DE1124947B - Process for the preparation of aryl tin compounds, optionally containing halogen - Google Patents
Process for the preparation of aryl tin compounds, optionally containing halogenInfo
- Publication number
- DE1124947B DE1124947B DEB60432A DEB0060432A DE1124947B DE 1124947 B DE1124947 B DE 1124947B DE B60432 A DEB60432 A DE B60432A DE B0060432 A DEB0060432 A DE B0060432A DE 1124947 B DE1124947 B DE 1124947B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tin
- aryl
- aluminum
- parts
- tin compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 aryl tin compounds Chemical class 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 7
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- UBOGEXSQACVGEC-UHFFFAOYSA-K phenyltin(3+);trichloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 UBOGEXSQACVGEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- MOXLHAPKZWTHEX-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(Cl)C(Cl)=CC=C21 MOXLHAPKZWTHEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJISLFCKHOHLLP-UHFFFAOYSA-N 2-diethoxyphosphorylsulfanyl-n,n-diethylethanamine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)SCCN(CC)CC PJISLFCKHOHLLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNQLMBJUMVLFCF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,2-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=C(Cl)C=C1C HNQLMBJUMVLFCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPWNLURCHDRMHC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobiphenyl Chemical group C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 FPWNLURCHDRMHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001499 aryl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001500 aryl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- ISXUHJXWYNONDI-UHFFFAOYSA-L dichloro(diphenyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ISXUHJXWYNONDI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- NJVOZLGKTAPUTQ-UHFFFAOYSA-M fentin chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 NJVOZLGKTAPUTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ODOPKAJVFRHHGM-UHFFFAOYSA-N phenyltin Chemical compound [Sn]C1=CC=CC=C1 ODOPKAJVFRHHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- CRHIAMBJMSSNNM-UHFFFAOYSA-N tetraphenylstannane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CRHIAMBJMSSNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
- D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
- D06L1/14—De-sizing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/20—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which contain halogen
- D06L4/22—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which contain halogen using inorganic agents
- D06L4/24—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which contain halogen using inorganic agents using chlorites or chlorine dioxide
- D06L4/26—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which contain halogen using inorganic agents using chlorites or chlorine dioxide combined with specific additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Description
Es ist eine Reihe von brauchbaren Verfahren für die Herstellung von Zinnalkylen bekannt. Es gibt dagegen bisher kein voll befriedigendes Verfahren für die Herstellung von Arylzinnverbindungen.There are a number of viable procedures for that Production of tin alkylene known. On the other hand, there is no fully satisfactory process for the Manufacture of aryl tin compounds.
Es ist zwar bekannt, daß sich Zinntetraaryle durch Umsetzen von Zinnhalogeniden mit Arylmagnesiumverbindungen herstellen lassen. Dieses Verfahren läßt sich jedoch nur schwierig in den technischen Maßstab übertragen, weil die feuergefährlichen Äther als Lösungsmittel benötigt werden. Ein anderer Nachteil dieser Methode besteht darin, daß sich die wohlfeilen Arylchloride für die Herstellung der Grignard-Verbindungen weniger eignen. Man muß Vielmehr in der Regel auf Arylbromide zurückgreifen. Bei einem anderen bekannten Verfahren werden Natriumaryle mit Zinnhalogeniden umgesetzt. Es ist ein Nachteil dieser Arbeitsweise, daß dabei die selbstentzündlichen Natriumaryle verwendet werden müssen. Auch die Umsetzung von Zinnhalogeniden mit Arylhalogeniden in Gegenwart von Natriummetall ist ao bereits beschrieben worden. Dabei müssen jedoch schwierig zu dosierende und unangenehm zu handhabende Natriumdispersionen benutzt werden. Bei allen drei genannten Verfahren ist zudem die Ausbeute häufig unbefriedigend.It is known that tin tetraaryls are formed by reacting tin halides with aryl magnesium compounds can be produced. However, this process is difficult to implement in the technical Scale up, because the flammable ethers are needed as solvents. Another The disadvantage of this method is that the cheap aryl chlorides for the production of Grignard compounds are less suitable. Rather, as a rule, aryl bromides have to be used. In another known process, sodium aryls are reacted with tin halides. It is a disadvantage of this procedure is that the self-igniting sodium aryls have to be used. The reaction of tin halides with aryl halides in the presence of sodium metal is also ao has already been described. However, this must be difficult to dose and uncomfortable to use Sodium dispersions can be used. In all three processes mentioned, the yield is also often unsatisfactory.
Es ist auch bekannt, daß sich zinnorganische Verbindungen durch Umsetzen von organischen Halogeniden mit metallischem Zinn herstellen lassen. Gute Ausbeuten werden dabei jedoch nur mit Benzylhalogeniden erhalten. Arylzinnverbindungen lassen sich auf diese Weise wirtschaftlich nicht herstellen.It is also known that organotin compounds are formed by reacting organic halides can be made with metallic tin. However, good yields are only achieved with benzyl halides obtain. Aryltin compounds cannot be produced economically in this way.
Nach den bisher erwähnten bekannten Verfahren können praktisch nur Tetraarylzinnverbindungen hergestellt werden. Dagegen sind dieArylzinnverbindungen, die an das Zinn gebundenes Halogen enthalten, auf diese Weise kaum zugänglich. Selbst bei entsprechender Wahl der Mengenverhältnisse der Reaktionspartner entstehen immer Gemische verschiedener Arylzinnhalogenide. Zur Herstellung von Arylzinnhalogeniden hatmanbislangZinntetraarylemitZinntetrahalogeniden umgesetzt.The known processes mentioned so far can practically only produce tetraaryl tin compounds will. In contrast, the aryl tin compounds containing halogen bonded to the tin are on hardly accessible this way. Even with an appropriate choice of the proportions of the reactants Mixtures of different aryl tin halides always result. For the production of aryl tin halides has previously reacted tin tetraaryl with tin tetrahalides.
Es wurde nun gefunden, daß sich Arylzinnverbindungen, die gegebenenfalls Halogen enthalten, vorteilhaft herstellen lassen, wenn man eine Zinnverbindung der allgemeinen FormelIt has now been found that aryl tin compounds, which may contain halogen, can be advantageously produced if you have a tin compound of the general formula
SnXmYn SnX m Y n
mit dem Einwirkungsprodukt von Aluminium auf ein Arylhalogenid umsetzt. In der Formel bedeutet X einen Arylrest und Y ein Halogenatom, m steht für 0, 1, 2 oder 3 und η für 1, 2, 3 oder 4, wobei die Summe m + η = 4 ist.reacts with the product of action of aluminum on an aryl halide. In the formula, X is an aryl radical and Y is a halogen atom, m is 0, 1, 2 or 3 and η is 1, 2, 3 or 4, the sum m + η = 4.
von Arylzinnverbindungen,of aryl tin compounds,
die gegebenenfalls Halogen enthaltenwhich optionally contain halogen
Anmelder:Applicant:
Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden
Aktiengesellschaft,Corporation,
Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine
Dr. Dietmar Wittenberg, Mannheim,
ist als Erfinder genannt wordenDr. Dietmar Wittenberg, Mannheim,
has been named as the inventor
Wenn man ein Zinntetrahalogenid als Verbindung der allgemeinen Formel SnXTOYn benutzt, läßt sich die Herstellung von Monoarylzinntrihalogeniden, Diarylzinndihalogeniden,Triarylzinnmonohalogeniden und Zinntetraarylen wie folgt formulieren:If a tin tetrahalide is used as a compound of the general formula SnX TO Y n , the preparation of monoaryltin trihalides, diaryltin dihalides, triaryltin monohalides and tin tetraaryls can be formulated as follows:
3Ar-X + 2Al + 3SnX4 = 3Ar-SnX3 + 2AlX3 3Ar-X + 2Al + 3SnX 4 = 3Ar-SnX 3 + 2AlX 3
6Ar-X + 4Al + 3SnX4 = 3Ar2SnX2 + 4AlX3 6Ar-X + 4Al + 3SnX 4 = 3Ar 2 SnX 2 + 4AlX 3
3Ar-X + 2Al + SnX4 = Ar3SnX + 2AlX3 3Ar-X + 2Al + SnX 4 = Ar 3 SnX + 2AlX 3
12 Ar-X+ 8 Al+ 3 SnX4 = 3 Ar4 Sn +8AlX3 12 Ar-X + 8 Al + 3 SnX 4 = 3 Ar 4 Sn + 8AlX 3
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Natrium und Magnesium durch das wohlfeile Aluminium ersetzt. Dabei kommt man mit erheblich weniger Metall aus als bislang, denn 0,33 g-Atome Aluminium entsprechen bei vergleichbaren Atomgewichten 0,5 g-Atomen Magnesium und 1 g-Atom Natrium. Aluminium ist gefahrlos zu handhaben und leicht zu dosieren.In the process according to the invention, sodium and magnesium are replaced by the inexpensive aluminum replaced. You get by with significantly less metal than before, because 0.33 g atoms With comparable atomic weights, aluminum corresponds to 0.5 g-atoms of magnesium and 1 g-atom Sodium. Aluminum is safe to handle and easy to dose.
Die wichtigsten Ausgangs-Zinnverbindungen der allgemeinen Formel ShXmYj1 sind die Zinntetrahalogenide, insbesondere Zinntetrachlorid. Sie können auch in Form von Komplexverbindungen, beispielsweise mit Äthern, tertiären Aminen oder Alkalihalogeniden, insbesondere Alkalichloriden, angewandt werden. In manchen Fällen ist es aber auch vorteilhaft, von Zinnverbindungen, die bereits einen, zwei oder drei Arylreste enthalten, auszugehen und sie in höher arylierte Zinnverbindungen umzuwandeln. Bevorzugte Ausgangsstoffe dieser Art sind Zinnchloride, die einen bis drei ein- oder zweikernige Arylreste, dieThe most important starting tin compounds of the general formula ShXmYj 1 are the tin tetrahalides, in particular tin tetrachloride. They can also be used in the form of complex compounds, for example with ethers, tertiary amines or alkali halides, in particular alkali chlorides. In some cases, however, it is also advantageous to start from tin compounds which already contain one, two or three aryl radicals and to convert them into more highly arylated tin compounds. Preferred starting materials of this type are tin chlorides, which contain one to three mono- or binuclear aryl radicals
209 518/459209 518/459
durch ein oder zwei niedere Alkylreste substituiert sonders geeignet haben sieh aliphatische oder arosein können, enthalten, matische Äther erwiesen. Andere brauchbare Komplex-Es wird angenommen, daß sich bei der Einwirkung bildner sind aliphatische oder aromatische Thioäther, von Aluminium auf Arylhalogenide Arylaluminium- tertiäre Amine sowie Alkali- oder Erdalkalihalogenide. verbindungen bilden. In den oben angegebenen. 5 Die Reaktionsprodukte werden dann durch DeReaktionsgleichungen sind die Mengen an Aluminium stillation gewonnen. In manchen Fällen führt auch und Arylhalogenid so angegeben, als ob sich daraus eine fraktionierte Kristallisation zum Ziel. Arylaluminiumsesquihalogenide bildeten. Das Alu- Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Arylminium wird zweckmäßig'in nicht zu kompakter zinnverbindungen sind wertvolle Bestandteile metall-Form angewendet. Aluminiumstaub, Aluminiumpulver io organischer Mischkatalysatoren. Manche von ihnen und Aluminiumgrieß mit Korngrößen zwischen 0,01 können auch als Stabilisatoren für Polymerisate und und 2 mm sind gut verwendbar. Um die Oberfläche Mischpolymerisate verwendet werden, des Aluminiums freizulegen, wird das Metall zweck- Die in den folgenden Beispielen genannten Teile mäßig vor der Umsetzung aktiviert, beispielsweise sind Gewichtsteile, indem man es mit geringen Mengen eines Halogens, 15Substituted by one or two lower alkyl radicals, they are particularly suitably aliphatic or aromatic can contain matic ethers. Other useful complex-es it is assumed that forming agents are aliphatic or aromatic thioethers, from aluminum to aryl halides aryl aluminum tertiary amines as well as alkali or alkaline earth halides. form connections. In the above. 5 The reaction products are then given by DeReaktion equations are the amounts of aluminum stillation obtained. In some cases it also leads and aryl halide as if fractional crystallization were the goal. Aryl aluminum sesquihalides formed. The Alu- The Arylminium obtainable by the new process is expedient in not too compact tin compounds are valuable components in metal form applied. Aluminum dust, aluminum powder io organic mixed catalysts. Some of them and aluminum grits with grain sizes between 0.01 can also be used as stabilizers for polymers and and 2 mm can be used. Copolymers can be used for the surface To expose the aluminum, the metal is used. The parts mentioned in the following examples moderately activated before the reaction, for example, parts by weight are by treating it with small amounts of a halogen, 15
eines Halogenwasserstoffs, eines Metallhalogenide Beispiel 1of a hydrogen halide, a metal halide Example 1
oder einer Organometallverbindung innig durchmischt.or an organometallic compound intimately mixed.
Für die Umsetzung lassen sich sowohl technisches als In einer Inertgasatmosphäre werden 25 Teile akti-For the implementation, both technical and In an inert gas atmosphere, 25 parts are active
auch hochgereinigtes Aluminium verwenden. viertes Aluminium mit 300 Teilen trockenem Chlor-also use highly purified aluminum. fourth aluminum with 300 parts dry chlorine
Von den Arylhalogeniden werden die Chloride 20 benzol unter Rühren 24 Stunden auf 130 bis 14O0C bevorzugt, aber auch Bromide und Jodide sind für erhitzt. Die von geringen ungelösten Anteilen befreite das Verfahren brauchbar. Die bestenErgebnisse werden Reaktionslösung wird langsam zu 78 Teilen Zinntetramit ein- oder zweikernigen, gegebenenfalls durch ein chlorid gegeben. Man läßt dabei die Temperatur auf oder durch zwei niedere Alkylreste substituierten 100° C ansteigen. Anschließend versetzt man nach Arylmonohalogeniden erhalten. Von den geeigneten 35 und nach mit 55 Teilen absolutem Äther und destilliert Arylhalogeniden seien beispielsweise Jodbenzol, Brom- das Gemisch, zunächst bei Normaldruck, später unter benzol, Chlorbenzol, p-Chlortoluol, 4-Chlor-o-xylol, vermindertem Druck. Man erhält 130 Teile Chlor-1-Chlornaphthalin und 4-Chlordiphenyl erwähnt. benzol und 155 Teile Aluminiumchloridätherat vomOf the aryl halides the chlorides 20 are preferably benzene with stirring for 24 hours at 130 to 14O 0 C, but also bromide and iodide are heated for. The process freed of small undissolved fractions was usable. For best results, reaction solution is slowly added to 78 parts of mono- or binuclear tin tetram, optionally through a chloride. The temperature is allowed to rise to 100 ° C. or substituted by two lower alkyl radicals. Then added to obtain aryl monohalides. Examples of suitable 35 and 55 parts of absolute ether and distilled aryl halides are iodobenzene, bromine- the mixture, initially at normal pressure, later under benzene, chlorobenzene, p-chlorotoluene, 4-chloro-o-xylene, reduced pressure. 130 parts of chloro-1-chloronaphthalene and 4-chlorodiphenyl are obtained. benzene and 155 parts of aluminum chloride ether from
Es ist empfehlenswert, mindestens 3 Mol Aryl- Siedepunkt 72 bis 80°C/10~*Torr. Der feste Dehalogenid auf 2 g-Atome Aluminium anzuwenden. 30 stillationsrückstand wird mit verdünnter Salzsäure, Wie aus den oben angegebenen Umsetzungsgleichungen mit Wasser und mit Äthanol gewaschen und anersichtlich ist, müssen je Arylrest, der in die Ver- schließend mit Benzol extrahiert. Aus der eingeengten bindung der allgemeinen Formel SnXOTY» eingeführt benzolischen Lösung kristallisieren 120 Teile Tetrawerden soll, 2/3 g-Atome Aluminium angewandt phenylzinn vom Schmelzpunkt 220 bis 222° C, entwerden. Durch geeignete Wahl des Mengenverhältnisses 35 sprechend 92 % der Theorie, bezogen auf angewandtes Aluminium zu Zinnhalogenid werden mehr oder minder Zinntetrachlorid, hocharylierte Zinnverbindungen erhalten.It is recommended to use at least 3 moles of aryl boiling point 72 to 80 ° C / 10 ~ * Torr. Apply the solid dehalide to 2 g-atoms of aluminum. 30 the still residue is washed with dilute hydrochloric acid, As can be seen from the conversion equations given above with water and ethanol, each aryl residue in the sealing must be extracted with benzene. Introduced from the concentrated compound of the general formula SnX OT Y "benzene solution to crystallize, 120 parts of tetra should, 2/3 of g-atoms of aluminum applied phenyltin of melting point 220-222 ° C, annihilation. By a suitable choice of the quantitative ratio 35, speaking 92% of theory, based on the aluminum used to tin halide, more or less tin tetrachloride, highly arylated tin compounds are obtained.
Man führt das neue Verfahren beispielsweise Beispiel 2The new procedure is carried out, for example, Example 2
derart durch, daß man das Arylhalogenid mit aktiviertem Aluminium einige Zeit, z. B. 1 bis 50 Stunden, 40 Man verfährt, wie im Beispiel 1 beschrieben, verbei erhöhter Temperatur, wie 50 bis 2000C, unter wendet jedoch 312 Teile Zinntetrachlorid. Nach der Rühren erhitzt, wobei sich die Hauptmenge des Ätherzugabe wird der Ansatz 2 Stunden auf 1100C Aluminiums löst. Man kann diesen ersten Teilschritt erhitzt und anschließend fraktioniert destilliert. Man auch in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, wie erhält 125 Teile Chlorbenzol und 307 Teile Phenyl-Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan oder n-Heptan, 45 zinndichlorid vom Siedepunkt 109 bis 110° C/10 Torr, durchführen. Empfehlenswerter ist es, einen Überschuß entsprechend einer Ausbeute von 84% der Theorie, des Arylhalogenids, beispielsweise 2 bis 10 Mol je bezogen auf angewandtes Zinntetrachlorid. Der g-Atom Aluminium, anzuwenden, der dann gleich als Aluminiumchloridkomplex verbleibt als Destillations-Lösungsmittel bei der weiteren Umsetzung dient. rückstand. Die in der Lösung vorliegende aluminiumorganische 50in such a way that the aryl halide with activated aluminum for some time, e.g. B. 1 to 50 hours, 40 The procedure described in Example 1, verbei elevated temperature, such as 50 to 200 0 C, but using 312 parts of tin tetrachloride. Heated after the stirring, wherein the main amount of the ether addition, the approach solves for 2 hours at 110 0 C the aluminum. This first step can be heated and then fractionally distilled. You can also perform in the presence of inert solvents, such as 125 parts of chlorobenzene and 307 parts of phenylbenzene, toluene, xylene, cyclohexane or n-heptane, 45 tin dichloride boiling point 109 to 110 ° C / 10 Torr. It is more advisable to use an excess, corresponding to a yield of 84% of theory, of the aryl halide, for example 2 to 10 mol, based on the tin tetrachloride used. The g-atom of aluminum to use, which then remains as an aluminum chloride complex, serves as a distillation solvent in the further reaction. Residue. The organoaluminum 50 present in the solution
Verbindung braucht nicht isoliert oder gereinigt zu Beispiel 3Compound does not need to be isolated or purified for example 3
werden. Sie wird vielmehr zweckmäßig von ungelöstenwill. Rather, it becomes expedient from unresolved
Anteilen befreit und dann direkt mit der Verbindung Man verfährt, wie im Beispiel 1 beschrieben, ver-Freed proportions and then directly with the compound. The procedure is as described in Example 1,
der allgemeinen Formel SnXOTYm umgesetzt. wendet jedoch an Stelle von Zinntetrachlorid 121 Teilethe general formula SnX OT Ym implemented. however, uses 121 parts instead of tin tetrachloride
Diese Umsetzung nimmt man z. B. durch langsames 55 Phenylzinntrichlorid. Die Auf arbeitung liefert 133 Teile Hinzufügen der Lösung der aluminiumorganischen Chlorbenzol, 160 Teile Aluminiumchloridätherat und Verbindung zu der gegebenenfalls ebenfalls gelösten 159 Teile Tetraphenylzinn, entsprechend einer Aus-Zinnverbindung vor. Die Reaktion läuft schon bei beute von 93 % der Theorie, bezogen auf angewandtes Raumtemperatur ab und ist exotherm, so daß die Phenylzinntrichlorid. Temperatur während der Umsetzung ansteigt, z. B. 60This implementation takes you z. B. by slow 55 phenyltin trichloride. The processing delivers 133 parts Add the solution of the organoaluminum chlorobenzene, 160 parts of aluminum chloride ether and Connection to the optionally also dissolved 159 parts of tetraphenyltin, corresponding to an off-tin compound before. The reaction is already running at 93% of theory, based on the applied Room temperature and is exothermic, so that the phenyltin trichloride. Temperature increases during the reaction, e.g. B. 60
auf 80 bis 100°C. Manchmal ist es erforderlich, das Beispiel 4to 80 to 100 ° C. Sometimes it is necessary to use example 4
Reaktionsgemisch zur Vollendung der Umsetzung nachReaction mixture to complete the reaction
der Zugabe der Lösung der aluminiumorganischen In einer Inertgasatmosphäre werden 25 Teile akti-the addition of the solution of the organoaluminum In an inert gas atmosphere, 25 parts of active
Verbindung noch kurzzeitig auf Temperaturen bis zu viertes Aluminium mit 300 Teilen trockenem Chloretwa 2000C zu erhitzen. 65 benzol unter Rühren 24 Stunden auf 130 bis 14O0CConnection to heat even a short time to temperatures of up to fourth dry aluminum chloride with 300 parts of about 200 0 C. 65 benzene with stirring at 130 to 14O 0 C for 24 hours
Es ist zweckmäßig, dem Reaktionsgemisch vor der erhitzt. Die von geringen ungelösten Anteilen befreite Aufarbeitung eine Verbindung zuzusetzen, die mit Reaktionslösung wird langsam zu 143 Teilen Zinn-Aluminiumhalogeniden Komplexe bildet. Als be- tetrachlorid gegeben. Man fügt 55 Teile feinst-It is appropriate to heat the reaction mixture before. The freed from small undissolved parts Adding a compound to work-up, which slowly becomes 143 parts of tin-aluminum halides with the reaction solution Forms complexes. Given as betetrachloride. 55 parts are added
pulverisiertes Natriumchlorid zu und rührt das Gemisch 3 Stunden bei 1200C. Anschließend wird fraktioniert destilliert. Man erhält 120 Teile Chlorbenzol, 35 Teile Phenylzinntrichlorid vom Siedepunkt 105 bis 115°C/10Torr, 120 Teile Diphenylzinndichlorid vom Siedepunkt 100 bis 120°C/0,0005Torr und 18 Teile rohes Triphenylzinnchlorid vom Siedepunkt 150 bis 200°C/0,0005 Torr. Die Gesamtausbeute an zinnorganischen Verbindungen beträgt 94%) bezogen auf das eingesetzte Zinntetrachlorid, ίο Der Aluminiumchlorid-Natriumchlorid-Komplex verbleibt als Destillationsrückstand.powdered sodium chloride is added and the mixture is stirred for 3 hours at 120 ° C. It is then fractionally distilled. 120 parts of chlorobenzene, 35 parts of phenyltin trichloride with a boiling point of 105 to 115 ° C / 10 Torr, 120 parts of diphenyltin dichloride with a boiling point of 100 to 120 ° C / 0.0005 Torr and 18 parts of crude triphenyl tin chloride with a boiling point of 150 to 200 ° C / 0.0005 Torr are obtained . The total yield of organotin compounds is 94% based on the tin tetrachloride used, ίο The aluminum chloride-sodium chloride complex remains as a distillation residue.
Claims (3)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE611305D BE611305A (en) | 1960-12-10 | ||
| DEB60432A DE1124947B (en) | 1960-12-10 | 1960-12-10 | Process for the preparation of aryl tin compounds, optionally containing halogen |
| GB43653/61A GB922215A (en) | 1960-12-10 | 1961-12-06 | |
| FR881543A FR1307781A (en) | 1960-12-10 | 1961-12-11 | Process for the production of tin-aryl compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB60432A DE1124947B (en) | 1960-12-10 | 1960-12-10 | Process for the preparation of aryl tin compounds, optionally containing halogen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1124947B true DE1124947B (en) | 1962-03-08 |
Family
ID=6972823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB60432A Pending DE1124947B (en) | 1960-12-10 | 1960-12-10 | Process for the preparation of aryl tin compounds, optionally containing halogen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE611305A (en) |
| DE (1) | DE1124947B (en) |
| GB (1) | GB922215A (en) |
-
0
- BE BE611305D patent/BE611305A/xx unknown
-
1960
- 1960-12-10 DE DEB60432A patent/DE1124947B/en active Pending
-
1961
- 1961-12-06 GB GB43653/61A patent/GB922215A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE611305A (en) | |
| GB922215A (en) | 1963-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1197468B (en) | Process for the preparation of bromine derivatives of diphenyl, diphenyl ether or di-, tri- or tetraphenyl methane with 4 or more bromine atoms per molecule | |
| EP0291860A1 (en) | Process for the preparation of CF3I | |
| CH422780A (en) | Process for the preparation of aryl magnesium chlorides | |
| DE1027648B (en) | Process for the production of halogenated alkanes | |
| DE1124947B (en) | Process for the preparation of aryl tin compounds, optionally containing halogen | |
| DE1041498B (en) | Process for the preparation of alkyl aluminum dihalides | |
| DE1061302B (en) | Process for the preparation of hydrogen compounds of the elements of groups IV and V of the periodic table | |
| DE1817193C3 (en) | Process for the simultaneous production of symmetrical and asymmetrical tetrachloroethane | |
| DE1217951B (en) | Process for the preparation of alkyltin halide mixtures with a high proportion of dialkyltin dihalides | |
| DE946447C (en) | Process for the production of organotin compounds | |
| DE2034472A1 (en) | Process for the preparation of perfluoroalkyl iodide telomers | |
| DE2100556A1 (en) | Process for the production of Aminoaryltnalkoxy and tnphenoxysilanverbin fertilize | |
| DE2840272A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF O-BENZYL TOLUENE AND ALKYL DERIVATIVES OF THIS | |
| DE1150388B (en) | Process for the production of haloalkyltin (ó¶) halides | |
| DE1131669B (en) | Process for the preparation of triarylphosphines | |
| DE1060397B (en) | Process for the production of organometallic compounds of nickel | |
| DE1077216B (en) | Process for the preparation of chlorophenylchlorosilanes | |
| DE1156771B (en) | Process for the preparation of fluorochloroalkanes | |
| DE1152413C2 (en) | METHOD FOR PRODUCING ORGANO TIN COMPOUNDS | |
| DE977309C (en) | Process for the production of the alkyls of zinc, cadmium, mercury, tin, phosphorus, arsenic and antimony | |
| AT226247B (en) | Process for the production of organotin compounds | |
| DE1095797B (en) | Process for the production of boron hydrogen | |
| DE1668064C3 (en) | Process for the production of carbon tetrachloride from benzene and chlorine | |
| DE961887C (en) | Process for the preparation of bis (2-oxy-ª ‡ -methylbenzyl) -benzenes | |
| DE1279679B (en) | Process for the preparation of olefinically unsaturated compounds |