefertigten Flasche, der man dann ohne Verzug eine schnelle, kreisende Bewegung ertheilt. Die Masse gesteht zu einer weifsen Gallerte und nimmt ungefähr das doppelte Volumen der ursprünglichen Suspension ein. Sie enthält das Aequivalent der 4 g Silbernitrat an Silberphosphat. Alle Reagentien, das Wasser eingeschlossen, sollen chemisch rein sein. Man erhält die Emulsion zum Aufstreichen auf einer Temperatur von etwa 380 C.4.7 g of sodium phosphate, dissolved in about 0.5 l of water, are added to an aqueous solution of 4 g of silver nitrate. The resulting precipitate is carefully washed by decanting, avoiding losses of silver phosphate, and brought to a volume of 32 ecm 1 by tapping and carefully sucking off water. In this suspended silver phosphate, 18 to 20 g of free tartaric acid, dissolved in the same number of 1 cm of cold water, are added in one pour, in a wide-necked bottle, preferably made of yellow glass, which is then given a quick, circular movement without delay granted. The mass confesses to a white jelly and takes up about twice the volume of the original suspension. It contains the equivalent of 4 g of silver nitrate in silver phosphate. All reagents, including water, should be chemically pure. The emulsion for brushing on is obtained at a temperature of about 38 ° C.

Die oben gegebenen Verhältnisse haben sich gut bewährt, auch bei der Herstellung ganz bedeutend gröfserer Mengen. Ueberläfst man die Emulsion in der Kälte sich selbst, so krystallisirt ein Theil aus, und nur ein Bruchtheil des Silbers verbleibt in der Lösung. Citronensäure scheint die gröfste Affinität zu Silberphosphat zu besitzen. 48 g Citronensäure liefern mit 32 ecm der oben erwähnten Silberphosphatemulsion eine klare Lösung, derThe conditions given above have proven their worth, even in the production process significantly larger quantities. If the emulsion is left to itself in the cold, so A portion crystallizes out, and only a fraction of the silver remains in the solution. Citric acid seems to have the greatest affinity for silver phosphate. 48 g citric acid provide a clear solution with 32 ecm of the above-mentioned silver phosphate emulsion, the

besonders Empfindlichkeit und andere Eigenschaften innewohnen.especially inherent sensitivity and other properties.

Die mit Hülfe einer organischen Säure aus Silberphosphat gewonnene Lösung oder Emulsion wird nun in passender Weise aufgetragen, im Kleinen etwa mittels eines flachen Pinsels, und dann getrocknet. Setzt man derart bereitetes photographisches Papier unter einem Negative dein directen oder zerstreuten Sonnenlicht aus, so erhält man ein positives Bild von angenehmem Ton. Wird das Papier vor dem Auftragen der Silberphosphatmischung mit Eiweifs oder Gelatine oder einer ähnlichen Substanz überzogen, so kann man in kürzerer Zeit copiren als mit den gebräuchlichen Silberhaloidpapieren. Das Bild kann in einem der bekannten Bäder getont werden und wird schliefslich mittels Natriumhyposulfits fixirt. Darauf wird bis zur Entfernung des Hyposulfits gewaschen. Auf die angegebene Weise kann man auch andere Stoffe, wie z.B. Holz, Celluloid, lithographischen Stein, Marmor, Seide, Baumwolle und sonstige Gewebe, lichtempfindlich machen, und die Bilder auf ihnen erzeugen, die denjenigen auf Papier an Feinheit und Schönheit nicht nachstehen.The solution or emulsion obtained from silver phosphate with the aid of an organic acid is now applied in a suitable way, on a small scale using a flat brush, and then dried. If you put it like that prepared photographic paper under a negative of direct or diffused sunlight off, you get a positive picture with a pleasant tone. Will the paper be before the Apply the silver phosphate mixture with egg white or gelatin or a similar substance coated, one can copy in a shorter time than with the usual silver halide papers. The picture can be in one the well-known baths are toned and is finally fixed with sodium hyposulfite. This is followed by washing until the hyposulfite is removed. In the specified way you can also use other materials, such as wood, celluloid, lithographic stone, marble, Silk, cotton and other fabrics, sensitize to light, and the images on them that are not inferior to those on paper in delicacy and beauty.

Die Vorzüge des neuen Verfahrens bestehen darin, dafs die Silberphosphate ohne die Vermittelung eines Bindemittels, wie Albumin oder Gelatine, angewendet werden können, dafs man die Phosphatmischung wie eine Farbe aufstreichen kann, und dafs endlich zum Fixiren nur ein kurzes Eintauchen in- ganz schwache Hyposulfitlösung nothwendig ist, was wiederum das Auswaschen sehr abkürzt. Läfst man die Bilder länger als eine Minute im Fixirbade, so beginnt die Schweflung der Bilder. Sie wird durch die organische Säure verursacht und führt in wenigen Minuten zur Schwefeltonung des Bildes. Obgleich man dem Tonen mittels Schwefels viele Nachtheile nachsagt, so leiden die auf die beschriebene Weise hergestellten Bilder nicht, sofern man die Schwefelung nicht zu lange fortsetzt. Durch die gleichzeitige Anwendung von Eiweifs erreicht man, dafs die durch Schwefel getonten Bilder durch die Einwirkung der Luft nicht gelb werden und verblassen. Diese Erfahrungen werden durch eine Reihe von Versuchen gewonnen, die sich über eine längere Zeit erstreckten.The advantages of the new process consist in the fact that the silver phosphates without the mediation a binding agent such as albumin or gelatin can be used to make the phosphate mixture like a paint can spread, and that, finally, only a short immersion into very weak ones for fixing Hyposulphite solution is necessary, which in turn greatly shortens the washing out. If you let them Pictures longer than a minute in the fixir bath, this is how the sulphurization of the pictures begins. she will caused by the organic acid and leads to sulfur toning in a few minutes of the picture. Although sulfur clay is said to have many disadvantages, it suffers the pictures produced in the manner described do not, provided that the sulphurisation is not carried out continues for too long. By the simultaneous use of albumen one achieves that the Images toned by sulfur will not turn yellow and fade from exposure to the air. These experiences are gained through a series of experiments over a long period of time.

Die gewöhnliche Farbe der mit Silberphosphaternulsionen oder Lösungen hergestellten Bilder ist ein angenehmer brauner oder braun-1 rother' Ton, der beim Trocknen bedeutend nachdunkelt. Man kann daher in vielen Fällen vom Tonen absehen. Die auf Geweben erzeugten Bilder sind gewöhnlich braun. Bilder auf Baumwolle werden schwarz, wenn man mit einem heifsen Plätteisen darüber fährt, während bei Seide dieser Wechsel nicht eintritt.The usual color of images printed with Silberphosphaternulsionen or solutions is a pleasant brown or brownish-red one 'tone that darkens considerably during drying. Toning can therefore be avoided in many cases. The images produced on fabrics are usually brown. Pictures on cotton turn black when you run a hot flat iron over them, whereas this change does not occur with silk.

Die Lichtempfindlichkeit der Silberphosphatemulsion wird durch den Zusatz einer kleinen Menge Citronensäure erhöht. Setzt man eine Bromsilberemulsion zu, so wird sie so gesteigert, dafs man bei dem Lichte einer gewöhnlichen Petroleumlampe auscopiren kann.The photosensitivity of the silver phosphate emulsion is increased by the addition of a small Amount of citric acid increased. If a silver bromide emulsion is added, it is increased so that one can copy under the light of an ordinary kerosene lamp.

Bestreicht man Papier mit einer Lösung von Silberphosphat in Citronensäure und setzt es unter einem Negative dem directen Sonnenlicht aus, so erhält man ein Bild von einem gefälligen blauschwarzen Ton, welches den Vergleich mit anderen gut aushält.One smears paper with a solution of silver phosphate in citric acid and sets it from under a negative in direct sunlight, one obtains a picture of one pleasing blue-black tone, which can withstand comparison with others.

Papiere, welche nach dem Ueberziehen mit Eiweifs mittels einer Silberphosphatemulsion oder -Lösung lichtempfindlich gemacht werden, zeichnen sich durch Dauerhaftigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen klimatische Einflüsse aus. Man kann sie also aufbewahren und dennoch gute Bilder mit ihnen copiren.
• Das neue Verfahren gestattet die Herstellung von Bildern mit wenig Arbeit und in kurzer Zeit. Das Bild geht vom Copirrahmen ins Fixirbad, das man durch Zusatz von wenig Natriumcarbonat oder -bicarbonat alkalisch macht, wenn der ursprüngliche Ton bleiben soll. Darauf folgt ein Waschen in warmem oder kaltem Wasser für etwa 5 bis ι ο Minuten.
Papers which, after being coated with protein, are made light-sensitive by means of a silver phosphate emulsion or solution, are distinguished by their durability and resistance to climatic influences. So you can keep them and still copy good pictures with them.
• The new process allows the production of images with little work and in a short time. The picture goes from the copir frame into the fixir bath, which is made alkaline by adding a little sodium carbonate or bicarbonate if the original tone is to be retained. This is followed by washing in warm or cold water for about 5 to ι ο minutes.

Claims (1)

Pa tent-Anspruch:Patent claim: Verfahren zur Herstellung lichtempfindlicher Ueberzüge mittels Silberphosphat, dadurch gekennzeichnet, dafs auf die zur Herstellung des1 Bildes bestimmte Unterlage eine Emulsion oder Lösung des Silberphosphats in organischer Säure, z. B. Weinsäure oder Citronensäure, aufgetragen wird.DAF's method to the particular for the preparation of 1 image base an emulsion or solution of the silver phosphate in organic acid, for the preparation of photosensitive coatings by silver phosphate, characterized in that. B. tartaric acid or citric acid is applied.
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