DE1133979B - Process for the production of direct positive photographic images, particularly color-developed multicolor photographic images, by the reversal development process - Google Patents
Process for the production of direct positive photographic images, particularly color-developed multicolor photographic images, by the reversal development processInfo
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Description
Es ist bekannt, direkt positive Schwarz-Weiß-Bilder und mehrfarbige, farbentwickelte photographische Bilder nach dem Umkehrentwicklungsverfahren herzustellen. Im letzteren Falle wird üblicherweise das in der lichtempfindlichen Halogensilberschicht durch die Belichtung erzeugte latente Bild in einem Schwarz-Weiß-Entwickler geschwärzt. Anschließend wird gewässert und das restliche Halogensilber mit bekannten Farbentwicklern zum gewünschten mehrfarbigen Positivbild umgesetzt. Schwierigkeiten bei diesem Verfahren bietet im allgemeinen die Gradation, die meist zu steil ausfällt und die sich durch sonst übliche Maßnahmen bei der Emulsionsherstellung nur wenig beeinflussen läßt. Die zu steile Gradation, die mit der Umkehrentwicklung zusammenhängt, war einer der Hauptgründe, warum sich von Diapositiven keine befriedigenden Aufsichtsbilder auf direktem Wege herstellen ließen. Ein weiteres Hindernis für die Herstellung von direkt positiven mehrfarbigen Bildern auf Papierunterlage nach dem Umkehrentwicklungsverfahren bildet die sogenannte Grießlichkeit. Darunter versteht man eine fleckige, ungleichmäßige Entwicklung, die den Eindruck einer stark übertriebenen Grobkörnigkeit hervorruft. Diese Grießlichkeit wird im wesentlichen vom Schwarz-Weiß-Entwickler verursacht. Verantwortlich für diesen Effekt sind die Alkalität, die Art und Konzentration an Halogensilberlösungsmitteln und die Entwicklungszeit.It is known to use direct positive black and white images and multicolor color developed photographic images Use the reverse development process to produce images. In the latter case, the in of the photosensitive silver halide layer in a black-and-white developer blackened. It is then watered and the remaining halogen silver with known Color developers converted to the desired multicolored positive image. Difficulty with this The process generally offers the gradation that is usually too steep and that is otherwise common Can only little influence measures in the emulsion production. The too steep gradation that Related to the reversal development was one of the main reasons why they differed from slides could not produce satisfactory supervisory images in a direct way. Another obstacle for that Production of direct positive multicolored images on paper backing using the reverse development process forms the so-called semolina. This means a patchy, uneven development, which gives the impression of a greatly exaggerated graininess. This grittiness will mainly caused by the black and white developer. They are responsible for this effect Alkalinity, the type and concentration of silver halide solvents, and the development time.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß diese Schwierigkeiten beseitigt werden können, wenn man die Schwarz-Weiß-Entwicklung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vornimmt. Erfindungsgemäß wird so entwickelt, daß man zunächst das photographische Material in einem von Bromionen freien Schwarz-Weiß-Entwickler quellen läßt und anschließend in einem bromidhaltigen Schwarz-Weiß-Entwickler ausentwickelt. Der erste Entwickler enthält vorzugsweise nur die Entwicklungssubstanz und hat einen pH-Wert von weniger als 7. Die Vorteile dieses Entwicklungsverfahrens sind:It has now been found, surprisingly, that these difficulties can be eliminated if the black-and-white development is carried out according to the process according to the invention. According to the invention, development is carried out by first allowing the photographic material to swell in a black-and-white developer free of bromine ions and then developing it in a black-and-white developer containing bromide. The first developer preferably contains only the developing agent and has a pH value of less than 7. The benefits of this development process:
1. Verkürzung der Entwicklungszeit. Die Summe der Zeiten im bromidfreien Vorbad und bromidhaltigen Entwickler kann erheblich kürzer gehalten werden als bei konventioneller Entwicklung. Dies ist für die maschinelle Verarbeitung, die bei Umkehrmaterialien praktisch ausschließlich in Frage kommt, ein nicht zu unterschätzender Vorteil, da bei gegebener Durchlaufgeschwindigkeit eine Verkürzung der Entwicklungszeit zur Einsparung von Entwicklertanks führt.1. Shortening the development time. The sum of the times in the bromide-free prebath and the bromide-containing Developer can be kept considerably shorter than with conventional development. This is for machine processing, practically exclusively for reversal materials comes into question, an advantage that should not be underestimated, given the given throughput speed a shortening of the development time leads to the saving of developer tanks.
Verfahren zur HerstellungMethod of manufacture
direkt positiver photographischer Bilder,direct positive photographic images,
insbesondere farbentwickelter mehrfarbigerespecially color developed multicolored
photographischer Bilder,
nach dem Umkehrentwicklungsverfahrenphotographic images,
according to the inverse development process
Anmelder:Applicant:
Agfa Aktiengesellschaft,Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkusen-Bayerwerk,Leverkusen-Bayerwerk,
Kaiser -Wilhelm -AlleeKaiser Wilhelm Allee
Dr. Karl Lohmer und Dr. Bernhard Morcher,Dr. Karl Lohmer and Dr. Bernhard Morcher,
Leverkusen,
sind als Erfinder genannt wordenLeverkusen,
have been named as inventors
2. Verminderung der Grießlichkeit. Die obenerwähnte Grießlichkeit bei mehrfarbigen Bildern auf Papierunterlage verschwindet bei erfindungsgemäßer Verarbeitung.2. Reduction of semolina. The above-mentioned grittiness in multicolored pictures on paper backing disappears when processing according to the invention.
3. Verflachung der Gradation. Bei erfindungsgemäßer Verarbeitung erhält man Gammawerte, die um 0,3 bis 0,5 Einheiten niedriger liegen als bei konventioneller Verarbeitung.3. Flattening the gradation. When processing according to the invention, gamma values are obtained which are 0.3 to 0.5 units lower than with conventional processing.
4. Verbesserung der Farbwiedergabe. Diese ist wohl dadurch zu erklären, daß bei der Anentwicklung einer belichteten Schicht eines Mehrschichtenmaterials im Erstbad die entstehenden Reaktionsprodukte in die benachbarten unbelichteten Schichten diffundieren und dort den Schleier vermindern, während an den Stellen, wo keine der drei Schichten belichtet ist, in allen drei Schichten ein geringer Schleier entsteht.4. Improvement of color rendering. This can probably be explained by the fact that in the development an exposed layer of a multilayer material in the first bath, the resulting reaction products diffuse into the adjacent unexposed layers and reduce the haze there, while in the places where none the three layers is exposed, a slight haze arises in all three layers.
5. Eine sehr gute Gleichmäßigkeit und Ausgiebigkeit der Entwicklungsbäder, insbesondere dann, wenn das bromidfreie Vorbad die gleiche oder etwas höhere Konzentration an derselben Entwicklersubstanz besitzt wie das bromidhaltige Entwicklerbad.5. A very good evenness and abundance of the developing baths, especially then if the bromide-free pre-bath has the same or a slightly higher concentration of the same developer substance like the bromide-containing developer bath.
209 627/292209 627/292
Das erfindungsgemäße Entwicklungsverfahren ist selbstverständlich nicht beschränkt auf Materialien mit besonderen Unterlagen oder auf bestimmte Schichtanordnungen. So kann als Unterlage für das lichtempfindliche Material Klarfilm, Weißfilm, Papier oder ein anderer Schichtträger verwendet werden. Die Schichten können verschiedene Silberhalogenide als lichtempfindliche Substanz enthalten. Die Schichtanordnung ist beliebig, so kann — um den Schärfeeindruck zu erhöhen —- als unterste Schicht die blauempfindliche Schicht angeordnet werden, über der sich die grün- und rotempfindlichen Schichten befinden. Bei Verwendung von drei Bromsilberschichten wird üblicherweise noch eine Filterschicht vorhanden sein müssen. Das erfindungsgemäße Entwicklungsverfahren läßt sich auch auf Einzelschichten anwenden und kann daher für die Herstellung von Schwarz-Weiß-Positiven benutzt werden.The developing method of the present invention is of course not limited to materials with special documents or on certain shift arrangements. So can be used as a base for the light-sensitive material clear film, white film, paper or another support can be used. the Layers may contain various silver halides as a light-sensitive substance. The layer arrangement is arbitrary, then - in order to increase the impression of sharpness - the blue-sensitive layer can be used as the bottom layer Layer are arranged over which the green- and red-sensitive layers are located. If three layers of bromide silver are used, a filter layer is usually also present must be. The development process according to the invention can also be applied to individual layers and can therefore be used for the production of black and white positives.
Als Entwieklungssubstanzen für das neue Verfahren kommen vorzugsweise »Phenidone« (gesetzlich zo geschützter Handelsname der Fa. Ilford = l-Phenyl-3-pyrazolidon) allein oder in Kombination mit Glycin in Frage. Grundsätzlich sind aber auch andere Entwickler bzw. Entwiclderkombinationen brauchbar. Der erste Entwickler kann andere übliche Zusätze, wie Antischleiermittel, Stabilisatoren u. ä., enthalten. Das folgende Beispiel soll das neue Verfahren erläutern, ohne es zu beschränken:"Phenidones" (legally zo protected trade name of Ilford = 1-phenyl-3-pyrazolidone) alone or in combination with Glycine in question. In principle, however, other developers or developer combinations can also be used. The first developer may contain other conventional additives such as antifoggants, stabilizers, and the like. The following example is intended to explain the new procedure without restricting it:
a) Auf ein Mehrschichtenmaterial, das für die Herstellung von direkt positiven, mehrfarbigen Bildern von Farbdias gedacht ist, wird ein Keil aufbelichtet und in einem Entwickler folgender Zusammensetzung schwarz-weiß entwickelt.a) On a multilayer material that is used for the production of direct positive, multicolored images of color slides is intended, a wedge is exposed and in a developer of the following composition developed black and white.
2 g »Calgon« (gesetzlich geschützter Handelsname der Fa. Benkiser = Polyphosphate
10 g Natriumsuhlt,
4 g Hydrochinon,
8 g KBr,
4OgK2CO3,2 g »Calgon« (legally protected trade name of the Benkiser company = polyphosphate 10 g sodium sulphate,
4 g hydroquinone,
8 g KBr,
4OgK 2 CO 3 ,
0,050 g l-Phenyl-3-pyrazolidon, 1000 ml Wasser.0.050 g of 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1000 ml of water.
3535
4040
4545
Die Entwicklungszeit beträgt 5 Minuten bei 20° C. Anschließend wird wie üblich weiterverarbeitet. Als Ergebnis erhält man einen Keil mit guten Weißen und satten Schwärzen, der aber einen Gammawert von 1,7 aufweist. Ein derartiger Gammawert ist jedoch für die Reproduktion von Diapositivbildern zu steil.The development time is 5 minutes at 20 ° C. It is then processed further as usual. as The result is a wedge with good whites and rich blacks, but with a gamma value of 1.7. However, such a gamma value is useful for the reproduction of slide images too steep.
b) Ein gleichartiger Keil, wie er bei a) verwendet wurde, wird in einem Entwickler folgender Zusammensetzung schwarz-weiß entwickelt und anschließend wie üblich weiterverarbeitet:b) A similar wedge, as it was used in a), is in a developer of the following composition developed in black and white and then further processed as usual:
2 g »Calgon« (gesetzlich geschützter Handelsname der Fa. Benkiser = Polyphosphate
4 g Natriumsulfit,
6 g KBr,2 g »Calgon« (legally protected trade name of the Benkiser company = polyphosphate 4 g sodium sulfite,
6 g KBr,
4 g l-Phenyl-3-pyrazolidon, 20 g Pottasche,
1000 ml Wasser.4 g l-phenyl-3-pyrazolidone, 20 g potash,
1000 ml of water.
Selbst bei einer Entwicklungszeit von 10 Minuten erhält man noch keine Weißen, obgleich die Schwärzen wegen der Verschleierung des obersten Gusses schon unbefriedigend sind. Das Bild ist zudem stark grießlich.Even with a development time of 10 minutes, no whites are obtained, although the blacks because of the concealment of the top cast are unsatisfactory. The picture is also strong greedy.
c) Ein gleicher Keil wie bei a) und b) wird 1 Minute bei 20° C in einem Entwickler folgender Zusammensetzung behandelt:c) The same wedge as in a) and b) is used for 1 minute at 20 ° C in a developer Composition treated:
4,5 g Kaliummetabisulfit,4.5 g potassium metabisulphite,
4 g l-Phenyl-3-pyrazolidon, 0,75 g NaHSO4,4 g l-phenyl-3-pyrazolidone, 0.75 g NaHSO 4 ,
5 ecm »Agepon« (Handelsname der5 ecm »Agepon« (trade name of
Farbenfabriken Bayer = paraffinsulfonsaures Natrium), 1000 ecm Wasser,Farbenfabriken Bayer = sodium paraffin sulfonic acid), 1000 ecm of water,
und anschließend sofort in den unter b) genannten Entwickler 4 Minuten bei 20° C entwickelt und wie üblich weiterverarbeitet. Als Ergebnis erhält man sehr gute Weißen und tiefe Schwärzen. Der erhaltene 2-Wert beträgt 1,3 und ist für die Wiedergabe von Farbdias gut geeignet. Die bei b) beobachtete Grießlichkeit tritt hier nicht auf.and then immediately developed in the developer mentioned under b) for 4 minutes at 20 ° C and processed as usual. The result is very good whites and deep blacks. The 2-value obtained is 1.3 and is well suited for the reproduction of color slides. the in b) observed semeness does not appear here.
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