DE1142499B

DE1142499B - Method and material for the production of a photographic color image with the aid of color couplers and color development

Info

Publication number: DE1142499B
Application number: DEV21910A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hubertus Pietrzok; Baerbel Klimaczewski
Original assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Current assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Priority date: 1962-01-18
Filing date: 1962-01-18
Publication date: 1963-01-17
Also published as: BE621719A

Description

Verfahren und Material zur Herstellung eines photographischen Farbbildes mit Hilfe von Farbkupplern und Farbentwicklung Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von vorzugsweise gelben photographischen Farbbildern in Halogensilberemulsionen mit Hilfe von Farbkupplern und Farbentwicklung.Method and material for producing a color photographic image with the help of color couplers and color development The invention relates to the Production of preferably yellow photographic color images in halogen silver emulsions with the help of color couplers and color development.

Es ist bekannt, für die Herstellung gelber Farbbilder Derivate der Acylessigsäure, insbesondere des Acylessigsäureanilids, als Farbkuppler zu verwenden. Es ist weiter nicht mehr neu, daß diese Farbkuppler, wenn sie Mehrschichtenmaterialien einverleibt werden sollen, bestimmte Eigenschaften aufweisen müssen. So müssen solche Kuppler, wenn sie diffusionsfest in ein Mehrschichtenmaterial eingebracht werden sollen, gut löslich im wäßrigen Medium sein, während Kuppler, die nach dem Prinzip der geschützten Kuppler eingebracht werden sollen, leicht in organischen Lösungsmitteln löslich sein sollen.It is known for the production of yellow color images derivatives of Acyl acetic acid, especially acyl acetic anilide, to be used as a color coupler. It is further not new that these color couplers when they are multilayer materials to be incorporated, must have certain properties. So must such Couplers when they are incorporated into a multilayer material in a diffusion-proof manner should be readily soluble in the aqueous medium, while couplers operating on the principle the protected coupler is to be introduced easily in organic solvents should be soluble.

Für die Erzeugung der Farbbilder, insbesondere von Aufsichtsbildern, ist es aber erforderlich, daß alle Farbkuppler, ganz gleich nach welchem Verfahren sie angewendet werden, bei der Farbentwicklung möglichst stabile Farbstoffe bilden. Sehr wichtig ist dieses Problem bei der Herstellung gelber Bildfarbstoffe aus der Klasse der Azomethine, da diese Farbstoffe besonders unbeständig sind und die Erhöhung ihrer Haltbarkeit ein dringendes Anliegen ist. Man kann die Beständigkeit der Bildfarbstoffe gegen Licht und Luftfeuchtigkeit prüfen und quantitativ bestimmen. Zu diesem Zweck wird z. B. in einer Bromsilberemulsion vom Positivtyp eine bestimmte Menge des betreffenden Kupplers gelöst, die Emulsion auf eine Unterlage gegossen, mit Hilfe eines Silberstufenkeils belichtet, farbig entwickelt und der so erhaltene Farbkeil zur Bestimmung der Lichtbeständigkeit einer konstanten Lichtquelle unter konstanten Bedingungen ausgesetzt. Zur Bestimmung der Beständigkeit gegen Luftfeuchtigkeit läßt man den Farbkeil bei bestimmtem Feuchtigkeitsgehalt und konstanter Temperatur lagern. In beiden Fällen mißt man die Abnahme der Farbdichte. Wenn stets die gleichen Bedingungen eingehalten worden sind, gibt die gefundene Abnahme der Farbdichte ein Maß für die Beständigkeit des betreffenden Farbstoffes gegen Licht bzw. Luftfeuchtigkeit.For the generation of color images, especially reflective images, but it is necessary that all color couplers, regardless of the method they are used to form dyes that are as stable as possible during color development. This problem is very important in the production of yellow image dyes from the Class of azomethines, as these dyes are particularly unstable and increase their durability is an urgent concern. One can check the stability of the image dyes Check against light and humidity and determine quantitatively. To this end is z. B. in a bromide silver emulsion of the positive type a certain amount of the relevant Coupler dissolved, the emulsion poured onto a base with the help of a silver step wedge exposed, developed in color and the color wedge obtained in this way to determine the light resistance exposed to a constant light source under constant conditions. For determination the resistance to humidity one leaves the color wedge at a certain moisture content and store at a constant temperature. In both cases the decrease in color density is measured. If the same conditions have always been observed, the one found gives Decrease in color density is a measure of the stability of the dye in question against light or humidity.

Es ist bekannt, daß durch gewisse Substitutionen am Farbkupplermolekül die Beständigkeit gelber Bildfarbstoffe erhöht werden kann. Als solche Substitutionen werden vor allem genannt Oxalkylgruppen, Alkyl- oder Dialkylaminogruppen oder Halogene im Anilid- oder Benzoylrest des Farbkupplermoleküls, bevorzugt in o-Stellung zur kuppelnden Gruppe. Diese Kuppler können also folgender Formel entsprechen sind vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Aralkyl, gegebenenfalls substituiert) oder Halogen und R' eine löslichmachende Gruppe bedeutet.It is known that certain substitutions on the color coupler molecule can increase the stability of yellow image dyes. Oxalkyl groups, alkyl or dialkylamino groups or halogens in the anilide or benzoyl radical of the color coupler molecule, preferably in the ortho position to the coupling group, are mentioned as such substitutions. These couplers can thus correspond to the following formula are preferably hydrogen, alkyl, aryl or aralkyl, optionally substituted) or halogen and R 'is a solubilizing group.

Wenn man die Beständigkeit der Bildfarbstoffe aus diesen Farbkupplern gegen Licht und Luftfeuchtigkeit mit der von Bildfarbstoffen aus Farbkupplern, bei denen diese Substitution nicht vorgenommen worden ist, die also z. B. der Formel 1I entsprechen, vergleicht, so stellt man fest, daß die Lichtbeständigkeit der Farbstoffe aus den Kupplern mit einer der genannten Substitutionen in o-Stellung etwa doppelt so hoch als die der Farbstoffe aus Kupplern entsprechend Formel II und die Beständigkeit gegen Luftfeuchtigkeit bis zu sechsmal so hoch ist. in der R Alkyl, Acyl mit langem aliphatischem Rest und R' eine löslichmachende Gruppe bedeutet.If you compare the resistance of the image dyes from these color couplers to light and humidity with that of image dyes from color couplers in which this substitution has not been made, which is z. B. the formula 1I, compares, it is found that the light resistance of the dyes from the couplers with one of the substitutions mentioned in the o-position is about twice as high as that of the dyes from couplers according to formula II and the resistance to humidity up to is six times as high. in which R denotes alkyl, acyl with a long aliphatic radical and R 'denotes a solubilizing group.

Leider reagieren aber Kuppler, die im Anilid-oder Benzoylrest in o-Stellung zur kuppelnden Gruppe entsprechend Formel I substituiert sind, unter vergleichbaren Bedingungen bei der Farbkupplung träger und mit geringerer Farbausbeute als Kuppler entsprechend Formel Il.Unfortunately, however, couplers react in the o-position in the anilide or benzoyl radical to the coupling group corresponding to formula I are substituted, among comparable Conditions for color coupling slower and with a lower color yield than couplers according to formula II.

In der deutschen Auslegeschrift 1073 308 werden Farbkuppler der Formel in der R und R' Wasserstoff; Alkalimetall, Ammonium oder Alkylgruppen, A einen farbbildenden kuppelnden Rest, X eine CO- oder SO,-,-Gruppe, Y eine Alkylgruppe mit mindestens IOC-Atomen und Z Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Aryl bedeuten, beschrieben. Steht für A eine Ketomethylengruppe, so erhält man gelbe Azomethinfarbstoffe. Die Beständigkeit dieser gelben Bildfarbstoffe gegen Licht und Luftfeuchtigkeit übertrifft die der Farbstoffe aus anderen bekannten Kupplern nicht. Steht Z nicht in o-Stellung zur kuppelnden Gruppe, so ist die Beständigkeit wie bei Kupplern der Formel IL Steht Z in o-S-tellung zur kuppelnden Gruppe, so ist die Beständigkeit nicht höher als bei Kupplern der Formel 1.In the German Auslegeschrift 1073 308, color couplers of the formula in which R and R 'are hydrogen; Alkali metal, ammonium or alkyl groups, A is a color-forming coupling radical, X is a CO or SO, -, - group, Y is an alkyl group with at least IOC atoms and Z is halogen, alkyl, alkoxy or aryl. If A is a ketomethylene group, yellow azomethine dyes are obtained. The resistance of these yellow image dyes to light and atmospheric moisture does not exceed that of the dyes from other known couplers. If Z is not in the o-position to the coupling group, the resistance is the same as in the case of couplers of the formula IL. If Z is in the o-position to the coupling group, the resistance is no higher than in the case of couplers of the formula 1.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Farbkuppler, welche der Formel entsprechen, gelbe Farbstoffe liefern, welche sowohl gegen Lichteinwirkung als auch gegen Luftfeuchtigkeit außerordentlich beständig sind. Außerdem sind diese Farbkuppler kupplungsfreudig, was nicht zu erwarten war, und geben gleich hohe oder höhere Farbausbeuten als Farbkuppler entsprechend der Formel II.It has now surprisingly been found that color couplers which have the formula yellow dyes, which are extremely resistant to both light and humidity. In addition, these color couplers are easy to couple, which was not to be expected, and give the same or higher color yields than color couplers according to formula II.

In der Formel III bedeuten R Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder Alkyl, R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen (mit verzweigter oder unverzweigter Kette) und R2 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Oxalkyl, Halogen, Alkylamino, Acylamino, einen isocyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Ring.In formula III, R is hydrogen, alkali metal, ammonium or Alkyl, R, an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms (with branched or unbranched Chain) and R2 hydrogen, alkyl, aryl, aralkyl, oxalkyl, halogen, alkylamino, acylamino, an isocyclic, aromatic or heterocyclic ring.

Wenn die Beständigkeit der Farbstoffe aus Kupplern nach Formel III in der gleichen Weise untersucht wird, wie oben beschrieben, so stellt man fest, daß die erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Farbkuppler Farbstoffe liefern, welche gegen Licht etwa viermal so beständig wie Farbstoffe aus Farbkupplern der Formel 1I und gegen Luftfeuchtigkeit etwa bis zwanzigmal so beständig bzw. zwei- bis dreimal so beständig gegen Licht und Luftfeuchtigkeit wie Farbstoffe aus Kupplern der Formell sind.If the stability of the dyes from couplers according to formula III is investigated in the same way as described above, it is found that the color couplers used according to the invention give dyes which are about four times as resistant to light as dyes from color couplers of the formula II and about up to twenty times as resistant to atmospheric humidity or two to three times as resistant to light and humidity as dyes made from couplers of the formula I are.

Zur Erläuterung der Erfindung werden folgende Beispiele genannt: Beispiel 1 a) 5-[N-Äthyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-nitrobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester 44 g 5-N-Äthylaminoisophthalsäuredimethylester und 91 g 4-Octadecyloxy-3-nitrobenzoylchlorid werden in 500 ml absolutem Benzol in einem 2-1-Rundkolben unter Rückfluß gekocht, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist (etwa 24 Stunden). Die Lösung wird dann heiß filtriert, und etwa die Hälfte des Benzols wird abdestilliert. Durch Zugabe von Methanol wird die obige Verbindung gefällt. Durch Umkristallisieren aus Alkohol erhält man 82 g eines fast weißen Produkts (68°/o der Theorie). F. 54 bis 58°C.The following examples are given to illustrate the invention: Example 1 a) 5- [N-Ethyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-nitrobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester 44 g of 5-N-ethylaminoisophthalic acid dimethyl ester and 91 g of 4-octadecyloxy-3-nitrobenzoyl chloride are refluxed in 500 ml of absolute benzene in a 2-1 round bottom flask, until the evolution of hydrochloric acid has ceased (about 24 hours). The solution will then filtered hot, and about half of the benzene is distilled off. By adding the above compound is precipitated from methanol. By recrystallizing from alcohol 82 g of an almost white product are obtained (68% of theory). M.p. 54 to 58 ° C.

b) 5-[N-Äthyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester 82 g 5-[N-Äthyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-nitrobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylesternachBeispiel 1,a) werden mit 400 ml Methanol übergossen und nach Zugabe von 3 g Raney-Nickel bei 60 bis 80°C und 30 atü katalytisch reduziert. Die Reaktionslösung wird heiß filtriert und die obige Verbindung durch Abkühlen kristallisiert. Ausbeute: 70 g (90()/o der Theorie). F. 86 bis 88'C. b) 5- [N-Ethyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester 82 g of 5- [N-ethyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-nitrobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester according to the example 1, a) are poured over 400 ml of methanol and, after adding 3 g of Raney nickel, are catalytically reduced at 60 to 80 ° C. and 30 atmospheres. The reaction solution is filtered hot and the above compound is crystallized by cooling. Yield: 70 g (90% of theory). F. 86 to 88'C.

c) 5-[N-Äthyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure 31,2 g 5-[N-Äthyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylesternach Beispiel 1,b) werden zusammen mit 9,6 g Benzoylessigester in 350 cm3 Xylol in einem 1-1-Kolben, der eine kleine Fraktionierkolonne trägt, so zum Sieden erhitzt, daß am Kopf der Kolonne langsam der gebildete Alkohol abdestilliert. Schließlich wird zur Vervollständigung der Reaktion noch ein Teil Xylol abdestilliert, insgesamt etwa 150 bis 200 cm3. Der Rest des Lösungsmittels wird durch Vakuum beseitigt. Der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert. F. 114 bis 116°C.c) 5- [N-ethyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)] aminoisophthalic acid 31.2 g of 5- [N-ethyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester after Example 1, b) together with 9.6 g of benzoyl acetic ester in 350 cm3 of xylene in one 1-1 flask carrying a small fractionating column is heated to the boil so that the alcohol formed is slowly distilled off at the top of the column. Finally will to complete the reaction a part of xylene was distilled off, in total about 150 to 200 cm3. The remainder of the solvent is removed by vacuum. Of the The residue is recrystallized from methanol. 114 to 116 ° C.

Zur Verseifung wird der erhaltene Ester in alkoholischer Natronlauge gekocht, bis das Reaktionsprodukt in Wasser klar löslich ist. Nach Fällen mit Salzsäure wird der Kuppler mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Methanol umkristallisiert. Ausbeute 21 g (59% der Theorie). F. 192 bis 194°C. Beispiel 2 5-[N-Äthyl-N-(4'-octadecyloxy-3',4"-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure 31,2 g 5-[N-Äthyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylesternachBeispiel 1, b) werden mit' 11,5 g p-Methoxybenzoylessigester analog Beispiel 1,c) zur Reaktion gebracht, und die so erhaltene obige Verbindung wird, wie dort angegeben, verseift. Ausbeute: 32,5 g (84% der Theorie). F. 183 bis 186°C.The ester obtained is saponified in alcoholic sodium hydroxide solution boiled until the reaction product is clearly soluble in water. After precipitating with hydrochloric acid the coupler is washed with water, dried and recrystallized from methanol. Yield 21 g (59% of theory). M.p. 192 to 194 ° C. Example 2 5- [N-Ethyl-N- (4'-octadecyloxy-3 ', 4 "-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)] aminoisophthalic acid 31.2 g of 5- [N-ethyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester according to the example 1, b) are reacted with 11.5 g of p-methoxybenzoyl acetic ester analogously to Example 1, c) brought, and the above compound thus obtained is, as indicated there, saponified. Yield: 32.5 g (84% of theory). M.p. 183 to 186 ° C.

Beispiel 3 a) 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-nitrobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester 50 g 5-N-Propylaminoisophthalsäuredimethylester werden mit 91 g 4-Octadecyloxy-3-nitrobenzoylchlorid analog Beispiel 1, a) umgesetzt und aufgearbeitet. Es werden 110 g (83% der 'Theorie) eines fast weißen Produkts erhalten. F. 63 bis 650C b) 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester Die Verbindung wird analog Beispiel 1, b) erhalten. F. 85 bis 88°C.Example 3 a) 5- [N-Propyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-nitrobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester 50 g of 5-N-propylaminoisophthalic acid dimethyl ester are mixed with 91 g of 4-octadecyloxy-3-nitrobenzoyl chloride implemented and worked up analogously to Example 1, a). There are 110 g (83% of theory) of an almost white product. F. 63 to 650C b) 5- [N-propyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester The compound is obtained analogously to Example 1, b). M.p. 85 to 88 ° C.

c) 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure Setzt man 32 g 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-5'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester nach Beispiel 3,b) und 10g Benzoylessigester entsprechend Beispiel 1, c) um, so erhält man 34 g Ester (87% der Theorie). Nach der Verseifung fallen 31,5 g (83,5% der Theorie) an freier Säure an. F. 179 bis 184°C.c) 5- [N-propyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)] aminoisophthalic acid If 32 g of 5- [N-propyl-N- (4'-octadecyloxy-5'-aminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester are used according to Example 3, b) and 10g benzoyl acetic ester according to Example 1, c) around, so 34 g of ester are obtained (87% of theory). After saponification, 31.5 g (83.5% theory) of free acid. Mp 179-184 ° C.

Beispiel 4 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3',4"-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure Analog Beispiel 1,c) werden aus 32 g 5-[N-Propyl-N - (4' - octadecyloxy - 3' - aminobenzoyl) ] - aminoisophthalsäuredimethylester nach Beispiel 3,b) und 12 g p-Methoxybenzoylessigester 35 g Ester (86% der Theorie) erhalten, welche nach der Verseifung 28,8 g (89% der Theorie) an freier Säure ergeben. F. 147 bis 151 ° C.Example 4 5- [N-Propyl-N- (4'-octadecyloxy-3 ', 4 "-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid Analogously to Example 1, c) from 32 g of 5- [N-propyl-N - (4 '- octadecyloxy - 3' - aminobenzoyl) ] - dimethyl aminoisophthalate according to Example 3, b) and 12 g of p-methoxybenzoyl acetic ester 35 g of ester (86% of theory) obtained, which after saponification 28.8 g (89% of Theory) of free acid. F. 147 to 151 ° C.

Beispiel 5 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3', 2"-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure Aus 32g 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylesternachBeispiel 3, b) und 12 g p-Methoxybenzoylessigester werden entsprechend Beispiel 1, c) 33 g freie Säure erlialten. F. 162 bis 166°C. Beispiel 6 a) 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-nitrobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester Aus 155g 5-N-Butylaminoisophthalsäuredimethylester und 265 g 4-Octadecyloxy-3-nitrobenzoylchlorid werden 297 g (74% der Theorie) eines fast weißen Produktes erhalten. F. 58 bis 59°C.Example 5 5- [N-Propyl-N- (4'-octadecyloxy-3 ', 2 "-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid From 32g of 5- [N-propyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester according to Example 3, b) and 12 g of p-Methoxybenzoylessigester are according to Example 1, c) 33 g free acid were obtained. 162 to 166 ° C. Example 6 a) 5- [N-Butyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-nitrobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester From 155 g of 5-N-butylaminoisophthalic acid dimethyl ester and 265 g of 4-octadecyloxy-3-nitrobenzoyl chloride 297 g (74% of theory) of an almost white product are obtained. M.p. 58 to 59 ° C.

b) 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] aminoisophthalsäuredimethylester Aus 70 g der nach Beispiel 6,a) erhaltenen Verbindung werden bei der katalytischen Hydrierung mit Raney-Nickel 44 g (66% der Theorie) des obigen Esters vom F. 65 bis 69°C hergestellt.b) 5- [N-butyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] aminoisophthalic acid dimethyl ester From 70 g of the compound obtained according to Example 6, a) are in the catalytic Hydrogenation with Raney nickel 44 g (66% of theory) of the above ester with a melting point of 65 to 69 ° C produced.

. c) 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure Aus 32,6g 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylesternachBeispiel 6,b) und 10 g Benzoylessigester werden analog Beispiel 1,c) 32,5 g (81,5% der Theorie) an Ester erhalten, der nach der Verseifung 28 g freie Säure (entsprechend 89% der Theorie) ergibt. F. 145 bis 149°C.. c) 5- [N-Butyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)] - aminoisophthalic acid From 32.6g of 5- [N-butyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester according to Example 6, b) and 10 g of benzoyl acetic ester are obtained analogously to Example 1, c) 32.5 g (81.5% of theory) of ester, which after saponification gives 28 g of free acid (corresponding to 89% of theory). M.p. 145 to 149 ° C.

Beispiel 7 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3',4"-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure Aus 32,6g 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester nach Beispiel 6, b) und 11,4 g p-Methoxybenzoylessigester werden entsprechend Beispiel 1,c) nach der Verseifung 25 g (62,5% der Theorie) freie Säure erhalten. F. 164 bis 166°C.Example 7 5- [N-Butyl-N- (4'-octadecyloxy-3 ', 4 "-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid From 32.6 g of 5- [N-butyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid dimethyl ester according to Example 6, b) and 11.4 g of p-Methoxybenzoylessigester are according to Example 1, c) after saponification, 25 g (62.5% of theory) of free acid are obtained. F. 164 to 166 ° C.

Beispiel 8 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3',2"-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure Entsprechend Beispiel 7 werden 28,4 g freie Säure (710/0 der Theorie) erhalten. F. 172 bis 177°C. Beispiel 9 15 g 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure nach Beispiel 3, c) werden in 300 ccm Wasser angeschlämmt und unter Zusatz von In-NaOH bei 30 bis 40°C gelöst. Der PH-Wert der Lösung wird auf 8 eingestellt. Die Lösung wird filtriert und auf 500 ml aufgefüllt. Diese Lösung wird zu 1 kg aufgeschmolzener Positiv-Halogensilber-Gelatine-Emulsion zugesetzt. Dann werden 50 ccm einer 4%igen Saponinlösung zugefügt und diese Emulsion auf einen Schichtträger, z. B. Acetylcellulose, vergossen und in geeigneter Weise getrocknet. Nach Belichten und Entwickeln in einer Entwicklerlösung, die Diäthyl-p-phenylendiamin enthält, wird nach Entfernung des Silbers ein gelbes Farbstoffbild erhalten.Example 8 5- [N-Butyl-N- (4'-octadecyloxy-3 ', 2 "-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)] -aminoisophthalic acid According to Example 7, 28.4 g of free acid (710/0 of theory) are obtained. 172 to 177 ° C. Example 9 15 g of 5- [N-propyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)] aminoisophthalic acid according to Example 3, c) are suspended in 300 ccm of water and with the addition of In-NaOH dissolved at 30 to 40 ° C. The pH of the solution is adjusted to 8. The solution is filtered and made up to 500 ml. This solution is melted to 1 kg Positive halosilver gelatin emulsion added. Then 50 cc of a 4% Saponin solution added and this emulsion on a layer support, z. B. acetyl cellulose, potted and dried in a suitable manner. After exposure and development in one Developer solution containing diethyl-p-phenylenediamine is after removal of the Silver obtained a yellow dye image.

Beispiel 10 15 g 5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-benzoylace t am in o be nz o y1 ] -aminoisophthalsäuredimethvlester nach Beispiel 3,c) werden in 60 g einer Mischung aus 50 Teilen Phenyläthylalkohol, 40 Teilen Trikresylphosphat und 10 Teilen n-Butylphthalat gelöst Diese Lösung wird mit 200 ccm einer 7o/oigen Gelatinelösung, die 1 ccm Dodecylsulfat enthält, dispergiert. Die Dispersion wird dann mit 500 g einer Silberhalogenid-Gelatine-Emulsion gemischt und das Gemisch auf einen geeigneten Träger aufgebracht und getrocknet. Nach dem Belichten wird die Entwicklung mit folgender Lösung durchgeführt Diäthyl-p-phenylendiamin .......... 2,75 g Kaliumcarbonat, wasserfrei ......... 75 g Natriumsulfit, wasserfrei ........... 2 g Kaliumbromid .................... 2 g Hydroxylaminsulfat ................ 1,2 g Wasser ....................... auf 1 1 Das Absorptionsmaximum des erhaltenen gelben Farbstoffes liegt ebenso wie bei den Farbstoffen aus den Kupplern gemäß den Beispielen 1,c) und 6,c) bei 430 nm, während es bei den Farbstoffen gemäß den Beispielen 5 und 8 bei 420 nm und bei denjenigen gemäß den Beispielen 2, 4 und 7 bei 425 nm liegt.Example 10 15 g of 5- [N-propyl-N- (4'-octadecyloxy-3'-benzoylace t am in o be nz o y1] -aminoisophthalic acid dimethyl ester according to Example 3, c) are added to 60 g of a mixture of 50 parts of phenylethyl alcohol , 40 parts of tricresyl phosphate and 10 parts of n-butyl phthalate dissolved. This solution is dispersed with 200 cc of a 70% gelatin solution containing 1 cc of dodecyl sulfate. The dispersion is then mixed with 500 g of a silver halide gelatin emulsion, and the mixture is applied to a suitable support and dried. After exposure, development is carried out with the following solution: diethyl-p-phenylenediamine .......... 2.75 g potassium carbonate, anhydrous ......... 75 g sodium sulfite, anhydrous .... ....... 2 g potassium bromide .................... 2 g hydroxylamine sulfate ................ 1 , 2 g of water ....................... to 1 1 The absorption maximum of the yellow dye obtained is just as in the case of the dyes from the couplers according to Examples 1, c) and 6, c) at 430 nm, while it is 420 nm for the dyes according to Examples 5 and 8 and 425 nm for those according to Examples 2, 4 and 7.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. A process for the production of a photographic color image in a halide silver emulsion with the aid of color couplers and color development, characterized in that the layer is exposed to light and with a primary aromatic amine developer in the presence of a color coupler of the formula is developed in which R is hydrogen, alkali metal, ammonium or alkyl, Ri is an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms and R2 is hydrogen, alkyl, aryl; Is aralkyl, oxalkyl, halogen, alkylamino, acylamino, an isocyclic, aromatic or heterocyclic ring.

2. Photographic silver halide emulsion for carrying out the method according to claim I, characterized in that it has a color COOR coupler of the formula N - CO - OCisH37 COOR Ri NH CO-CH2-C0 @ R2

contains, in which R, R, and R2 have the meaning given in claim 1.

3. Multilayer photographic material according to Claims 1 and 2, characterized in that it contains an emulsion according to Claim 2. Considered printing steps German Auslegeschrift No. 1073 308.