DE1141453B - Process for the continuous Her position of film-forming polyesters of terephthalic acid - Google Patents
Process for the continuous Her position of film-forming polyesters of terephthalic acidInfo
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Description
INTERNAT. KL. C 08 gINTERNAT. KL. C 08 g
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
P15572IVd/39cP15572IVd / 39c
ANMELDETAG: 28. J A N U A R 1956REGISTRATION DATE: JANUARY 28, 1956
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 20. DEZEMBER 1962NOTICE THE REGISTRATION ANDOUTPUTE EDITORIAL: DECEMBER 20, 1962
In der USA.-Patentschrift 2 465 319 ist die Herstellung von film- und faserbildenden linearen Polyestern aus Terephthalsäure und einem Glykol der allgemeinen FormelU.S. Patent 2,465,319 shows the manufacture of film- and fiber-forming linear polyesters made from terephthalic acid and a glycol of general formula
HO(CH2)^OHHO (CH 2 ) ^ OH
in der η eine Zahl von 2 bis 10 bedeutet, beschrieben. Große praktische Bedeutung hat der Polyterephthalsäureglykolester erlangt. Dieser Polyester wird am besten durch Umesterung von Äthylenglykol mit Terephthalsäuredimethylester und Polykondensation des erhaltenen Terephthalsäure-bis-2-oxydiäthylesters bei vermindertem Druck und erhöhter Temperatur hergestellt.in which η is a number from 2 to 10, is described. The polyterephthalic acid glycol ester has achieved great practical importance. This polyester is best prepared by transesterification of ethylene glycol with dimethyl terephthalate and polycondensation of the bis-2-oxydiethyl terephthalate obtained under reduced pressure and elevated temperature.
Es wurde schon vorgeschlagen, Polyester der Terephthalsäure aus Glykol und Terephthalsäure und/oder deren niederen Alkylestern in Gegenwart von Mischkatalysatoren herzustellen, denen Ester der Phosphorsäure oder Phosphorsäure zugesetzt waren. Diese Phosphorverbindungen bewirken eine Verbesserung des Isolierwiderstandes von Filmen, die aus dem Polyester hergestellt worden sind.It has already been proposed to use terephthalic acid from glycol and terephthalic acid and / or polyester produce their lower alkyl esters in the presence of mixed catalysts, which esters of phosphoric acid or phosphoric acid were added. These phosphorus compounds bring about an improvement the insulation resistance of films made from the polyester.
Dieses Verfahren weist folgende Nachteile auf: Der Einsatz der Phosphorverbindungen führte zu großen Verfahrensschwierigkeiten, besonders wenn kontinuierlich gearbeitet werden sollte. Auch ließ die Durchsichtigkeit der Filme, die mit den auf diesem Wege hegerstellten Polyestern erhalten wurden, stark zu wünschen übrig; wegen ihres milchig-trüben Aus-Sehens sind sie für Verpackungszwecke nicht brauchbar. Ferner bewirkt die Phosphorsäure ein saures Reaktionsmedium, wodurch nichtrostender Stahl verhältnismäßig hochkorrodiert wird. Auch scheint ein stark saures Reaktionsmedium die Bildung von Diäthylenglykol zu begünstigen, der, in hohen Konzentrationen vorliegend, die Eigenschaften des Polyesters verschlechtert.This method has the following disadvantages: The use of the phosphorus compounds led to large Process difficulties, especially when working continuously. Also left the transparency of the films obtained with the polyesters prepared in this way increased significantly to be desired; because of their cloudy, milky appearance, they cannot be used for packaging purposes. Furthermore, the phosphoric acid causes an acidic reaction medium, which makes stainless steel relatively is highly corroded. Also, a strongly acidic reaction medium appears to cause the formation of diethylene glycol to favor the properties of the polyester, present in high concentrations worsened.
Es wurde gefunden, daß die kontinuierliche Herstellung von filmbildenden Polyestern der Terephthalsäure durch Umsetzung eines Glykols mit Terephthalsäure und bzw. oder deren niederen Dialkylestern und Polykondensation der erhaltenen monomeren Ester bei erhöhten Temperaturen und unter Vakuum, und in Gegenwart von Katalysatoren, wobei der Reaktionsmischung vor oder nach der Bildung des monomeren Esters kleine Phosphorverbindungen zugesetzt werden, dann mit sehr guten Ergebnissen möglich ist, wenn man der Reaktionsmischung, vorzugsweise nach der Bildung des monomeren Esters, eine kleine Menge an Mono- und/oder Diammoniumphosphat und/oder Monoammoniumphosphit zufügt.It has been found that the continuous production of film-forming polyesters of terephthalic acid by reacting a glycol with terephthalic acid and / or their lower dialkyl esters and Polycondensation of the monomeric esters obtained at elevated temperatures and under vacuum, and in Presence of catalysts, the reaction mixture before or after the formation of the monomer Esters small phosphorus compounds are added, then with very good results is possible if one of the reaction mixture, preferably after the formation of the monomeric ester, a small amount of Adds mono- and / or diammonium phosphate and / or monoammonium phosphite.
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von filmbildenden PolyesternProcess for the continuous production of film-forming polyesters
der Terephthalsäureof terephthalic acid
Anmelder:Applicant:
E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald and Dr.-Ing. Th. Meyer, patent attorneys,
Köln 1, DeichmannhausCologne 1, Deichmannhaus
Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 31. Januar 1955 (Nr. 485 283)Claimed priority: V. St. v. America, January 31, 1955 (No. 485 283)
Carl John Heffelfinger, Circleville, Ohio (V. St. A.), ist als Erfinder genannt wordenCarl John Heffelfinger, Circleville, Ohio (V. St. A.), has been named as the inventor
Aus den erfindungsgemäß herstellbaren Polyestern können Filme von hoher Festigkeit, völliger Klarheit und Durchsichtigkeit sowie gutem Isolierwiderstand hergestellt werden. Außerdem kann das Verfahren der Erfindung in einfachen Apparaturen durchgeführt werden, und die Umsetzung erfolgt ohne Bildung von die Filmeigenschaften verschlechternden Nebenprodukten. Films of high strength and complete clarity can be obtained from the polyesters which can be prepared according to the invention and transparency as well as good insulation resistance can be established. In addition, the method of Invention can be carried out in simple apparatus, and the reaction takes place without the formation of by-products deteriorating film properties.
Geeignete Ausgangsstoffe sind Terephthalsäurealkylester mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Polymethylenglykole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei Umesterung und Polykondensation in Gegenwart von Mischkatalysatoren erfolgen, in denen mindestens je ein Stoff der folgenden drei Stoffgruppen enthalten ist:Suitable starting materials are alkyl terephthalate with 1 to 7 carbon atoms in the alkyl radical and Polymethylene glycols with 2 to 10 carbon atoms, with transesterification and polycondensation in the presence of mixed catalysts, in which at least one substance each of the following three substance groups is included:
A. Lithium, Natrium, Calcium, Magnesium und Hydride, Hydroxyde, Alkoholate, Chloride sowie glykollösliche Salze von Monocarbonsäuren dieser Metalle.A. Lithium, sodium, calcium, magnesium and hydrides, hydroxides, alcoholates, chlorides as well glycol-soluble salts of monocarboxylic acids of these metals.
B. Zink, Cadmium und glykollösliche Salze von Monocarbonsäuren dieser Metalle.B. zinc, cadmium and glycol-soluble salts of monocarboxylic acids of these metals.
C. Antimon(III) - oxyd, Kalium - antimonyltartrat (Brechweinstein), Antimonoxychlorid, Antimontrifluorid und Natrium-Antimonylhydroxyacetat.C. Antimony (III) oxide, potassium antimonyl tartrate (tartar emetic), antimony oxychloride, antimony trifluoride and sodium antimonyl hydroxyacetate.
209 748/352209 748/352
durchgeführt, so treten meistens Zersetzungen oder Depolymerisationen ein. Diese Erscheinungen schließen eine kontinuierliche Durchführung des Herstellungsverfahrens aus, während das Verfahren der Erfindung 5 ohne jede Zersetzung oder Depolymerisation und mit besten Ausbeuten abläuft.carried out, decomposition or depolymerization usually occurs. These appearances close a continuous implementation of the manufacturing process during the process of the invention 5 proceeds without any decomposition or depolymerization and with the best yields.
Beim Verfahren der Erfindung wird Ammoniak als Nebenprodukt gebildet. Dieses Ammoniak kann schnell und leicht aus der Apparatur mit dem ver-In the process of the invention, ammonia is formed as a by-product. This ammonia can quickly and easily out of the apparatus with the
daß das Monoammonium- und Diammoniumsalz der Phosphorsäure und das Monoammoniumsalz der phosphorigen Säure im Äthylenglykol löslich ist. Die Salzethat the monoammonium and diammonium salt of phosphoric acid and the monoammonium salt of phosphorous Acid is soluble in ethylene glycol. The salts
Ammoniumsalze wird eine alkalische Reaktion der Reaktionsmischung bewirkt. Während bei Verwendung von Phosphorsäure sowie bei Anwendung ent-Ammonium salts cause an alkaline reaction in the reaction mixture. While in use of phosphoric acid as well as when used
Es hat sich als günstig herausgestellt, wenn der Mischkatalysator zu 0,003 bis 0,015 Gewichtsprozent, bezogen auf Terephthalsäure-alkylester, aus Komponenten der Gruppe A, zu 0,02 bis 0,05 Gewichtsprozent aus Komponenten der Gruppe B und zu 0,02 bis 0,05 Gewichtsprozent aus Komponenten der Gruppe C besteht, während Ammoniumphosphat und/oder Diammoniumphosphat und/oder Monoammoniumphosphit in der 0,6 bis 2fachen molarenIt has been found to be beneficial if the mixed catalyst amounts to 0.003 to 0.015 percent by weight, based on alkyl terephthalate, from components of group A, to 0.02 to 0.05 percent by weight from components of group B and from 0.02 to 0.05 percent by weight of components of Group C consists while ammonium phosphate and / or diammonium phosphate and / or monoammonium phosphite in the 0.6 to 2 times molar
Gewichtsmenge, bezogen auf die anwesenden Kataly- io dampfenden Äthylenglykol entfernt und von diesem satorkomponenten, angewandt wird. abgetrennt werden. Sehr wertvoll ist auch die Tatsache,Amount by weight, based on the present Kataly- io steaming ethylene glycol removed and from this satorkomponenten, is applied. be separated. The fact is also very valuable
Mit sehr gutem Erfolg wurde für das Verfahren der
Erfindung eine Mischung von Lithiumhydrid, Zinkacetat und Antimon(III)-oxyd als Katalysator eingesetzt.
15 können also in die Polykondensationsmischung in Durch den Zusatz der erfindungsgemäß verwendeten gelöster Form eingebracht werden.The method was used with very good success
Invention a mixture of lithium hydride, zinc acetate and antimony (III) oxide used as a catalyst. 15 can therefore be introduced into the polycondensation mixture by adding the dissolved form used according to the invention.
Besonders günstige Mischkatalysatoren umfassen drei verschiedene Stoffgruppen. Zur Gruppe A gehören beispielsweise Lithiummetall, Natriummetall, Lithiumsprechender Schwermetallsalze in einem sauren Medium 20 hydrid, Lithiumglykolat (dargestellt durch Umsetzung gearbeitet wird, das auch auf nichtrostenden Stahl von Lithiumhydrid oder Lithiumhydroxyd mit Äthylenhochkorrodierend einwirkt und gleichzeitig die Bildung glykol), Calciumhydrid und Magnesiumacetat. Zur von Diäthylenglykol begünstigt, der, in hohen Konzen- Gruppe B gehören beispielsweise Zinkacetat, Zinktrationen vorliegend, die Eigenschaften des Poly- lactat, Zinksalicilat, Cadmiumacetat und Cadmiumsaliterephthalsäureesters verschlechtert, entfallen diese 25 cilat. Auch eignen sich glykollösliche Zink- undParticularly favorable mixed catalysts comprise three different groups of substances. Belong to group A. for example lithium metal, sodium metal, lithium-speaking heavy metal salts in an acidic medium 20 hydride, lithium glycolate (represented by reaction is worked, which is also highly corroding on stainless steel from lithium hydride or lithium hydroxide with ethylene acts and at the same time the formation of glycol), calcium hydride and magnesium acetate. To the favored by diethylene glycol, which, in high concentrations, group B includes, for example, zinc acetate, zinc rations here, the properties of polylactate, zinc salicilate, cadmium acetate and cadmium saliterephthalic acid ester deteriorated, these 25 cilat are omitted. Glycol-soluble zinc and
Cadmiumsalze der höheren Monocarbonsäuren bis zu jenen mit 18 Kohlenstoffatomen, wie Propion-, Butter-, Valerian-, Stearin- und Laurinsäure.Cadmium salts of the higher monocarboxylic acids up to those with 18 carbon atoms, such as propionic, Butyric, valeric, stearic and lauric acids.
Die erfindungsgemäß verwendeten Ammoniumsalze terephthalsäureglykolestern erforderlichen hohen Poly- 30 können zwar schon bei der Umesterung dem Reaktionskondensationstemperaturen
werden wesentliche An- gemisch zugefügt werden, vorzugsweise sollen sie jedoch teile an Alkylphosphat verdampft und nehmen daher
an der Polykondensation überhaupt nicht teil. Auch
führt die Verwendung verschiedener aromatischer
Phosphite und Phosphate zur Bildung unerwünschter 35
Nebenprodukte, die das während der Polykondensation in Freiheit gesetzte und wiedergewonnene
Glykol verunreinigen. Die Abtrennung dieser Verunreinigungen, z. B. Kresylgruppen enthaltende Nebenprodukte,
die bei der Anwendung von Trikresylphos- 40
phit oder -phosphat entstehen, von Glykol, ist sehrThe high poly ammonium salts terephthalic acid glycol esters used according to the invention can be added to the reaction condensation temperatures during the transesterification, but they should preferably evaporate some of the alkyl phosphate and therefore take up part of the alkyl phosphate
does not take part in the polycondensation at all. Even
leads the use of various aromatic
Phosphites and phosphates to form undesirable 35
By-products that are released and recovered during the polycondensation
Contaminate glycol. The separation of these impurities, e.g. B. by-products containing cresyl groups that occur when using tricresylphos- 40
Phite or phosphate arise, from glycol, is very
Schwierigkeiten bei Einarbeitung der erfindungsgemäß zuzusetzenden Ammoniumsalze. Auch die Verwendung von Glykolphosphaten führt zu derartig stark sauren Reaktionsmedien. Bei den zur Herstellung von PoIy-Difficulties in incorporating the ammonium salts to be added according to the invention. Also the use of glycol phosphates leads to such strongly acidic reaction media. In the case of the production of poly-
nach der Bildung des monomeren Esters eingebracht werden. Es ist sogar möglich, sie noch während der Polykondensation dem Reaktionsgemisch zuzufügen.be introduced after the formation of the monomeric ester. It is even possible to use them during the Add polycondensation to the reaction mixture.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen das Verfahren der Erfindung,The following examples illustrate the method of the invention,
Die Viskositätszahl Ζη stellt ein Maß für den Viskositätsgrad des Polyesters dar.The viscosity number Ζη is a measure of the degree of viscosity of the polyester.
Definition:Definition:
Ζη = lim Ζη = lim
schwierig und erfordert mehrere Arbeitsgänge.difficult and requires several operations.
Die Wirkungsweise der Ammoniumphosphorverbindungen nach dem Verfahren der Erfindung ist nochThe mode of action of the ammonium phosphorus compounds according to the method of the invention is still
nicht eindeutig zu erklären, jedenfalls wirken sie weder 45 gemessen an einer Lösung des Polyesters in einer
als Katalysatoren, noch als Polymerisationserreger. Mischung aus 60 Teilen Phenol- und 40 Teilen Tetra-Die
erfindungsgemäß verwendeten Ammoniumsalze
sind im Glykol leicht löslich, und zwar im Gegensatz
zum unlöslichen Metallsalz. Sie können daher in Lösung zugesetzt werden und ergeben homogene Re- 50 Konzentration an Polyestern in g/100 cm3 (vgl.
aktionsgemische von alkalischer Reaktion. Das er- Winnacker — Weingärtner, »Chemische Techfindungsgemäße
Herstellungsverfahren macht die bei
Verwendung saurer Salze notwendige Einhaltung einer
inerten Atmosphäre überflüssig, so daß mit sehr einfachen Apparaturen gearbeitet werden kann.cannot be clearly explained; in any case, measured against a solution of the polyester in a solution, they neither act as catalysts nor as polymerisation agents. Mixture of 60 parts of phenol and 40 parts of tetra-The ammonium salts used according to the invention
are easily soluble in glycol, in contrast
to the insoluble metal salt. They can therefore be added in solution and result in a homogeneous concentration of polyesters in g / 100 cm 3 (cf. action mixtures of alkaline reactions
Use of acidic salts necessary compliance with a
Inert atmosphere superfluous, so that very simple apparatus can be used.
Während die nichtflüchtigen und unlöslichen Schwermetallsalze aus dem Reaktionsgemisch nicht entfernt
werden können, sondern dem Polyester bis zu einem
gewissen Grade durch Waschen mit heißem Wasser
entzogen werden müssen, dissoziieren die erfindungs- 60 einer Umesterungssäule zugeführt. Methanol wurde
gemäß verwendeten Ammoniumphosphate und -phos- kontinuierlich vom Kopf der Säule und Terephthalphite
im Reaktionsgemisch und das abgespaltene
Ammoniak wird durch das übergehende Glykol voll-While the non-volatile and insoluble heavy metal salts are not removed from the reaction mixture
but the polyester up to one
to a certain extent by washing with hot water
must be withdrawn, the invention dissociate 60 fed to a transesterification column. Methanol was continuously from the top of the column and terephthalphites in the reaction mixture and the split off according to ammonium phosphates and -phos- used
Ammonia is completely filled by the passing glycol
Hier ist η der Quotient der beiden Viskositäten,Here η is the quotient of the two viscosities,
chloräthan und an dieser Tetrachloräthanmischung selbst. Beide Viskositäten werden mit denselben Geräten bei gleicher Temperatur gemessen. C ist diechloroethane and on this tetrachloroethane mixture itself. Both viscosities are measured with the same devices at the same temperature. C is the
nologie«, Organische Technologie II, Carl-Hanser-Verlag, München, München 1954, S. 570; Stuart, »Die Physik der Hochpolymeren«, Berlin, 1953, Bd. II, S. 291, Hopf, »Die Polyamide«, Berlin, 1954, S. 75/76, sowie deutsche Patentschrift 739 279 und USA.-Patentschriften 2 130 279, 2 130 948, 2 287 099). Äthylenglykol und Terephthalsäuredimethylester wurden im Molverhältnis 2: 1 kontinuierlich dem Kopfnologie ", Organic Technology II, Carl-Hanser-Verlag, Munich, Munich 1954, p. 570; Stuart, "The Physics of High Polymers", Berlin, 1953, Vol. II, p. 291, Hopf, "Die Polyamide", Berlin, 1954, p. 75/76, as well as German patent specification 739 279 and U.S. Patents 2,130,279, 2,130,948, 2,287,099). Ethylene glycol and dimethyl terephthalate were continuously at the head in a molar ratio of 2: 1
ständig abgetrieben, während der Phosphor des Säure-constantly driven off, while the phosphorus of the acid
säure-bis-2-oxydiäthylester aus dem Sumpf der Umesterungssäule abgezogen. Die Katalysatoren für die Umesterung und Polykondensation wurden der Säule restes im Polyester verbleibt. 65 gemeinsam mit den Umsetzungsteilnehmern, alsoacid-bis-2-oxydiethyl ester from the bottom of the transesterification column deducted. The catalysts for transesterification and polycondensation were the column remains in the polyester. 65 together with the implementation participants, i.e.
Werden Umesterung und Polykondensation in Glykol und Terephthalsäuredimethylester, zugeführt. Gegenwart von Schwermetall- oder Erdalkalimetallsalzen starker Säuren, von sauren Salzen starker SäurenAre transesterification and polycondensation in glycol and terephthalic acid dimethyl ester fed. Presence of heavy metal or alkaline earth metal salts of strong acids, of acidic salts of strong acids
Die in Glykol gelöste Phosphorverbindung wurde in die Flüssigkeit der Säule eingespritzt. Es ist jedochThe phosphorus compound dissolved in glycol was injected into the liquid of the column. However, it is
auch möglich, die Ammonium-Phosphor-Verbindungen schon gemeinsam mit dem Mischkatalysator für Umesterung und Polykondensation einzubringen. Der Terephthalsäure-bis-2-oxydiäthylester wurde kontinuierlich in eine Vorpolykondensationskolonne eingeführt, aus deren oberem Teil Glykol kontinuierlich abgezogen wurde, während ein Vorpolykondensat des Polyesters in der Nähe des Kolonnenkopfes abgenommen wurde. Der Zusatz der erfindungsgemäß verwendeten Ammoniumsalze führte zur Bildung von Ammoniak-Nebenprodukten, die aus dem Kopf der Vorpolymerisationssäule zusammen mit dampfförmigem Äthylenglykol abgeführt wurden.also possible, the ammonium-phosphorus compounds already together with the mixed catalyst for transesterification and to introduce polycondensation. The bis-2-oxydiethyl terephthalate became continuous introduced into a prepolycondensation column, from the upper part of which glycol is continuous was withdrawn while a prepolycondensate of the polyester was withdrawn near the top of the column became. The addition of the ammonium salts used according to the invention led to the formation of Ammonia by-products coming from the top of the prepolymerization column along with vapor Ethylene glycol were discharged.
Das aus der Vorpolykondensation ablaufende Vorpolykondensat wurde dann kontinuierlich einem Mischbehälter zugeführt, wo die Polykondensation vollendet wurde.The prepolycondensate running off from the prepolycondensation was then continuously a Mixing tank fed where the polycondensation was completed.
Aus den erfindungsgemäß herstellbaren Polyestern wurden Filme hergestellt, die die in der Tabelle angeführten Eigenschaften aufweisen.Films which are listed in the table were produced from the polyesters which can be produced according to the invention Have properties.
(g)Catalyst composition
(G)
zugesetzten
Phosphor
verbindung
(S) Amount and type of
added
phosphorus
link
(S)
Phosphorverbindung zu
GesamtkatalysatorMolar ratio
Phosphorus compound too
Total catalyst
1700C
(Ohm · cm)Insulation resistance at
170 0 C
(Ohm cm)
(Mikron)Film thickness
(Micron)
■1
■1 ■ (
■ 1
■ 1
0,02 Zn(Ac)2 · 2 H2O
0,03 Sb2O3
0,015 LiH
0,02 Zn(Ac)2 ■ 2 H2O
0,03 Sb2O3
0,008 bis 0,015 LiH
0,02 Zn(Ac)2 · 2 H2O
0,03 Sb2O3 0.008 LiH
0.02 Zn (Ac) 2 · 2H 2 O
0.03 Sb 2 O 3
0.015 LiH
0.02 Zn (Ac) 2 ■ 2 H 2 O
0.03 Sb 2 O 3
0.008 to 0.015 LiH
0.02 Zn (Ac) 2 · 2H 2 O
0.03 Sb 2 O 3
1 0,155 NH4H2PO4
1 0,155 NH4H2PO4 1 0.155 NH 4 H 2 PO 4
1 0.155 NH 4 H 2 PO 4
1 0.155 NH 4 H 2 PO 4
0,65
0,65 bis 1,121.12
0.65
0.65 to 1.12
3,71 · 1012
8 · 10lä 3.01 · 10 12
3.71 · 10 12
8 · 10 lä
6
77th
6th
7th
*) = Gewichtsprozent, bezogen auf Gewichtsprozent Terephthalsäuredimethylester. NH4H2PO4 = Ammoniumphosphat. (NH4)2HPO4 *) = Percent by weight, based on percent by weight of dimethyl terephthalate. NH 4 H 2 PO 4 = ammonium phosphate. (NH 4 ) 2 HPO 4
Sb2O3 = Antimon(III)-oxyd. LiH = Lithiumhydrid.Sb 2 O 3 = antimony (III) oxide. LiH = lithium hydride.
= Diammoniumphosphat. Mn(Ac)2 · 2V2 H2O = Manganoacetat-hydrat. Zn(Ac)2 · 2 H2O = Zinkacetat-dihydrat.= Diammonium phosphate. Mn (Ac) 2 · 2V 2 H 2 O = manganoacetate hydrate. Zn (Ac) 2 · 2H 2 O = zinc acetate dihydrate.
Aus den erfindungsgemäß herstellbaren Polyestern können Filme hergestellt werden, die vorzügliche Dielektrika darstellen.Films can be produced from the polyesters which can be produced according to the invention, the excellent Represent dielectrics.
Claims (1)
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