DE114262C

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Publication number: DE114262C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In der Patentschrift 114840 ist gezeigt, dafs die Diamidoanthrachinonsulfosäuren durch Einwirkung von Halogen in wässeriger Lösung unter Abspaltung der Sulfogruppen in Halogenderivate der Diamidoanthrachinone übergeführt werden können.In the patent specification 114840 it is shown that the diamidoanthraquinone sulfonic acids by the action of halogen in aqueous solution converted into halogen derivatives of diamidoanthraquinones with elimination of the sulfo groups can be.

Behandelt man die von Claus (Berichte 15, ι 514) beschriebenen, mit α und β bezeichneten Nitroanthrachinonmonosulfosäuren mit Reductionsmitteln, z. B. Schwefelalkalien, so gehen sie leicht in Reductionsproducte über, welche wohl als die entsprechenden Amidoanthrachinonmonosulfosäuren anzusehen sind.If one treats the ones described by Claus (Reports 15, ι 514), designated with α and β Nitroanthraquinone monosulfonic acids with reducing agents, e.g. B. Alkaline sulfur, so go they are easily converted into reduction products, which are thought to be the corresponding amidoanthraquinone monosulfonic acids are to be seen.

Es hat sich nun gezeigt, dafs diese Monoamidoanthrachinonsulfosäuren gleichfalls durch Einwirkung von Halogen, z. B. in wässeriger Lösung, in Halogenderivate übergeführt werden können. Doch unterscheidet sich das vorliegende Verfahren hinsichtlich seines Reactionsverlaufs insofern sehr wesentlich von demjenigen der Patentschrift 114840, als eine gleichzeitige Eliminirung der Sulfogruppe nicht stattfindet und demzufolge als Endproducte halogensubstituirte Amidoanthrachinonsulfosäuren resultiren.It has now been shown that these monoamidoanthraquinone sulfonic acids also by the action of halogen, e.g. B. in aqueous solution, are converted into halogen derivatives can. However, the present process differs with regard to the course of the reaction insofar as very substantially different from that of the patent 114840, as one simultaneous elimination of the sulfo group does not take place and consequently as end products Halogen-substituted amidoanthraquinone sulfonic acids result.

Letztere besitzen nun einerseits schon an sich Farbstoffcharakter und liefern auf Wolle rothe bis braune Töne; andererseits können sie in verschiedener Richtung als Ausgangsmaterialien zur Darstellung von neuen werthvollen Farbstoffen dienen.On the one hand, the latter already have the character of a dye and deliver on wool red to brown tones; on the other hand, they can be used in various directions as starting materials serve to represent new valuable dyes.

Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:The procedure is illustrated by the following examples:

Example 1.

50 Theile a - amidoanthrachinonmonosulfosaures Natron*) werden in 2000 Theilen warmem Wasser gelöst, bei 70 bis 8o° mit 11 ο Theilen Brom versetzt und so lange auf dem Wasserbade erwärmt, bis alles Brom in Reaction getreten ist. Die bräunliche Lösung wird ■ entweder noch warm oder nach dem Erkalten mit Kochsalz gefällt, wodurch die Brom-a-amidoanthrachinonsulfosäure als mehr oder weniger helles rothes Pulver abgeschieden wird. Der Niederschlag wird abfiltrirt, mit Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Das Reactionsproduct ist in Wasser leicht löslich mit gelbrother Farbe, welche durch Natronlauge nicht verändert wird; wenig löslich in Alkohol mit röthlich gelber Farbe, unlöslich in Benzol; giebt mit Schwefelsäure 66° B. eine röthlich gelbe Lösung.50 parts of a- amidoanthraquinone monosulphonate of soda *) are dissolved in 2000 parts of warm water, 11 parts of bromine are added at 70 to 80 ° and heated in the water bath until all of the bromine has reacted. The brownish solution is either still warm or precipitated with table salt after cooling, whereby the bromo-a-amidoanthraquinone sulfonic acid is deposited as a more or less light red powder. The precipitate is filtered off, washed with brine and dried. The reaction product is easily soluble in water with a yellowish-red color which is not changed by sodium hydroxide solution; slightly soluble in alcohol with a reddish yellow color, insoluble in benzene; With sulfuric acid 66 ° B. gives a reddish yellow solution.

Example 2.

Wird im Beispiel 1 an Stelle der a-Amidoanthrachinonmonosulfosäure die β-Verbindung verwendet und im Uebrigen genau nach An-Is used in Example 1 instead of a-amidoanthraquinone monosulfonic acid the β-compound is used and, moreover, exactly after

*) Unter α- und β - Amidoanthrachinonmonosulfosäure sind die aus den von Claus (Berichte 15, 1514) mit α und β bezeichneten Mononitroanthrachinonmonosulfosäuren, z. B. mit Schwefelnatrium erhaltenen Reductionsproducte zu verstehen.*) Under α- and β-amidoanthraquinone monosulfonic acids from the Claus (Reports 15, 1514) designated with α and β mononitroanthraquinone monosulfonic acids, z. B. to understand reduction products obtained with sodium sulphide.

gäbe dieses Beispiels verfahren, so erhält man als Reactionsproduct ein zinnoberrothes Pulver, welches hinsichtlich seiner Löslichkeit in Wasser, Alkohol u. s. w. dem in Beispiel ι beschriebenen äufserst ähnlich ist.If this example were used, the reaction product obtained is a vermilion powder, which, with regard to its solubility in water, alcohol and so on, the in example ι described is extremely similar.

Example 3.

50 Theile β - amidoanthrachin onsulfosaures Natron werden in 5000 Theilen warmem Wasser gelöst, worauf man die Lösung nach dem Erkalten mit Chlor sättigt. Die anfangs bordeauxrothe Farbe der Lösung geht dabei allmählich in hellroth und gelbroth über. Man versetzt mit Kochsalz, filtrirt den entstandenen Niederschlag ab, wäscht mit Kochsalzlösung und trocknet. Das so erhaltene Chlorsubstitutionsproduct bildet ein braunrothes Pulver, welches in Wasser mit Orangefarbe leicht löslich ist; die Farbe wird durch Natronlauge kaum verändert. Das Product ist wenig löslich in Alkohol mit Orangefarbe; unlöslich in Benzol; giebt mit Schwefelsäure von 66° B. eine gelbe Lösung.50 parts of β-amidoanthraquinone sulfate of soda are dissolved in 5000 parts of warm water, whereupon the solution is saturated with chlorine after cooling. The initially burgundy color of the solution gradually changes into light red and yellow-red. Common salt is added, the precipitate formed is filtered off, washed with common salt solution and dried. The chlorine substitution product obtained in this way forms a brownish-red powder which is easily soluble in water with an orange color; the color is hardly changed by caustic soda. The product is sparingly soluble in alcohol with an orange color; insoluble in benzene; gives a yellow solution with sulfuric acid of 66 ° B.

Example 4.

5 Theile α - amidoanthrachinonmonosulfosaures Natron werden in 125 Theilen concentrirte Salzsäure eingetragen und unter gutem Rühren bei gewöhnlicher Temperatur mit 2 '/₂ Theilen chlorsaurem Kali versetzt. Nach ca. 12 stündigem Stehen wird mit Wasser verdünnt, die rothe Lösung mit Kochsalz gefällt und das ausgeschiedene Chlorid abfiltrirt. Es bildet in trockenem Zustand ein rothbraunes, in Wasser mit kirschrother Farbe lösliches Pulver; Natronlauge bewirkt in der wässerigen Lösung eine kirschrothe Fällung; in Alkohol ist das Product mit orangegelber Farbe wenig löslich, in Benzol ist es unlöslich. Concentrirte Schwefelsäure giebt eine gelbe Lösung.5 parts α - amidoanthrachinonmonosulfosaures soda are added to 125 parts of concentrated hydrochloric acid, and potassium chlorate with good stirring at ordinary temperature with 2 '/ ₂ parts. After standing for about 12 hours, it is diluted with water, the red solution is precipitated with common salt, and the precipitated chloride is filtered off. When dry it forms a red-brown powder which is soluble in water with a cherry-red color; Sodium hydroxide causes a cherry-red precipitate in the aqueous solution; The product, with its orange-yellow color, is sparingly soluble in alcohol; it is insoluble in benzene. Concentrated sulfuric acid gives a yellow solution.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of halogen substitution products of monoamidoanthraquinone sulfonic acids, characterized in that the latter is treated with chlorine or bromine or halogen-generating agents.