DE1125577B - Lubricating oil - Google Patents

Lubricating oil

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DE1125577B
DE1125577B DEE17692A DEE0017692A DE1125577B DE 1125577 B DE1125577 B DE 1125577B DE E17692 A DEE17692 A DE E17692A DE E0017692 A DEE0017692 A DE E0017692A DE 1125577 B DE1125577 B DE 1125577B
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lubricating
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Robert Tirtiaux
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Description

Die Erfindung betrifft Schmieröle, die einen Zusatz enthalten, der ihnen verbesserte rostschützende, emulsionsverhindernde, verschleißmindernde Eigenschaften und Hockdruckeigenschaften verleiht.The invention relates to lubricating oils which contain an additive which gives them improved anti-rust, imparts emulsion-preventing, wear-reducing properties and high pressure properties.

Für gewisse Anwendungszwecke, z. B. zum Schmieren von Turbinen, müssen öle besondere Eigenschaften aufweisen, da die Gegenwart von Wasser die Gefahr des Verrostens der Metallteile mit sich bringt. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Zusätze sind für solche Fälle äußerst wertvoll, da sie die Rostbildung und die Emulsionsbildung zwischen öl und Wasser verhindern.For certain purposes, e.g. For example, for lubricating turbines, oils must have special properties as the presence of water increases the risk of rusting the metal parts brings. The additives to be used according to the invention are extremely valuable for such cases because they prevent rust and emulsification between oil and water.

Das erfindungsgemäße Schmieröl ist dadurch gekennzeichnet, daß es als Zusatz eine Carbonsäure der allgemeinen StrukturformelThe lubricating oil according to the invention is characterized in that it is a carboxylic acid as an additive general structural formula

R —O —C —S CH, COOHR-O-C-S CH, COOH

Anmelder:Applicant:

Esso Standard Societe Anonyme
Frangaise, Paris
Esso Standard Societe Anonyme
Frangaise, Paris

Vertreter: E. Maemecke, Berlin-Lichterfelde West,Representative: E. Maemecke, Berlin-Lichterfelde West,

und Dr. W. Kühl, Hamburg 36, Esplanade 36 a,and Dr. W. Kühl, Hamburg 36, Esplanade 36 a,

PatentanwältePatent attorneys

Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 7. Juli 1958 (Nr. 769 675)
Claimed priority:
France of 7 July 1958 (No. 769 675)

enthält, in der R einen Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.contains, in which R is an alkyl radical having 4 to 20 carbon atoms.

Diese Zusätze können in einfacher, an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem man einen dem Rest R entsprechenden einwertigen aliphatischen Alkohol mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Schwefelkohlenstoff und einem Metallhydroxyd zu einem Xanthogenat und dieses dann mit dem Salz einer Halogenessigsäure umsetzt. Aus dem Reaktionsprodukt wird schließlich die freie Säure der obigen Formel mit HiKe einer starken Säure, wie Salzsäure, in Freiheit gesetzt, gereinigt und isoliert.These additives can be produced in a simple, known manner by one monohydric aliphatic alcohol corresponding to the radical R and having 4 to 20 carbon atoms in the molecule with carbon disulfide and a metal hydroxide to a xanthate and this then with the salt a haloacetic acid. The reaction product eventually becomes the free acid of the above Formula with HiKe of a strong acid such as hydrochloric acid, set free, purified and isolated.

Für die Herstellung der Zusätze wird hier Patentschutz nicht beansprucht.Patent protection is not claimed here for the manufacture of the additives.

Es ist bekannt, öllösliche Di- bzw. Polysulfide von Xanthogenaten zusammen mit organischen Nitroverbindungen als Schmierölzusätze zur Verbesserung der Hochdruckschmierfähigkeit zu verwenden.It is known to use oil-soluble disulfides or polysulfides of xanthates together with organic nitro compounds to be used as lubricating oil additives to improve high pressure lubricity.

Ferner ist es bekannt, gewisse Polyalkylenglykolxanthogensäurederivate von sehr verwickeltem Molekülaufbau als Schmiermittel für sich allein oder als Zusatz zu Mineralölen oder zu Polyalkylenglykolen zwecks Erhöhung des Hochdruckschmiervermögens zu verwenden.It is also known to use certain polyalkylene glycol xanthogenic acid derivatives of very intricate molecular structure as a lubricant on its own or as an additive to mineral oils or to polyalkylene glycols to be used to increase the high pressure lubrication capacity.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden ölzusätze verleihen den Schmierölen in erster Linie rostschützende Eigenschaften für die Metallteile, mit denen sie in Berührung kommen. Weiterhin bieten sie den Vorteil, keine Emulsion zu bilden, so daß eine Emulsionsbildung zwischen dem öl und dem Wasser verhindert wird. Außerdem verleihen diese Zusätze den Schmierfetten und Schmierölen, denen sie Robert de Dryver, Notre-Dame-de-Gravenchon,
Seine-Maritime, Jean-Baptiste Signouret,
The oil additives to be used according to the invention give the lubricating oils primarily anti-rust properties for the metal parts with which they come into contact. They also offer the advantage of not forming an emulsion, so that emulsification between the oil and the water is prevented. In addition, these additives give the greases and oils to which Robert de Dryver, Notre-Dame-de-Gravenchon,
Seine-Maritime, Jean-Baptiste Signouret,

Billiere-Pau, Basses-Pyrenees,
und Robert Tirtiaux, Notre-Dame-de-Gravenchon,
Billiere-Pau, Basses-Pyrenees,
and Robert Tirtiaux, Notre-Dame-de-Gravenchon,

Seine-Maritime (Frankreich),
sind als Erfinder genannt worden
Seine-Maritime (France),
have been named as inventors

zugesetzt werden, Hochdruckeigenschaften und verschleißmindernde Eigenschaften.are added, extreme pressure properties and wear-reducing properties.

Die Menge des der Schmiermittelgrundlage beizufügenden Zusatzes richtet sich nach dem Anwendungszweck. Wenn es nur auf den Rostschutz ankommt, genügt ein Zusatz zwischen 0,01 und 0,5, vorzugsweise zwischen 0,03 und 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Schmiermittelmenge. Sollen Schmierfetten oder Schmierölen Hochdruckeigenschaften verliehen werden, so setzt man vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des Schmiermittels, zu.The amount of additive to be added to the lubricant base depends on the intended use. If the rust protection is all that matters, an additive between 0.01 and 0.5 is sufficient, preferably between 0.03 and 0.1 percent by weight, based on the total amount of lubricant. Should High-pressure properties are imparted to lubricating greases or lubricating oils, it is preferred to use 1 to 10 percent by weight, based on the total amount of lubricant.

Als ölgrundlagen für die Schmiermittel kann man mineralische oder synthetische öle verwenden; vorzugsweise werden paraffinische öle verwendet. Die erfindungsgemäßen Schmiermittel können auch noch weitere Zusätze, wie Stockpunkterniedriger, Viskositätsindexverbesserer, Oxydationsverzögerer und Farbstoffe, enthalten.Mineral or synthetic oils can be used as the oil base for the lubricants; preferably paraffinic oils are used. The lubricants according to the invention can also other additives, such as pour point depressants, viscosity index improvers, oxidation retardants and dyes, contain.

Beispiel 1example 1

Der Zusatz A wird in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von 63,2 g C10-Oxoalkohol mit 18 gThe additive A is made in a manner known per se by reacting 63.2 g of C 10 -oxoalcohol with 18 g

209 519/416209 519/416

Schwefelkohlenstoff und 8 g Soda, weitere Umsetzung der hierbei gewonnenen 48 g Natriumxanthogenat mit 21,8 g Natriummonochloracetat, Ansäuern des Reaktionsproduktes mit verdünnter Salzsäure und Reinigung der entstandenen Carbonsäure hergestellt.Carbon disulfide and 8 g of soda, further conversion of the 48 g of sodium xanthate obtained in this way with 21.8 g of sodium monochloroacetate, acidifying the reaction product with dilute hydrochloric acid and Purification of the resulting carboxylic acid produced.

Korrosionsschutzprüfungen werden nach der ASTM-Prüfnorm D-665-49T mit Hilfe eines Paraffinöles (Viskositätsindex = 107; Viskosität = 86,6 cSt bei 37,7° C) ausgeführt. Diese Prüfungen haben die folgenden Ergebnisse:Corrosion protection tests are carried out according to ASTM test standard D-665-49T with the aid of a paraffin oil (Viscosity index = 107; viscosity = 86.6 cSt at 37.7 ° C). These exams have the following results:

Zusatzadditive GewichtsprozentWeight percent ErgebnisseResults Keiner None 00 Welle durch destilliertes Wasser oder Seewasser anWave on by distilled water or sea water 2,6-Ditert.butyl-4-methylphenol
Zusatz A
2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol
Addition A
0,4
0,05
0,4
0,05
0.4
0.05
0.4
0.05
gefressen
Welle durch destilliertes Wasser oder Seewasser an
gefressen
Keine Korrosion
> Keine Korrosion
eaten
Wave on by distilled water or sea water
eaten
No corrosion
> No corrosion
2,6-Ditert.butyl-4-methylphenol ...
und
Zusatz A
2,6-Ditert.butyl-4-methylphenol ...
and
Addition A

Beispiel 2Example 2

Mit dem Zusatz des Beispiels 1 werden Oxydationsprüfungen gemäß dem modifizierten »Steager-Life-Test« durchgeführt.With the addition of example 1, oxidation tests according to the modified "Steager-Life-Test" carried out.

Das Schmierölgemisch (200 ecm) wird in einer Trockenkammer mit rotierendem Boden (4 bis 5 U/min) bei 110 + 0,5° C unter Hindurchleiten eines gereinigten Luftstromes mit einer Geschwindigkeit von 47 bis 541/Std. in Gegenwart polierter Elektrolytkupferplatten (40 -70-0,1 mm) oxydiert, wobei die Kupferplatten alle 72 Stunden ausgewechselt werden.The lubricating oil mixture (200 ecm) is placed in a drying chamber with a rotating base (4 to 5 rpm) at 110 + 0.5 ° C while passing through a stream of purified air at one speed from 47 to 541 / hour in the presence of polished electrolytic copper plates (40-70-0.1 mm) oxidized, the copper plates being replaced every 72 hours will.

Nach 380 Stunden werden die Säurezahl und die NPA-Farbe gemessen und mit den entsprechenden Werten für die gleichen Teile vor der Oxydation verglichen. After 380 hours, the acid number and the NPA color are measured and compared with the corresponding Values for the same parts before oxidation compared.

Diese Prüfungen führen mit der im Beispiel 1 verwendeten Ölbasis zu den folgenden Ergebnissen:With the oil base used in Example 1, these tests lead to the following results:

Zusatzadditive Gewichts
prozent
Weight
percent
Vor der Prüfung
Säurezahl | NPA-Farbe
Before the test
Acid number | NPA color
2+2+
2+2+
2+2+
Nach 380 Stunden
bei HO0C
Säurezahl [ NPA-Farbe
After 380 hours
at HO 0 C
Acid number [NPA color
schwarz
5V2
5+
black
5V 2
5+
Keiner None 0,4
0,4
0,05
0.4
0.4
0.05
0,04
0,04
0,04
0.04
0.04
0.04
3,5
0,11
0,10
3.5
0.11
0.10
2,6-Ditert.butyl-4-methylphenol
2,6-Ditert.butyl-4-methylphenol
und
Zusatz A
2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol
2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol
and
Addition A

Diese Ergebnisse zeigen, daß der Zusatz des Produktes A zu dem einen Oxydationsverzögerer (2,6-Ditert.butyl - 4 - methylphenol) enthaltenden Schmieröl keinen nachteiligen Einfluß auf dessen Oxydationsbeständigkeit hat. These results show that the addition of product A to one of the antioxidants (2,6-di-tert-butyl - 4 - methylphenol) containing lubricating oil has no adverse effect on its resistance to oxidation.

Beispiel 3Example 3

Die Entemulgierungsprüfungen werden nach der in der Sammlung der amerikanischen Bundesnormen (WL 79Ie) beschriebenen Methode 32 015 vom 21.5.53 durchgeführt, die, abgesehen von einigen Einzelheiten, der französischen Prüfnonn »P 1571 ex 165 ter« (der französischen Flotte) entspricht.The demulsification tests are performed according to the set of American federal standards (WL 79Ie) described method 32 015 of 21.5.53 carried out which, apart from some Details that correspond to the French test standard "P 1571 ex 165 ter" (of the French fleet).

Diese Prüfungen werden bei 82° C mit 40 ml öl und 40 ml destilliertem Wasser oder Seewasser unter den folgenden Bedingungen ausgeführt:These tests are performed at 82 ° C with 40 ml of oil and 40 ml of distilled water or sea water under run under the following conditions:

UmdrehungsgeschwindigkeitSpeed of rotation

der Platte 1500 U/minof the plate 1500 rpm

Zeit zur Emulsionsbildung .. 5 MinutenTime to emulsify .. 5 minutes

Als Ölbasis dient ein paraffinisches öl von einem Viskositätsindex von 105 und einer Viskosität von 86,6 cSt bei 37,8° C.A paraffinic oil of one serves as the oil base Viscosity index of 105 and a viscosity of 86.6 cSt at 37.8 ° C.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. The results are compiled in the following table.

Zusatzadditive

Gewichtsprozent Weight percent

Dekantierungszeit Decanting time

Minuten Destilliertes Wasser
wäßrige
Minutes of distilled water
aqueous

Phase ecm ÖlphasePhase ecm oil phase

Emulsionemulsion

wäßrigeaqueous

Phasephase

ecmecm

Seewasser ölphaseSea water oil phase

Emulsion ecmEmulsion ecm

Keiner |None |

2,6-Ditert.butyl-4-methylphenol 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol

2,6-Ditert.butyl-4-methyl-2,6-di-tert-butyl-4-methyl-

phenol phenol

Zusatz A Addition A

0,40.4

0,4
0,05
0.4
0.05

10
20
10
20th

10
20
10
20th

10
20
10
20th

43 4043 40

42
41
42
41

42
41
42
41

0 00 0

0 00 0

0 00 0

37 3837 38

38
39
38
39

37
39
37
39

43 4243 42

42 4142 41

43 4143 41

0 00 0

0 00 0

0 00 0

Beispiel 4Example 4

Wenn man einen Schmierölzusatz gemäß Beispiel 1 herstellt, als Ausgangsstoff jedoch Amylalkohol an Stelle des C10-Oxoalkohols verwendet, erhält man eine Carbonsäure, die nachstehend als »Zusatz B« bezeichnet wird und eine Säurezahl von 190 und einen Schwefelgehalt von 23 Gewichtsprozent aufweist. If a lubricating oil additive is prepared according to Example 1, but amyl alcohol is used as the starting material instead of the C 10 -oxo alcohol, a carboxylic acid is obtained which is referred to below as "Additive B" and has an acid number of 190 and a sulfur content of 23 percent by weight.

Mit einem paraffinischen Schmieröl von einem Viskositätsindex von 113 und einer Viskosität von 32 cSt bei 37,8° C, welches diesen Zusatz enthält, werden Hochdruckprüfungen im Vierkugelgerät durchgeführt (vgl. S. 446 bis 448, Bd. III, 2nd World Petroleum Congress, 1936, sowie SAE-Journal, Bd. 44 ND 5, S. 196, Mai 1939).With a paraffinic lubricating oil with a viscosity index of 113 and a viscosity of 32 cSt at 37.8 ° C, which contains this additive, high-pressure tests are carried out in a four-ball device (see pp. 446 to 448, Vol. III, 2nd World Petroleum Congress, 1936, as well as SAE-Journal, Vol. 44 ND 5, p. 196, May 1939).

Diese Prüfungen haben die folgenden Ergebnisse:These tests have the following results:

Verschweißungsbelastung, kgWelding load, kg

Grundöl ohne Zusatz 110Base oil without additives 110 Grundöl + 2°/o Zusatz B 250Base oil + 2% additive B 250

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Schmieröl, dadurch gekennzeichnet, daß es1. Lubricating oil, characterized in that it als Zusatz eine Carbonsäure der allgemeinen Strukturformelas an additive a carboxylic acid of the general structural formula R —O —C-R —O —C- CH2-COOHCH 2 -COOH enthält, in der R einen Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.contains, in which R is an alkyl radical having 4 to 20 carbon atoms. 2. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es den Zusatz in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge, enthält.2. Lubricating oil according to claim 1, characterized in that there is the addition in amounts of 0.01 to 10 percent by weight, based on the total amount. 3. Schmieröl nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmierölbasis ein Mineralöl oder ein synthetisches öl ist.3. Lubricating oil according to claim 1 and 2, characterized in that the lubricating oil base is a Mineral oil or a synthetic oil. _ In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 925 192, 923 318.
_ Considered publications:
German patent specifications No. 925 192, 923 318.
© 209 519/416 3.© 209 519/416 3.
DEE17692A 1958-07-07 1959-05-29 Lubricating oil Pending DE1125577B (en)

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