DE1143710B

DE1143710B - Varnish emulsion for the post-treatment of developed planographic printing forms

Info

Publication number: DE1143710B
Application number: DEK41475A
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Uhlig; August Rebenstock
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1960-08-16
Filing date: 1960-08-16
Publication date: 1963-02-14

Description

Lackemulsion zur Nachbehandlung entwickelter Flachdruckformen Die Erfindung betrifft eine oleophile Lackemulsion für Flachdruckformen.Varnish emulsion for the aftertreatment of developed planographic printing forms Die The invention relates to an oleophilic lacquer emulsion for planographic printing forms.

Flachdruckformen werden erhalten durch Überziehen eines geeigneten Trägermaterials mit einer dünnen lichtempfindlichen Kopierschicht. Durch bildmäßiges Belichten mit einer geeigneten Strahlung bewirkt man eine Differenzierung der Löslichkeit der Kopierschicht in der Weise, daß die von der Strahlung getroffenen Stellen entweder löslich oder unlöslich werden im Vergleich zu den Stellen der Kopierschicht, an denen die Strahlen nicht einwirkten. Anschließend werden die löslich gewordenen Anteile der Kopierschicht mit geeigneten Lösungsmitteln entfernt und das so erhaltene Bild, dessen Bildstellen oleophile Eigenschaften besitzen, mit fetter Farbe eingefärbt und damit gedruckt. Die bildfreien Stellen besitzen hydrophilen Charakter und stoßen die fette Farbe ab.Planographic printing forms are obtained by coating a suitable one Carrier material with a thin light-sensitive copier layer. By imagery Exposure to suitable radiation results in a differentiation in solubility the copy layer in such a way that the areas struck by the radiation either become soluble or insoluble in comparison with the locations of the copy layer which the rays did not act on. Then the solubilized Portions of the copy layer removed with suitable solvents and the resultant Image, the image areas of which have oleophilic properties, colored with bold color and printed with it. The non-image areas have a hydrophilic character and bump the bold color off.

Dieses Verfahren zur Herstellung von Flachdruckplatten hat einige Nachteile, die die Qualität mindern und die Verarbeitung einer solchen Druckplatte erschweren. Die oleophilen Bildstellen sind sehr dünn und deshalb mechanisch sehr leicht verletzbar. Man kann daher beim Drucken nur mäßig hohe Auflagen erhalten.This method of making planographic printing plates has several Disadvantages that reduce the quality and the processing of such a printing plate make more difficult. The oleophilic image areas are very thin and therefore very mechanically easily vulnerable. You can therefore only get moderately long print runs.

Diese Nachteile der Flachdruckplatten hat man bereits versucht zu beheben durch Behandlung des entwickelten Bildes vor dem Einfärben mit fetter Farbe mit Lackemulsionen, die in ihrer wäßrigen Phase ein Verdickungsmittel und in ihrer organischen Phase Vinylchloridmischpolymerisate enthalten. Ein anderer Vorschlag geht dahin, in der organischen Phase Epoxyverbindungen zu verwenden. Diese bekannten Lackemulsionen besitzen den Nachteil, daß sie zu wenig haftfest und zu spröde sind, also ungenügende filmbildende Eigenschaften besitzen.Attempts have already been made to address these disadvantages of planographic printing plates fix by treating the developed image before inking with bold color with paint emulsions that are a thickener in their aqueous phase and in their organic phase containing vinyl chloride copolymers. An other suggestion goes to the use of epoxy compounds in the organic phase. These well-known Paint emulsions have the disadvantage that they are too weak and too brittle, thus have insufficient film-forming properties.

Es wurde nun eine Lackemulsion für Flachdruckformen gefunden, bestehend aus einer wäßrigen Phase, die mindestens ein organisches wasserlösliches Kolloid und gegebenenfalls ein oder mehrere Netzmittel und/oder bakterizide Stoffe enthält, und einer nichtwäßrigen Phase, die mindestens ein organisches Lösungsmittel, mindestens ein Kondensationsprodukt von Phenolen mit Formaldehyd vom Novolak-Typ und gegebenenfalls einen oder mehrere organisch lösliche Farbstoffe und/oder Ultraviolett stark absorbierende Substanzen enthält.A varnish emulsion for planographic printing forms has now been found, consisting from an aqueous phase containing at least one organic water-soluble colloid and optionally contains one or more wetting agents and / or bactericidal substances, and a non-aqueous phase containing at least one organic solvent, at least a condensation product of phenols with formaldehyde of the novolak type and optionally one or more organically soluble dyes and / or strongly absorbing ultraviolet Contains substances.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Lackemulsionen enthält in der Hauptsache ein Kolloid, welches die Lackemulsion stabilisiert und die Nichtbildstellen auf der Platte vor der Oxydation schützen soll. Es werden organische, wasserlösliche, natürliche oder synthetische Kolloide verwendet, z. B. Gummiarabikum, Gummitragant, Alginate, Carboxymethylcellulose (»Natriumsalzc<), Hydroxyäthylcellulose und Methylcellulose. Außerdem enthält die wäßrige Phase zweckmäßig ein Netzmittel, welches zusätzlich stabilisierend wirkt. Beispielsweise Türkischrotöle, Alkylnaphthalin-sulfonsäuren, Fettsäurekondensationspro, dukte, Aralkylsulfonate, Fettalkoholsulfonate, Alkylarylsulfonate. Zweckmäßig wird ferner noch ein bakterizides Mittel, das der Konservierung dient, zugesetzt, z. B. Phenol, Formaldehyd, Chlorphenole.The aqueous phase of the paint emulsions according to the invention contains in the main thing is a colloid that stabilizes the paint emulsion and the non-image areas on the plate should protect against oxidation. Organic, water-soluble, natural or synthetic colloids used, e.g. B. gum arabic, gum tragacanth, Alginate, carboxymethyl cellulose ("sodium salt"), hydroxyethyl cellulose and Methyl cellulose. In addition, the aqueous phase expediently contains a wetting agent which also has a stabilizing effect. For example Turkish red oils, alkylnaphthalene sulfonic acids, Fatty acid condensation products, aralkyl sulfonates, fatty alcohol sulfonates, alkyl aryl sulfonates. A bactericidal agent that is used for preservation is also useful, added, e.g. B. phenol, formaldehyde, chlorophenols.

Die nichtwäßrige Phase enthält mindestens ein organisches Lösungsmittel, das wasserunlöslich ist. Es kommen beispielsweise in Frage aliphatische Ketone, wie Methylisobutylketon, Äthylmethylketon, Methylpropylketon, Diisobutylketon, Methylamylketon, Äthylamylketon, Ester aliphatischer Säuren mit aliphatischen Alkoholen, wie Amylacetat, Betatutylac, Methylglykolacetat, Äthylenglykoldiacetat und Äthylenglykolmonoacetat. Ferner teilhydrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthälin, und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol.The non-aqueous phase contains at least one organic solvent, that is insoluble in water. There are, for example, aliphatic ketones, such as methyl isobutyl ketone, ethyl methyl ketone, methyl propyl ketone, diisobutyl ketone, methyl amyl ketone, Ethyl amyl ketone, esters of aliphatic acids with aliphatic alcohols such as amyl acetate, Betatutyl acetate, methyl glycol acetate, ethylene glycol diacetate and ethylene glycol monoacetate. Furthermore, partially hydrogenated aromatic hydrocarbons, such as tetrahydronaphthalene, and aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene.

Die organische Phase enthält, in den voranstehend angeführten Lösungsmitteln gelöst, ein oder mehrere Kondensationsprodukte von Phenolen, wie Phenol, Kresole, Xylenole, mit Formaldehyd vom Typ des sogenannten Novolaks. Außerdem enthält die organische Phase einen Farbstoff, der organisch löslich ist, sogenannte Dispersionsfarbstoffe, beispielsweise Pigmentrot B, Rhodamin B, Fettscharlach G, Litholrubin, Reinblau, Fettrot A, Echtscharlach, Sudanschwarz. Außerdem wird der nichtwäßrigen Phase vorteilhaft eine Substanz zugesetzt, die ultraviolette Strahlen stark absorbiert, um die noch lichtempfindlichen Bildstellen gegen Lichteinfall zusätzlich zu schützen. Geeignet sind beispielsweise Verbindungen, die sich vom Benzophenon herleiten, wie Dimethylbenzophenon, Diäthylbenzophenon, Dihydroxybenzophenon.The organic phase contains the solvents listed above dissolved, one or more condensation products of phenols, such as phenol, cresols, Xylenols with formaldehyde of the so-called novolak type. In addition, the organic phase a dye that is organically soluble, so-called disperse dyes, for example pigment red B, rhodamine B, fatty scarlet G, lithol ruby, pure blue, Bold red A, real scarlet, Sudan black. In addition, the non-aqueous phase becomes advantageous added a substance that strongly absorbs ultraviolet rays to the still to additionally protect light-sensitive areas of the image against incidence of light. Suitable are for example compounds that are derived from benzophenone, such as dimethylbenzophenone, Diethylbenzophenone, dihydroxybenzophenone.

Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Lackemulsion werden die Bestandteile- der wäßrigen und die der nichtwäßrigen, Phase zunächst getrennt gelöst. Danach wird mit Hilfe eines intensiven Emulgatorrührwerkes die organische Phase in dünnem Strahl in die nichtwäßrige Phase emulgiert und etwa 1 bis 2 Stunden gerührt.To produce a paint emulsion according to the invention, the constituents are the aqueous and the non-aqueous phase initially dissolved separately. After that, will With the help of an intensive emulsifier stirrer, the organic phase in a thin stream emulsified into the non-aqueous phase and stirred for about 1 to 2 hours.

Die erfindungsgemäße Lackemulsion kann beispielsweise wie folgt verwendet werden. Eine mit einer lichtempfindlichen Verbindung überzogene Folie, vorzugsweise aus Aluminium, wird unter einer Vorlage belichtet und anschließend mit einer geeigneten Entwicklungsflüssigkeit behandelt, z. B. einer verdünnten Trinatriumphosphatlösung, wobei an den Nichtbildstellen die Schicht abgelöst wird. Der Überschuß an Entwicklungsflüssigkeit wird kurz abgestreift und auf die noch entwicklerfeuchte Platte eine der Größe entsprechende Menge Lackemulsion aufgegossen und mit Hilfe eines Wattebausches, eines Cellulose-Schwammes oder Polyurethanschwammes auf der Platte gleichmäßig verteilt, indem man den Lack mit dem Antragmedium zügig verteilt.The paint emulsion according to the invention can be used, for example, as follows will. A film coated with a photosensitive compound, preferably made of aluminum, is exposed under a template and then with a suitable one Treated developing liquid, e.g. B. a dilute trisodium phosphate solution, the layer being peeled off at the non-image areas. The excess of developing liquid is briefly stripped off and on the plate, which is still damp with the developer, a corresponding size Amount of varnish emulsion poured on and with the help of a cotton ball, a cellulose sponge or polyurethane sponge spread evenly on the plate by removing the varnish quickly distributed with the application medium.

Ein etwaiger Überschuß wird durch Abwischen oder Spülen mit Wasser entfernt. Kurzes Erwärmen, beispielsweise mit einem warmen Luftstrom, entfernt letzte Spuren der Lösungsmittel und erhöht vorteilhaft die mögliche Druckauflage. Die Platte ist dann druckbereit und kann nach Einspannen in eine entsprechende Maschine zur Herstellung von Drucken verwendet werden. Sie ist aber auch so stabil, daß sie längere Zeit gelagert werden kann, um später für Abdrucke Verwendung zu finden.Any excess is removed by wiping or rinsing with water removed. Brief heating, for example with a stream of warm air, removes the last Traces of solvents and advantageously increases the possible print run. The plate is then ready for printing and can be used after clamping in a corresponding machine Manufacture of prints to be used. But it is also so stable that it lasts longer Time can be stored for later use for prints.

Phenol-Formaldehyd-Harze hat man bereits bei sogenannten Offset-Tief-Druckformen verwendet, um den Schutz der belichteten, also nicht zu ätzenden Teile gegen die Ätzlösung zu verstärken, wenn die nicht belichteten Teile der Platte geätzt werden. Die bekannten harzhaltigen Mittel sind Lösungen von Harzen, und das aus ihnen abgeschiedene Harz ist auf der Druckplatte nur vorübergehend anwesend; denn es wird vor dem Beginn des Druckens von der Platte wieder entfernt. Das erfindungsgemäße Mittel ist dagegen eine Emulsion, und aus ihr bildet sich eine Harzschicht, die später die Druckfarbe annimmt und durch welche man die Druckauflage wesentlich erhöht.Phenol-formaldehyde resins are already used in so-called offset gravure printing forms used to protect the exposed, i.e. not to be etched parts against the Enhance the etching solution when the unexposed parts of the plate are etched. The known resinous agents are solutions of resins and that deposited from them Resin is only temporarily present on the printing plate; because it will start before removed from the plate after printing. The agent according to the invention is against it an emulsion, and from it a resin layer is formed, which later becomes the printing ink and through which the print run is increased significantly.

Für die Behandlung von sogenannten Positivkopien sind bereits Lackkompositionen bekannt, jedoch stellen diese homogene Lösungen dar. Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft Emulsionen mit wäßriger Phase.For the treatment of so-called positive copies there are already lacquer compositions known, but these represent homogeneous solutions. The subject of the present The invention relates to aqueous phase emulsions.

Beispiel 1 Nichtwäßrige Phase Teile Methylglykolacetat .................. 25 Cyclohexanon ...................... 40 Xylol ................... .......... 25 Tetrahydronaphthalin :.............. 25 Novolakharz ....:...:.............. 60 Fettrot A .......................... 5 Wäßrige Phase Teile Gummitragant ..................... 7 Wasser ......:.................... 340 Netzmittel (Fettsäurekondensationsprodukt mit Oxyäthylsulfonsäure) ... 2 Die nichtwätrige Phase wird in die wäßrige Phase in dünnem Strahl mit einem geeigneten intensiven Rührwerk emulgiert. Das Novolakharz ist ein reines, nicht härtbares Phenolharz mit dem Schmelzintervall 108 bis 118°C. Fettrot A s. Schultz, »Farbstoff tabellen«, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 864.Example 1 Non-aqueous phase parts methyl glycol acetate .................. 25 cyclohexanone ...................... 40 xylene ................... .......... 25 tetrahydronaphthalene: .............. 25 novolak resin .. ..: ...: .............. 60 Bold red A .......................... 5 Aqueous phase, parts of rubber support ..................... 7 Water ......: ............... ..... 340 wetting agent (fatty acid condensation product with oxyethylsulfonic acid) ... 2 The non-aqueous phase is emulsified into the aqueous phase in a thin stream with a suitable intensive stirrer. The novolak resin is a pure, non-curable phenolic resin with a melting range of 108 to 118 ° C. Fettrot A see Schultz, "Dye tables", 7th edition, Vol. 1, No. 864.

Beispiel 2 Nichtwäßrige Phase Teile Methylglykolacetat.................. 30 Cyclohexanon ..:................... 40 Xylol ............................. 25 Tetrahydronaphthalin ............... 25 Novolakharz ....................... 50 Litholrubin B ...................... 5 Wäßrige Phase Teile Gummiarabikum ................... 36 Wasser ............................ 340 Netzmittel (Fettsäurekondensationsprodukt mit Oxyäthylsulfonsäure) ... 2 Darstellung der Emulsion, wie im Beispiel 1 angegeben, durch intensive Rührung.Example 2 Non-aqueous phase parts of methyl glycol acetate .................. 30 cyclohexanone ..: ................... 40 xylene ............................. 25 Tetrahydronaphthalene ............... 25 Novolak resin .. ..................... 50 lithol ruby B ...................... 5 aqueous phase parts Gum arabic ................... 36 Water ............................ 340 Wetting agent (fatty acid condensation product with oxyethylsulfonic acid) ... 2 Preparation of the emulsion, as indicated in Example 1, by intensive stirring.

Das Novolakharz ist ein Phenolharz mit dem Schmelzintervall 108 bis 118°C.The novolak resin is a phenolic resin with a melting range of 108 to 118 ° C.

Litholrubin s. Schultz, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 194. Beispiel 3 Nichtwäßrige Phase Teile Diisobutylketon .................... 100 Xylol ............................. 25 Tetrahydronaphthalin ............... 25 Novolak (wie im Beispiel 1) .......... 35 Reinblau .......................... 2 Diäthylaminobenzophenon ........... 5 Wäßrige Phase Teile Carboxymethylcellulose (»Natriumsalz«) 6 Wasser ............................ 150 Netzmittel (Natriumsalz von Alkylnaphthalinsulfonsäure) ............ 1,5 Reinblau s. Schultz, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 816.Lithol ruby see Schultz, "Dye tables", 7th edition, Vol. 1, No. 194. Example 3 Non-aqueous phase, parts of diisobutyl ketone .................... 100 xylene. ............................ 25 tetrahydronaphthalene ............... 25 novolak (as in Example 1) .......... 35 Pure blue .......................... 2 Diethylaminobenzophenone ....... .... 5 aqueous phase parts of carboxymethyl cellulose ("sodium salt") 6 water ............................ 150 wetting agent (sodium salt of alkylnaphthalenesulfonic acid ) ............ 1.5 pure blue see Schultz, »Dye tables«, 7th edition, vol. 1, no. 816.

Beispiel 4 Nichtwäßrige Phase Teile Methylglykolacetat.................. 75 Tetrahydronaphthalin ............... 50 Xylol ......................:...... 25 Sudantiefschwarz ................... 5 Novolak (wie im Beispiel 1) .......... 40 Wäßrige Phase Teile Hydroxyäthylcellulose ............... 6 Wasser ............................ 150 Netzmittel (wie im Beispiel 3) ........ 1,5 Reinblaus.Schultz, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 816. Beispiel 5 Teile Wasser ............................ 450 Novolak (wie im Beispiel 1) .......... 35 Gummiarabikum ................... 75 Netzmittel (wie im Beispiel 3) ........ 2,5 Pigmentrot B ....................... 3 Fettscharlach G .................... 1 Äthylglykolacetat ................... 75 Tetrahydronaphthalin ............... 50 Xylol ............................. 25 Die Bestandteile werden in der angegebenen Reihenfolge zusammen emulgiert, bis die Mischung homogen ist. Pigmentrot B s. Schultz, »Farbstofftabellenu, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 60, Fettscharlach G s. Schultz, »Farbstofftabellen<c, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 153.Example 4 Non-aqueous phase parts methyl glycol acetate .................. 75 tetrahydronaphthalene ............... 50 xylene ....... ...............: ...... 25 Sudan deep black ................... 5 Novolak (as in example 1 ) .......... 40 aqueous phase parts hydroxyethyl cellulose ............... 6 water ................. ........... 150 wetting agents (as in example 3) ........ 1.5 pure blue.Schultz, »Dye tables«, 7th edition, vol. 1, no. 816. Example 5 parts water ............................ 450 novolak (as in example 1) .......... 35 Gum arabic ................... 75 Wetting agent (as in Example 3) ........ 2.5 Pigment red B ........ ............... 3 Fat Scarlet G .................... 1 Ethyl Glycol Acetate .......... ......... 75 tetrahydronaphthalene ............... 50 xylene ...................... ....... 25 The ingredients are emulsified together in the order given until the mixture is homogeneous. Pigment red B see Schultz, "Dye tables", 7th edition, vol. 1, no. 60, Fettscharlach G see Schultz, "Dye tables <c, 7th edition, vol. 1, no. 153.

Claims

PATENT CLAIM: Varnish emulsion for the aftertreatment of developed planographic printing forms, consisting of an aqueous phase, which contains at least one organic water-soluble colloid and optionally one or more wetting agents and / or bactericidal substances, and a non-aqueous phase, which contains at least one organic solvent, at least one condensation product of phenols Formaldehyde of the novolak type and optionally one or more organically soluble dyes and / or substances strongly absorbing ultraviolet. Publications considered: German Patent No. 906 407.