DE1131877B

DE1131877B - Process for the production of optionally foamed plastics by the isocyanate polyaddition process

Info

Publication number: DE1131877B
Application number: DEF32876A
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Gnuechtel; Dr Hans Koenig; Dr Peter Fischer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1960-12-31
Filing date: 1960-12-31
Publication date: 1962-06-20

Description

Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschäumten Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditions Verfahren Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren aus mehrwertigen Isocyanaten und Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen herzustellen, ist bekannt. Eine bevorzugte Isocyanatkomponente ist dabei das durch Kondensation von Anilin und Formaldehyd mit nachfolgender Phosgenierung gewonnene 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat. Die Wirtschaftlichkeit des Einsatzes dieses Isocyanats hängt weitgehend von einer rationellen Herstellung des Vorproduktes 4,4'-Diaminodiphenylmethan ab. Process for the production of optionally foamed plastics according to the isocyanate polyaddition process plastics according to the isocyanate polyaddition process from polyvalent isocyanates and compounds with at least two reactive It is known to produce hydrogen atoms. A preferred isocyanate component is that by condensation of aniline and formaldehyde with subsequent phosgenation recovered 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. The economy of using this Isocyanate largely depends on the efficient production of the precursor 4,4'-diaminodiphenylmethane away.

Man kondensiert dazu Anilin und Formaldehyd in saurer, wäßriger Lösung bei etwas erhöhter Temperatur, wobei es sich gezeigt hat, daß beträchtliche Mengen an höhermolekularen Kondensationsprodukten gleichzeitig entstehen, deren Moleküle mehr als vier aromatische Kerne enthalten. Das rührt daher, daß die durch Kondensation und nachfolgender Umlagerung zunächst entstehenden aromatischen Amine als Anilinderivate mit Formaldehyd weiterkondensieren. Um eine derartige weitgehende Kondensation zurückzudrängen, arbeitet man beispielsweise gemäß der USA.-Patentschrift 2 818 433 mit einem sehr großen Überschuß an Anilin bis zu einem Molekularverhältnis 10 : 1. Nach anderen bekannten Verfahren wählt man ein Mindestmolekularverhältnis von 4 : 1, nimmt dabei jedoch eine wesentliche Ausbeuteminderung an 4,4'-Diaminodiphenylmethan in Kauf. To this end, aniline and formaldehyde are condensed in acidic, aqueous solution at somewhat elevated temperature, which has been found to be substantial amounts at higher molecular weight condensation products arise at the same time, their molecules contain more than four aromatic nuclei. This is due to the fact that the condensation and subsequent rearrangement initially formed aromatic amines as aniline derivatives condense further with formaldehyde. To suppress such extensive condensation, for example, according to US Pat. No. 2,818,433, one works with a very large excess of aniline up to a molecular ratio of 10: 1. According to others known processes one chooses a minimum molecular ratio of 4: 1, takes it however, a substantial reduction in the yield of 4,4'-diaminodiphenylmethane is accepted.

Bei der Aufarbeitung der Kondensationsprodukte trennt man das Anilin durch Destillation ab und gewinnt als Hauptfraktion das 4,4'-Diaminodiphenylmethan, welches beim Abkühlen zu einer Kristallmasse erstarrt. Nach dem erstgenannten Verfahren sind erhebliche Mengen an nicht umgesetztem Anilin zurückzugewinnen, was zusätzliche Destillationsanlagen erfordert und die Kapazität der Kondensationsanlage herabsetzt. Nach dem zweitgenannten Verfahren sinkt die Ausbeute an 4,4'-Diaminodiphenylmethan zugunsten des höhermolekularen Destillationsrückstandes stark ab, wobei auch hier immer noch etwa 250/o des eingesetzten Anilins zurückgewonnen werden, da für die höhermolekularen Kondensationsprodukte im Destillationsrückstand molmäßig mehr Formaldehyd verbraucht wird, als für die Herstellung von 4,4'-Diaminodiphenylmethan berechnet wird. When working up the condensation products, the aniline is separated by distillation and wins the 4,4'-diaminodiphenylmethane as the main fraction, which solidifies to a crystal mass on cooling. According to the former method significant amounts of unreacted aniline are to be recovered, which is additional Requires distillation equipment and reduces the capacity of the condensation system. After the second-mentioned process, the yield of 4,4'-diaminodiphenylmethane decreases in favor of the higher molecular weight distillation residue, although here too still about 250 / o of the aniline used can be recovered, since for the higher molecular weight condensation products in the distillation residue, more molar formaldehyde is consumed than calculated for the production of 4,4'-diaminodiphenylmethane will.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß zur Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren ein reines oder annähernd reines 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat nicht benötigt wird, daß man vielmehr auch durch Phosgenierung in Isocyanate übergeführte Kondensationsprodukte aus Anilin und Formaldehyd mit relativ hohen Mengen höhermolekularer Nebenprodukte verwenden kann, wenn das Verhältnis zwischen 4,4'-Diaminodiphenylmethan bzw. 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und den höhermolekularen Kondensationsprodukten bzw. den durch Phosgenierung daraus entstandenen Polyisocyanaten günstig gewählt worden ist. The invention is based on the knowledge that for the production of Plastics using the isocyanate polyaddition process are pure or approximate pure 4,4'-diphenylmethane diisocyanate is not needed, that one rather also condensation products of aniline converted into isocyanates by phosgenation and formaldehyde with relatively large amounts of higher molecular weight by-products can if the ratio between 4,4'-diaminodiphenylmethane and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and the higher molecular weight condensation products or those resulting from phosgenation resulting polyisocyanates has been chosen favorably.

Ein Maß für das günstige Mischungsverhältnis ist die Viskosität des flüssigen Polyisocyanats, welches zwischen 20 und 200 cP/25° C liegen soll. Reines oder annähernd reines 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat erstarrt unter Raumtemperatur, während die genannten Polyisocyanate bei 0° C flüssig bleiben. A measure of the favorable mixing ratio is the viscosity of the liquid polyisocyanate, which should be between 20 and 200 cP / 25 ° C. Pure or nearly pure 4,4'-diphenylmethane diisocyanate solidifies below room temperature, while the polyisocyanates mentioned remain liquid at 0 ° C.

Lagerung, Versand und Verarbeitung derartiger Polyisocyanate ist damit stark erleichtert.Storage, shipping and processing of such polyisocyanates is with it greatly relieved.

Da erfindungsgemäße Verfahren liefert helle bis fast weiße Schaumstoffe, offenbar weil sie geringere Mengen der aus einem großen Anilinüberschuß herrührenden Verunreinigungen enthalten. Die bisher aus rohem 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat nach dem Stand der Technik hergestellten Schaumstoffe sind schmutziggrau. So erweitert sich der Anwendungskreis für die Schaumstoffe z. B. auf das Gebiet der Orthopädie. Werden selbsttragende Folien nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt, so sind diese Folien wesentlich hellfarbiger als die grauen und trüben Folien, welche man mit dem bisher bekannten rohen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat erhält, offenbar weil die bisher in der Folie ausfallenden und die Trübung verursachenden höhermolekularen Partikeln beim erfindungsgemäßen Verfahren nicht meh; auftreten. Since the method according to the invention provides light to almost white foams, apparently because they contain smaller amounts of those resulting from a large excess of aniline Contain impurities. The hitherto made from crude 4,4'-diphenylmethane diisocyanate Foams produced according to the state of the art are dirty gray. So expanded the area of application for the foams z. B. in the field of orthopedics. If self-supporting foils are produced by the method according to the invention, so these foils are much lighter in color than the gray and cloudy foils, which is obtained with the previously known crude 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, apparently because the higher molecular weight that has so far precipitated in the film and caused the haze Particles in the method according to the invention not more; appear.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschäumten Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren auf Grundlage von durch Phosgenierung in Isocyanate übergeführten Kondensationsprodukten aus Anilin und Formaldehyd und Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen unter Formgebung, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man solche durch Phosgenierung in Isocyanate übergeführte flüssige Kondensationsprodukte verwendet, die aus Anilin und Formaldehyd im Molekularverhältnis von 2:1 bis 1,45 1 im sauren Medium mit einer dem vorhandenen Anilin annähernd äquivalenten Säuremenge bei Temperaturen über 60° C mit nachfolgender alleiniger Entfernung von Anilin und Wasser erhalten worden sind. The invention accordingly relates to a method of production of optionally foamed plastics by the isocyanate polyaddition process based on condensation products converted into isocyanates by phosgenation from aniline and formaldehyde and compounds with at least two reactive Hydrogen atoms with shaping, which is characterized in that one those liquid condensation products converted into isocyanates by phosgenation used, made from aniline and formaldehyde in a molecular ratio of 2: 1 to 1.45 1 in an acidic medium with an amount of acid approximately equivalent to the aniline present at temperatures above 60 ° C with subsequent sole removal of aniline and Water have been preserved.

Die Kondensation von Anilin und Formaldehyd in den angegebenen Molverhältnissen erfolgt dabei in saurer Lösung bei Temperaturen über 600 C. The condensation of aniline and formaldehyde in the specified molar ratios takes place in acidic solution at temperatures above 600 C.

Die Kondensationsprodukte lassen sich nach Neutralisation als in Wasser schwerlösliche, helle und flüssige Öle, die schon bei etwas erhöhten Temperaturen leicht beweglich sind, abtrennen. Es wird allein überschüssiges Anilin und Wasser, zweckmäßig im Vakuum, abgetrennt. Die Kristallisationstendenz ist gering. Die wieder zurückgewonnene Anilinmenge ist klein und beträgt nicht mehr als 2 bis 150/0. Da eine Fraktionierung des Produktes nicht erforderlich ist, ist die Ausbeute nahezu quantitativ.The condensation products can be after neutralization as in water poorly soluble, light-colored and liquid oils that are already at slightly elevated temperatures are easy to move, separate. Only excess aniline and water are used, expediently in vacuo, separated. The tendency to crystallize is low. The again The amount of aniline recovered is small, not more than 2 to 150/0. There fractionation of the product is not required, the yield is near quantitatively.

Die Herstellung der Kondensationsprodukte kann durch die leichte Beweglichkeit der. Produkte ebenso wie die in an sich bekannter Weise nachfolgende Phosgenierung halbkontinuierlich oder vollkontinuierlich durchgeführt werden. Auf sie wird an dieser Stelle kein Schutz beansprucht. The production of the condensation products can be achieved by the easy Mobility of the. Products as well as the following in a manner known per se Phosgenation can be carried out semicontinuously or fully continuously. on no protection is claimed at this point.

Die erhaltenen flüssigen Diisocyanatgemische werden erfindungsgemäß zur Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren eingesetzt. Das kann nach den verschiedensten an sich bekannten Verfahrensweisen erfolgen, wobei lineare oder verzweigte Kunststoffe in Form von Fasern, Folien, Beschichtungsmaterialien, Klebverbindungen, Preßkörpern, Lacküberzügen, Schaumstoffen und kautschukartigen Elastomeren erhalten werden. The liquid diisocyanate mixtures obtained are according to the invention used for the production of plastics by the isocyanate polyaddition process. This can be done according to the most varied of methods known per se, with linear or branched plastics in the form of fibers, foils, coating materials, Adhesive joints, pressed bodies, lacquer coatings, foams and rubber-like Elastomers are obtained.

Es können die Diisocyanate mit monomeren Glykolen oder Diaminen zu Polyharnstoffen und Polyurethanen umgesetzt werden. Man kann sie mit Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen aufweisenden Polyestern, Polyäthern, Polyacetalen oder Polythioäthern zu Lacküberzügen, Beschichtungsmaterialien oder Preßmassen umsetzen. Bei gleichzeitiger oder nachträglicherAnwendung eines Kettenverlängerungs-oder Vernetzungsmittels, gegebenenfalls auch nach an sich bekannten mehrstufigen Arbeitsweisen, erhält man Elastomere und bei Verwendung eines Treibmittels, wie insbesondere Wasser, Schaumstoffe. It can add the diisocyanates with monomeric glycols or diamines Polyureas and polyurethanes are implemented. You can use them with hydroxyl and / or Polyesters, polyethers, polyacetals or polythioethers containing carboxyl groups convert to lacquer coatings, coating materials or molding compounds. At the same time or subsequent application of a chain extender or crosslinking agent, optionally also by multistage working methods known per se, are obtained Elastomers and, when using a blowing agent, such as in particular water, foams.

Die nach diesem Verfahren hergestellten Kunststoffe zeichnen sich durch besondere Zähigkeit und Biegefestigkeit aus. Schaumstoffe zeigen wegen des gleichmäßigeren Schaumprozesses ohne starke Temperaturerhöhungen keine Störungen, wie Rißbildung oder Schrumpfung. Durch die feinporige Schaumstruktur erhält man eine verbesserte Wärmeleitzahl. The plastics produced by this process stand out due to its special toughness and flexural strength. Foams show because of the more uniform foaming process without strong temperature increases no disturbances, such as cracking or shrinkage. The fine-pored foam structure gives you an improved coefficient of thermal conductivity.

Beispiel 1 Herstellung des Ausgangsmaterials Zu einem Gemisch aus 105 Gewichtsteilen Wasser und 418 Gewichtsteilen Anilin gibt man unter Rühren 700 Gewichtsteile 200/0iger Salzsäure. Beginnend bei 60° C, läßt man innerhalb 1 bis 2 Stunden 228 Gewichtsteile 300/0iger wäßriger Formaldehydlösung so einlaufen, daß die Temperatur bis etwa 80" C ansteigt. Man erwärmt noch 2 Stunden auf 90 bis 95" C und kühlt dann auf 50° C ab. Die Mischung wird mit 415 Gewichtsteilen 450/0iger Natronlauge versetzt. Man trennt die wäßrige Schicht warm ab und wäscht die Ölschicht bei 60 bis 80" C mehrfach mit Wasser, bis das Öl frei von Alkali und Salz ist. Das Öl wird im Vakuum von Wasser und Anilin befreit. Example 1 Preparation of the starting material To a mixture of 105 parts by weight of water and 418 parts by weight of aniline are added 700 with stirring Parts by weight of 200/0 hydrochloric acid. Starting at 60 ° C, one leaves within 1 to 2 hours 228 parts by weight of 300/0 aqueous formaldehyde solution run in so that the temperature rises to about 80 "C. The mixture is heated to 90 to 95" for a further 2 hours C and then cools down to 50 ° C. The mixture is 415 parts by weight of 450/0 Sodium hydroxide solution added. The aqueous layer is separated off while warm and the oil layer is washed at 60 to 80 "C several times with water until the oil is free of alkali and salt Oil is freed from water and aniline in a vacuum.

Die Phosgenierung der öligen Base erfolgt in einer Gegenstrommischkammer gemäß der deutschen Patentschrift 1 035 306. Die Lösung von 1000 Gewichtsteilen Phosgen in 2500 Gewichtsteilen Chlorbenzol wird auf 0 C gehalten und der Lösung von 500 Gewichtsteilen Amin (90° C) in 3600 Gewichtsteilen Chlorbenzol (30° C) unter einem Druck von 2,5 atü entgegengeführt. Man reguliert die Gegenstrommischung so ein, daß stündlich 300 1 Amin, 20001 Chlorbenzol und 20001 Phosgenlösung verbraucht werden, wobei sich am Austritt aus der Gegenstrommischkammer eine Temperatur von 60 bis 66" C einstellt. Die Suspension wird anschließend unter Normaldruck 8 Stunden bei 125° C mit insgesamt 800 Gewichtsteilen Phosgen nachbehandelt. The oily base is phosgenated in a countercurrent mixing chamber according to German patent specification 1 035 306. The solution of 1000 parts by weight Phosgene in 2500 parts by weight of chlorobenzene is kept at 0 C and the solution of 500 parts by weight of amine (90 ° C) in 3600 parts by weight of chlorobenzene (30 ° C) below a pressure of 2.5 atü countered. The countercurrent mixing is regulated in this way one that consumes 300 liters of amine, 2000 liters of chlorobenzene and 2000 liters of phosgene solution per hour be, with a temperature of at the outlet from the countercurrent mixing chamber 60 to 66 "C. The suspension is then under normal pressure for 8 hours aftertreated at 125 ° C. with a total of 800 parts by weight of phosgene.

Anschließend wird die Hauptmenge Chlorbenzol unter Normaldruck abdestilliert und der Rest kontinuierlich in einer Destillationskolonne entfernt.Most of the chlorobenzene is then distilled off under normal pressure and the remainder is continuously removed in a distillation column.

Das Polyisocyanatgemisch wird am Fuß der Kolonne abgezogen. Sein NCO-Wert, ausgedrückt in Äquivalenten vom Molekulargewicht 42, liegt bei 310/o, die Viskosität bei 50 cm/25" C.The polyisocyanate mixture is drawn off at the foot of the column. Its NCO value, Expressed in equivalents of molecular weight 42, the viscosity is 310 / o at 50 cm / 25 "C.

100 Gewichtsteile eines Polyesters aus Adipinsäure, Phthalsäure, Ölsäure und Trimethylolpropan (1 1,50/o OH) werden mit 3 Gewichtsteilen Dimethylbenzylamin, 6 Gewichtsteilen Natriumricinusölsulfat (500/o Wasser) gründlich vermischt. Nach dem erfindungsgemäßen Zusatz von 134 Gewichtsteilen des wie oben erhaltenen Polyisocyanats wird die Mischung verschäumt. Man erhält einen feinporigen Hartschaumstoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften: Raumgewicht ... 38 kg/m3 Schlagzähigkeit ............ 0,3 kg/cm Druckfestigkeit . 1,3 kg/cm2 Wärmebiegefestigkeit 1480 C Wasseraufnahme .... 1,7% Beispiel 2 Herstellung des Ausgangsmaterials In ein Gemisch von 1040 Gewichtsteilen Anilin, 500 Gewichtsteilen Wasser und 1400 Gewichtsteilen 30°/Oiger Salzsäure läßt man bei 600 C, beginnend innerhalb von 2 bis 3 Stunden, 690Gewichtsteile 30°/Oiger wäßriger Formaldehydlösung einlaufen. 100 parts by weight of a polyester made from adipic acid, phthalic acid, Oleic acid and trimethylolpropane (1 1.50 / o OH) are mixed with 3 parts by weight of dimethylbenzylamine, 6 parts by weight of sodium ricinus oil sulfate (500 / o water) thoroughly mixed. To the addition according to the invention of 134 parts by weight of the polyisocyanate obtained above the mixture is foamed. A fine-pored rigid foam with the following is obtained physical properties: density ... 38 kg / m3 impact strength ............ 0.3 kg / cm compressive strength. 1.3 kg / cm2 heat bending strength 1480 C water absorption .... 1.7% Example 2 Preparation of the starting material In a mixture of 1040 parts by weight Aniline, 500 parts by weight of water and 1400 parts by weight of 30 ° / Oiger hydrochloric acid one at 600 C, starting within 2 to 3 hours, 690 parts by weight of 30 ° / Oiger run in aqueous formaldehyde solution.

Die Temperatur steigt allmählich auf 79" C. Man erhitzt die Lösung noch 1 Stunde auf 1000 C und macht mit 2320 Gewichtsteilen 22,50/oiger Natronlauge bei 600 C alkalisch. Man wäscht das abgeschiedene und abgetrennte Öl mehrmals mit warmem Wasser und treibt die letzten Reste Wasser und das überschüssige Anilin im Vakuum bei erhöhter Temperatur ab. Die nach Destillation zurückbleibende Base wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit Phosgen umgesetzt. Das erhaltene Polyisocyanat besitzt einen NCO-Gehalt von 29,70/0 und eine Viskosität von 135 cP/25° C.The temperature gradually rises to 79 "C. The solution is heated another 1 hour at 1000 ° C. and makes 22.50% sodium hydroxide solution with 2320 parts by weight alkaline at 600 C. The separated and separated oil is washed several times warm Water and drives away the last remnants of water and the excess Aniline in a vacuum at elevated temperature. The one remaining after distillation As described in Example 1, the base is reacted with phosgene. The polyisocyanate obtained has an NCO content of 29.70 / 0 and a viscosity of 135 cP / 25 ° C.

80 Gewichtsteile eines mit Trimethylolpropan verzweigten Polypropylenglykols (11,70/0 OH) werden mit 20 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin (22,1% OH), 1 Gewichtsteil permethyliertem Aminoäthylpiperazin, 6 Gewichtsteilen Natriumricinusölsulfat (500/0 Wasser) und 0,3 Gewichtsteilen eines Polyglykolätherreste aufweisenden Polysiloxans gründlich verrührt. Dieser Mischung werden 165 Gewichtsteile des erhaltenen Polyisocyanats zugesetzt. 80 parts by weight of a polypropylene glycol branched with trimethylolpropane (11.70 / 0 OH) with 20 parts by weight of propoxylated ethylenediamine (22.1% OH), 1 part by weight of permethylated aminoethylpiperazine, 6 parts by weight of sodium ricinus oil sulfate (500/0 water) and 0.3 parts by weight of a polysiloxane containing polyglycol ether residues thoroughly stirred. This mixture becomes 165 parts by weight of the polyisocyanate obtained added.

Die Mischung beginnt alsbald zu schäumen. Nach der Aushärtung erhält man einen zähen, nicht schrumpfenden Hartschaumstoff mit folgenden physikalischen Eigenschaften: Raumgewicht .. 36 kg/m3 Schlagzähigkeit ............ 0,3 kg/cm Druckfestigkeit ............ 1,4 kg/cm2 Wärmebiegefestigkeit ... . 142° C Wasseraufnahme .... 1,30/o Beispiel 3 Herstellung des Ausgangsmaterials Aus einem Gemisch aus 1040 Gewichtsteilen Anilin, 1400 Gewichtsteilen 300/0iger Salzsäure und 700 Gewichtsteilen Wasser stellt man mit 615 Gewichtsteilen 300/0iger wäßriger Formaldehydlösung, wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, ein öliges Diamingemisch her, welches von Wasser und Anilin befreit wird. Die Phosgenierung erfolgt, wie im Beispiel 1 beschrieben. Das erhaltene Polyisocyanat hat einen NCO-Gehalt von 300/0 und eine Viskosität von 84 cP/25° C.The mixture soon begins to foam. Preserves after curing a tough, non-shrinking rigid foam with the following physical properties Properties: density .. 36 kg / m3 impact strength ............ 0.3 kg / cm compressive strength ............ 1.4 kg / cm2 thermal flexural strength .... 142 ° C water absorption .... 1.30 / o Example 3 Preparation of the starting material From a mixture of 1040 parts by weight Aniline, 1400 parts by weight of 300/0 hydrochloric acid and 700 parts by weight of water one with 615 parts by weight of 300/0 aqueous formaldehyde solution, as in the examples 1 and 2 described, an oily diamine mixture, which consists of water and aniline is released. The phosgenation is carried out as described in Example 1. The received Polyisocyanate has an NCO content of 300/0 and a viscosity of 84 cP / 25 ° C.

50 Gewichtsteile des im Beispiel 2 beschriebenen Polypropylenglykols werden mit 30 Gewichtsteilen des Polyesters aus Beispiel 1 sowie mit 20 Gewichtsteilen propoxyliertem Äthylendiamin (22,10/0 OH), 0,1 Gewichtsteil Dibutyldilaurat, 0,5 Gewichtsteilen eines Polyglykolätherreste enthaltenden Polysiloxans und 50 Gewichtsteilen Trichlormonofluormethan ver- mischt. Die Mischung wird unter Zusatz von 114 Gewichtsteilen des oben erhaltenen Polyisocyanats verschäumt. Man erhält einen feinporigen, sehr leichten Schaumstoff mit folgenden Eigenschaften: Raumgewicht 21 kg/m3 Schlagzähigkeit ........... 0,2 kg/cm Druckfestigkeit ........ 1,1 kg/cm2 Wärmebiegefestigkeit ..... 97° C Wasseraufnahme .......... 1,80/0 Beispiel 4 16 g eines Polyäthers (Anlagerungsprodukt von Propylenoxyd an Trimethylolpropan; OH-Zahl 180) 2 g eines Polyäthers (Anlagerungsprodukt von Propylenoxyd an Trimethylolpropan; OH-Zahl 56) 2 g lineares Polypropylenglykol (Molekulargewicht 2000) und 0,1 g Zinn(II)-octoatt werden mit 5 g Methylglykolacetat und 5g Äthylacetat angerührt. 50 parts by weight of the polypropylene glycol described in Example 2 are with 30 parts by weight of the polyester from Example 1 and with 20 parts by weight propoxylated ethylenediamine (22.10 / 0 OH), 0.1 part by weight dibutyl dilaurate, 0.5 Parts by weight of a polysiloxane containing polyglycol ether residues and 50 parts by weight Trichloromonofluoromethane mixes. The mixture is made with the addition of 114 parts by weight foamed of the polyisocyanate obtained above. You get a fine-pored, very lightweight foam with the following properties: density 21 kg / m3 impact strength ........... 0.2 kg / cm compressive strength ........ 1.1 kg / cm2 thermal flexural strength ..... 97 ° C water absorption .......... 1.80 / 0 Example 4 16 g of a polyether (adduct from propylene oxide to trimethylolpropane; OH number 180) 2 g of a polyether (adduct from propylene oxide to trimethylolpropane; OH number 56) 2 g linear polypropylene glycol (Molecular weight 2000) and 0.1 g of tin (II) octoate are mixed with 5 g of methyl glycol acetate and stirred up 5g of ethyl acetate.

Man setzt anschließend 15 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Polyisocyanatgemisches zu. Die Masse wird auf Metallplatten gestrichen und nach dem Trocknen und Härten zu einer selbsttragenden Folie abgezogen.15 g of the polyisocyanate mixture prepared according to Example 1 are then used to. The mass is painted on metal plates and after drying and hardening peeled off to form a self-supporting film.

Claims

PATENTED PRUCH: Process for the production of optionally foamed Plastics. tem isocyanate polyaddition process based on by Phosgenation converted into polyisocyanates condensation products from aniline and formaldehyde and compounds containing at least two reactive hydrogen atoms with shaping, characterized in that such by phosgenation in Isocyanate used liquid condensation products derived from aniline and formaldehyde in a molecular ratio of 2: 1 to 1.45: 1 in an acidic medium with a Approximately equivalent amount of acid to the aniline present at temperatures above 600 C with subsequent sole removal of aniline and water are.

Publications considered: Austrian patent specification No. 204 283.