DE112019000128T5 - RARE-EARTH PERMANENT MAGNET WITH A MULTI-LAYER STRUCTURE AND ITS MANUFACTURING PROCESS - Google Patents

RARE-EARTH PERMANENT MAGNET WITH A MULTI-LAYER STRUCTURE AND ITS MANUFACTURING PROCESS Download PDF

Info

Publication number
DE112019000128T5
DE112019000128T5 DE112019000128.0T DE112019000128T DE112019000128T5 DE 112019000128 T5 DE112019000128 T5 DE 112019000128T5 DE 112019000128 T DE112019000128 T DE 112019000128T DE 112019000128 T5 DE112019000128 T5 DE 112019000128T5
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rare earth
permanent magnet
earth permanent
multilayer structure
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE112019000128.0T
Other languages
German (de)
Inventor
Chaoxiang Jin
Zhongshan Lv
Yongbo Zou
Yuqin Zou
Anhua Li
Haibo FENG
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Fonne New Mat Co Ltd
Ningbo Fonne New Material Co Ltd
Ningbo Shuoteng New Mat Co Ltd
Ningbo Shuoteng New Material Co Ltd
Original Assignee
Ningbo Fonne New Mat Co Ltd
Ningbo Fonne New Material Co Ltd
Ningbo Shuoteng New Mat Co Ltd
Ningbo Shuoteng New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Fonne New Mat Co Ltd, Ningbo Fonne New Material Co Ltd, Ningbo Shuoteng New Mat Co Ltd, Ningbo Shuoteng New Material Co Ltd filed Critical Ningbo Fonne New Mat Co Ltd
Publication of DE112019000128T5 publication Critical patent/DE112019000128T5/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
    • H01F1/0571Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0575Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
    • H01F1/0577Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together sintered
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/0253Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
    • H01F41/0266Moulding; Pressing

Abstract

Ein Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur und dessen Herstellungsverfahren, wobei der Seltenerd-Permanentmagnet aus Hauptphasenkörners in dreischichtiger Struktur und einer seltenerdreichen Phase zusammengesetzt ist, und wobei die Hauptphasenkörner als eine dreischichtige Struktur in Übereinstimmung mit den verschiedenen chemischen Zusammensetzungen in eine Kernschicht, eine mittlere Schicht und eine Schalenschicht unterteilt ist und deren Zusammensetzungen jeweils R1-T-B, R2-T-B und R3-T-B entsprechen, und wobei R1mindestens eines von Ce und La, R2mindestens eines von Pr und Nd und R3mindestens eines von Dy, Tb und Ho enthält, und wobei T mindestens eines von Fe und Co und B ein Borelement ist. Die seltenerdreiche Phase enthält ein oder mehrere Seltenerdelemente von Ce, La, Pr, Nd, Dy, Tb, Ho und Gd. Die vorliegende Erfindung verwendet ein Doppellegierungsverfahren zum Herstellen eines Magnetrohlings und stellt dann mit einem Korngrenzendiffusionsprozess den Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur her. Die Körner, aus denen der Seltenerd-Permanentmagnet der vorliegenden Erfindung besteht, weisen eine dreischichtige Schichtstruktur auf, wobei von innen nach außen die Hauptkomponenten der Seltenerden nacheinander leichte Seltenerden, mittelschwere Seltenerden und schwere Seltenerden sind, wodurch die Struktur optimiert wird, was die Koerzitivkraft des Magneten erheblich verbessert.A rare earth permanent magnet with a multilayer structure and its manufacturing method, wherein the rare earth permanent magnet is composed of main phase grains in three-layer structure and a rare earth-rich phase, and the main phase grains as a three-layer structure in accordance with the various chemical compositions into a core layer, a middle layer and a shell layer is divided and the compositions of which are respectively R1-TB, R2-TB and R3-TB, and wherein R1 contains at least one of Ce and La, R2 contains at least one of Pr and Nd, and R3 contains at least one of Dy, Tb and Ho, and where T is at least one of Fe and Co and B is a boron element. The rare earth rich phase contains one or more rare earth elements of Ce, La, Pr, Nd, Dy, Tb, Ho, and Gd. The present invention uses a double alloy process to manufacture a magnet blank, and then uses a grain boundary diffusion process to manufacture the rare earth permanent magnet having a multilayer structure. The grains composing the rare earth permanent magnet of the present invention have a three-layer layer structure, with the main components of the rare earths sequentially light rare earths, medium-heavy rare earths and heavy rare earths from the inside out, thereby optimizing the structure, which increases the coercive force of the Magnets vastly improved.

Description

GEBIET DER ERFINDUNGFIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der Herstellung der Seltenerd-Permanentmagnetmaterialien, insbesondere einen Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur und dessen Herstellungsverfahren.The present invention relates to the technical field of manufacturing the rare earth permanent magnet materials, particularly a rare earth permanent magnet having a multilayer structure and its manufacturing method.

STAND DER TECHNIKSTATE OF THE ART

NdFeB-Magnete weisen ausgezeichnete magnetische Eigenschaften auf und werden häufig in Kraftfahrzeugmotoren, Elektrofahrrädern, Computerfestplatten, Elektrowerkzeugen und anderen Produkten sowie in Audiogeräten, Kommunikationsprodukten, medizinischen Geräten, Haushaltsgeräten, magnetischen Trennausrüstungen und anderen Bereichen eingesetzt und sind dabei zu unersetzlichem Material geworden. Mit NdFeB-Magneten wird auch die Anwendung einiger hochintegrierter Hightech-Produkte wie Hybridfahrzeuge, Elektrofahrzeuge und Stromerzeugungs-Windkraftanlagen usw. ermöglicht. Mit der Entwicklung der Industrie und dem Fortschritt der Wissenschaft und Technik werden magnetische Geräte mit zunehmender Miniaturisierung, Dünnheit und Intelligenz entwickelt, wobei höhere Anforderungen an die magnetischen Eigenschaften der NdFeB-Materialien gestellt werden.NdFeB magnets have excellent magnetic properties and are widely used in automobile engines, electric bicycles, computer hard drives, power tools and other products, as well as audio equipment, communication products, medical equipment, household appliances, magnetic separation equipment and other fields, and have become an irreplaceable material in the process. NdFeB magnets also enable the application of some highly integrated high-tech products such as hybrid vehicles, electric vehicles and power generation wind turbines, etc. With the development of industry and the advancement of science and technology, magnetic devices with increasing miniaturization, thinness and intelligence are being developed, with higher demands being made on the magnetic properties of the NdFeB materials.

Im Vergleich zu Nd2Fe14B-Verbindungen weisen Dy2Fe14B und Tb2Fe14B höhere magnetokristalline anisotrope Felder auf. Aufgrund dessen kann durch die Zugabe schwerer Seltenerdelemente wie Dy und Tb usw. den NdFeB-Magneten eine höhere Koerzitivkraft verliehen werden. Allerdings führt die Zugabe von schweren Seltenerdelementen durch ein direktes Legieren zu einer Verringerung der Remanenz. Compared to Nd 2 Fe 14 B compounds, Dy 2 Fe 14 B and Tb 2 Fe 14 B have higher magnetocrystalline anisotropic fields. Because of this, by adding heavy rare earth elements such as Dy and Tb, etc., the NdFeB magnets can be given a higher coercive force. However, the addition of heavy rare earth elements by direct alloying leads to a reduction in remanence.

Die Einbringung schwerer Seltenerdelemente durch die Methode der Doppellegierung und Korngrenzendiffusion kann die Verteilung von Seltenerdelementen optimieren und die Bildung von Körnern mit einer Kern-Schale-Struktur fördern. Die mit den schweren Seltenerden angereicherte Schalenschichtstruktur ist förderlich dafür, die Koerzitivkraft des Magneten signifikant zu verbessern, während die Remanenz nicht erheblich verringert wird.The introduction of heavy rare earth elements through the double alloying and grain boundary diffusion method can optimize the distribution of rare earth elements and promote the formation of grains with a core-shell structure. The shell layer structure enriched with the heavy rare earths is conducive to significantly improving the coercive force of the magnet while not reducing the remanence significantly.

Um die Verwendung von knappen Seltenerden zu vermeiden und die Verwendung von Seltenerden auszugleichen und gleichzeitig die Produktionskosten zu reduzieren, haben Forscher seit einigen Jahren ein anhaltendes Interesse an Ce, und neue Cer-Magnete [siehe Patent CN102969111A ] haben sich rasch entwickelt. Da das magnetokristalline anisotrope Feld der Ce2Fe14B-Phase niedrig ist, ist es für die einphasige Ce2Fe14B-Verbindung schwierig, eine hohe Koerzitivkraft zu erhalten. Ein wirksames Verfahren zum Herstellen von Permanentmagnetmaterialien mit praktischem Verwendungswert besteht darin, Nd teilweise durch Ce zu ersetzen, um eine Verbindung mit der (Ce, Nd)2Fe14B-Phase als Hauptphase zu bilden, wie z. B. die Patentschrift [ CN102800454A ] mit einem (Ce, Nd)-Fe-B-reichen gesinterten Permanentmagnetmaterial offenbart.In order to avoid the use of scarce rare earths and offset the use of rare earths while reducing production costs, researchers have had an ongoing interest in Ce and new cerium magnets for several years [see patent CN102969111A ] have developed rapidly. Since the magnetocrystalline anisotropic field of the Ce 2 Fe 14 B phase is low, it is difficult for the single-phase Ce 2 Fe 14 B compound to obtain a high coercive force. An effective method of making permanent magnet materials with practical use value is to partially replace Nd with Ce to form a compound with the (Ce, Nd) 2 Fe 14 B phase as the main phase, such as B. the patent [ CN102800454A ] with a (Ce, Nd) -Fe-B-rich sintered permanent magnet material.

Allerdings weisen die derzeit mit dem herkömmlichen Sinterverfahren hergestellten Cer-reichen Magnete eine geringe Koerzitivkraft auf, und die Leistung erreicht nur das Niveau von NdFeB-Magneten geringer und mittlerer Qualität und kann die Anforderungen der High-End-Märkte nicht erfüllen.However, the cerium-rich magnets currently produced by the conventional sintering method have a low coercive force, and the performance only reaches the level of low and middle quality NdFeB magnets and cannot meet the requirements of the high-end markets.

AUFGABE DER ERFINDUNGOBJECT OF THE INVENTION

In Anbetracht dessen stellt die vorliegende Erfindung einen Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur und dessen Herstellungsverfahren bereit, um die oben geschilderten technischen Probleme zu lösen.In view of the above, the present invention provides a rare earth permanent magnet having a multilayer structure and its manufacturing method in order to solve the above technical problems.

Ein Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur ist dadurch gekennzeichnet, dass der Seltenerd-Permanentmagnet aus Hauptphasenkörnern in dreischichtiger Struktur und einer seltenerdreichen Phase zusammengesetzt ist. Die Hauptphasenkörner ist als eine dreischichtige Struktur in Übereinstimmung mit den verschiedenen chemischen Zusammensetzungen in eine Kernschicht, eine mittlere Schicht und eine Schalenschicht unterteilt und deren Zusammensetzungen entsprechen jeweils R1-T-B, R2-T-B und R3-T-B, wobei R1 mindestens eines von Ce und La, R2 mindestens eines von Pr und Nd und R3 mindestens eines von Dy, Tb und Ho enthält, und wobei T mindestens eines von Fe und Co ist und B ein Borelement ist. In Bezug auf den Elementmassenprozentanteil ist die Summe der Gehalte an Ce und/oder La in R1 größer als 50% von R1, die Summe der Gehalte an Pr und/oder Nd in R2 größer als 50% von R2 und die Summe der Gehalte an Dy und/oder Tb und/oder Ho in R3 größer als 50% von R3. Die seltenerdreiche Phase enthält ein oder mehrere Seltenerdelemente von Ce, La, Pr, Nd, Dy, Tb, Ho und Gd.A rare earth permanent magnet having a multilayer structure is characterized in that the rare earth permanent magnet is composed of main phase grains in a three-layer structure and a rare earth rich phase. The main phase grains are divided into a core layer, a middle layer and a shell layer as a three-layer structure in accordance with the various chemical compositions, and their compositions are respectively R 1 -TB, R 2 -TB and R 3 -TB, where R 1 is at least one of Ce and La, R 2 contains at least one of Pr and Nd, and R 3 contains at least one of Dy, Tb and Ho, and where T is at least one of Fe and Co and B is a boron element. With respect to the elemental mass percentage, the sum of the Ce and / or La contents in R 1 is greater than 50% of R 1 , the sum of the Pr and / or Nd contents in R 2 is greater than 50% of R 2 and the sum of the contents Dy and / or Tb and / or Ho in R 3 is greater than 50% of R 3 . The rare earth rich phase contains one or more rare earth elements of Ce, La, Pr, Nd, Dy, Tb, Ho and Gd.

Die vorliegende Erfindung stellt weiterhin ein Verfahren zum Herstellen eines Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur bereit, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es die folgenden Schritte umfasst:

  1. (1) Jeweiliges Bereitstellen von drei Arten von feinen Pulvern von R1-M1-B, R2-M2 und R3-M3, wobei R1 mindestens eines von Ce und La, R2 mindestens eines von Pr und Nd und R3 mindestens eines von Dy, Tb und Ho enthält, und wobei M1 mindestens eines von Fe, Co, Al, Cu, Ga, Zr, Nb und Gd ist, und wobei M2 und M3 mindestens eines von Fe, Co, Al, Cu, Ga, Gd und B sind, und wobei B ein Borelement ist;
  2. (2) gleichmäßiges Rühren der feinen Pulver von R1-M1-B und R2-M2, Durchführen eines orientierten Formens des Magneten und eines isostatischen Pressens, um einen Grünkörper herzustellen;
  3. (3) Vakuumsintern des Grünkörpers zu einem Rohling;
  4. (4) Beschichten der Oberfläche des Rohlings mit dem feinen R3-M3-Pulver und Durchführen einer zweistufigen Temperwärmebehandlung, um den Seltenerd-Permanentmagneten herzustellen.
The present invention further provides a method of manufacturing a rare earth permanent magnet having a multilayer structure, which is characterized by comprising the following steps:
  1. (1) Providing three kinds of fine powders, respectively, of R 1 -M 1 -B, R 2 -M 2, and R 3 -M 3 , where R 1 is at least one of Ce and La, R 2 is at least one of Pr and Nd and R 3 contains at least one of Dy, Tb and Ho, and where M 1 is at least one of Fe, Co, Al, Cu, Ga, Zr, Nb and Gd, and where M 2 and M 3 are at least one of Fe, Co Are Al, Cu, Ga, Gd and B, and where B is a boron element;
  2. (2) stirring the fine powders of R 1 -M 1 -B and R 2 -M 2 uniformly, performing oriented molding of the magnet and isostatic pressing to produce a green body;
  3. (3) vacuum sintering the green body into a blank;
  4. (4) Coating the surface of the blank with the R 3 -M 3 fine powder and performing a two-stage annealing heat treatment to produce the rare earth permanent magnet.

Beim Vakuum-Hochtemperatursintern und bei der Wärmebehandlung diffundieren die Atome ineinander. Die gemischten Pulver aus R1-M1-B und R2-M2 werden vakuumgesintert, um einen gesinterten Rohling zu erhalten. Der gesinterte Rohling weist schon zu einem gewissen Grad eine Zweischichtstruktur auf, nämlich eine übliche Kern-Schale-Struktur, aber die Zweischichtstruktur tritt auf dieser Stufe möglicherweise nicht deutlich zutage. Während der anschließenden Wärmebehandlung lassen der Fluss der flüssigen Phase und die weitere Diffusion von Atomen das Phänomen der Zweischichtstruktur deutlicher hervortreten. Zusätzlich ist die Oberfläche des gesinterten Rohlings mit einer seltenerdreichen R3-M3-Verbindung niedrigen Schmelzpunkts beschichtet, R3-M3 löst sich während der Wärmebehandlung auf und diffundiert durch die Korngrenzen (nämlich die Grenzen der Körner) in den Magneten. R3-M3 verteilt sich um die Kristallkörner und diffundiert mit den Atomen der inneren Schicht ineinander, um die Bildung der Struktur der Schalenschicht (dritten Schicht) zu fördern.In the case of high-temperature vacuum sintering and heat treatment, the atoms diffuse into one another. The mixed powders of R 1 -M 1 -B and R 2 -M 2 are vacuum sintered to obtain a sintered green body. The sintered blank already has a two-layer structure to a certain extent, namely a usual core-shell structure, but the two-layer structure may not be clearly evident at this stage. During the subsequent heat treatment, the flow of the liquid phase and the further diffusion of atoms make the phenomenon of the two-layer structure stand out more clearly. In addition, the surface of the sintered blank is coated with a rare earth-rich R 3 -M 3 compound with a low melting point, R 3 -M 3 dissolves during the heat treatment and diffuses through the grain boundaries (namely the boundaries of the grains) in the magnet. R 3 -M 3 is distributed around the crystal grains and diffuses into one another with the atoms of the inner layer in order to promote the formation of the structure of the shell layer (third layer).

Bevorzugt beträgt die durchschnittliche Teilchengröße des feinen R1-M1-B-Pulvers 1-5 µm, während die durchschnittliche Teilchengröße des feinen R2-M2-Pulvers und R3-M3-Pulvers 1-4 µm beträgt.Preferably, the average particle size of the fine R 1 -M 1 -B powder is 1-5 µm, while the average particle size of the fine R 2 -M 2 powder and R 3 -M 3 powder is 1-4 µm.

Bevorzugt beträgt die Vakuumsintertemperatur 950-1100°C, wobei der Vakuumgrad 1×10-1 Pa nicht unterschreitet und die Zeit 2-6 Stunden beträgt.The vacuum sintering temperature is preferably 950-1100 ° C., the degree of vacuum not falling below 1 × 10 -1 Pa and the time 2-6 Hours.

Bevorzugt umfasst das Verfahren zum Beschichten der Oberfläche des Rohlings mit feinen Pulvern, dass das feine R3-M3-Pulver gleichmäßig mit Alkoholen gemischt und dann gleichmäßig auf die Oberfläche des Magnetrohlings aufgetragen werden, wobei nach vollständigem Trocknen der Oberfläche eine zweistufige Temperwärmebehandlung durchgeführt wird. Die Alkohole sind lineare oder verzweigte C1-C8-Alkylalkohole, bevorzugt eines oder mehrere von Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol oder Tert-Butanol.The method for coating the surface of the blank with fine powders preferably includes the fine R 3 -M 3 powder being mixed evenly with alcohols and then evenly applied to the surface of the magnet blank, a two-stage annealing heat treatment being carried out after the surface has completely dried . The alcohols are linear or branched C1-C8-alkyl alcohols, preferably one or more of methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol.

Bevorzugt beträgt bei der zweistufigen Temperwärmebehandlung die erststufige Tempertemperatur 800-1000 °C und die Zeit 2-9 Stunden, während die zweitstufige Tempertemperatur 450-600 °C und die Zeit 2-6 Stunden beträgt.In the two-stage tempering heat treatment, the first-stage tempering temperature is preferably 800-1000 ° C. and the time 2-9 hours, while the second-stage tempering temperature is 450-600 ° C. and the time 2-6 hours.

Im Vergleich zum Stand der Technik wird mit der vorliegenden Erfindung die Verteilung von Seltenerdelementen durch die Prozessverbesserung optimiert, und es werden Hauptphasenkörner mit einer dreischichtigen Schichtstruktur erhalten. In der vorliegenden Erfindung ist die R1 2T14B-Phase mit einem niedrigen magnetokristallinen anisotropen Feld konzentriert im Kernbereich des Korns verteilt, während die R2 2T14B-Phase mit einem hohen magnetokristallinen anisotropen Feld konzentriert im Bereich der mittleren Schicht verteilt ist und die R3 2T14B-Phase mit dem höchsten magnetokristallinen anisotropen Feld im Schalenschichtbereich angereichert ist. Unter Wirkung eines externen Magnetfeldes beginnt die Bildung der entmagnetisierten Kerne des Korns im Allgemeinen von der Oberflächenschicht des Korns aus. Die Schwerseitenerd-2:14:1-Verbindung mit einer höheren magnetischen Härte der Außenschicht kann der Bildung der entmagnetisierten Kerne wirksam widerstehen und dadurch die Koerzitivkraft des Magneten erhöhen. Es sei darauf hingewiesen, dass während des Sinterns und des Temperns bei hoher Temperatur die Atome durch die Korngrenzen diffundieren, um die Bildung von Körnern mit einer Schichtstruktur zu fördern; gleichzeitig diffundieren die Seltenerdatome auch teilweise in andere Schichtbereiche und Korngrenzen. Infolgedessen können der Kernbereich, die mittlere Schicht und die Schalenschicht, die hauptsächlich aus R1 2T14B, R2 2T14B und R3 2T14B zusammengesetzt sind, auch Seltenerdelemente der anderen Schichtbereiche enthalten, und die Korngrenzphase enthält die Seltenerdelemente der jeweiligen Schichtbereiche.Compared with the prior art, the present invention optimizes the distribution of rare earth elements through the process improvement, and main phase grains having a three-layer layer structure are obtained. In the present invention, the R 1 2 T 14 B phase with a low magnetocrystalline anisotropic field is concentrated in the core region of the grain, while the R 2 2 T 14 B phase with a high magnetocrystalline anisotropic field is concentrated in the region of the middle layer and the R 3 2 T 14 B phase with the highest magnetocrystalline anisotropic field is enriched in the shell layer area. Under the action of an external magnetic field, the formation of the demagnetized nuclei of the grain generally starts from the surface layer of the grain. The heavy side earth 2: 14: 1 compound with a higher magnetic hardness of the outer layer can effectively resist the formation of the demagnetized cores and thereby increase the coercive force of the magnet. It should be noted that during the sintering and the high temperature annealing, the atoms diffuse through the grain boundaries to promote the formation of grains having a layered structure; at the same time, the rare earth atoms also partially diffuse into other layer areas and grain boundaries. As a result, the core area that the middle layer and the shell layer mainly composed of R 1 2 T 14 B, R 2 2 T 14 B and R 3 2 T 14 B also contain rare earth elements of the other layer areas, and the grain boundary phase contains the rare earth elements of the respective layer areas.

Im Vergleich zu der derzeit bestehenden zweischichtigen Kornstruktur ist unter der Bedingung, dass die Magnetzusammensetzung gleich ist, die Verteilung von leichten und schweren Seltenerdelementen in der dreischichtigen Kornstruktur der vorliegenden Erfindung angemessener und trägt mehr zu der Gesamtleistung des Magneten, insbesondere zu der Koerzitivkraft bei. Darüber hinaus wird mit der vorliegenden Erfindung die Koerzitivkraft des Cer-reichen Seltenerd-Permanentmagneten erhöht und der Verwendungswert des leichten Seltenerdelements im Permanentmagnetmaterial verbessert, was vorteilhaft dafür ist, die ausgewogene Verwendung des Seltenerdelements zu fördern.Compared to the currently existing two-layer grain structure, provided that the magnet composition is the same, the distribution of light and heavy rare earth elements in the three-layer grain structure of the present invention is more appropriate and contributes more to the overall performance of the magnet, particularly to the coercive force. In addition, the present invention increases the coercive force of the cerium-rich rare earth permanent magnet and improves the utilization value of the light rare earth element in the permanent magnet material, which is advantageous in promoting the balanced use of the rare earth element.

FigurenlisteFigure list

  • 1 zeigt eine schematische Strukturansicht eines Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur gemäß der vorliegenden Erfindung. 1 Fig. 13 is a schematic structural view of a rare earth permanent magnet having a multilayer structure according to the present invention.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSBEISPIELEDESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS

Im Zusammenhang mit den Figuren und Ausführungsbeispielen wird eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung im Folgenden näher erläutert.In connection with the figures and exemplary embodiments, an embodiment of the present invention is explained in more detail below.

Ein Herstellungsverfahren für einen Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur umfasst die folgenden Schritte:

  1. (1) Jeweiliges Bereitstellen von drei Arten von feinen Pulvern von R1-M1-B, R2-M2 und R3-M3, wobei R1 mindestens eines von Ce und La, R2 mindestens eines von Pr und Nd und R3 mindestens eines von Dy, Tb und Ho enthält, und wobei M1 mindestens eines von Fe, Co, Al, Cu, Ga, Zr, Nb und ist, und wobei M2 und M3 mindestens eines von Fe, Co, Al, Cu, Ga, Gd und B sind, und wobei B ein Borelement ist. Die durchschnittliche Teilchengröße des feinen R1-Fe-B-Pulvers beträgt 1-5 µm, während die durchschnittliche Teilchengröße des feinen R2-M2-Pulvers und R3-M3-Pulvers 1-4 µm beträgt.
  2. (2) Gleichmäßiges Rühren der feinen Pulver von R1-M1-B und R2-M2, Durchführen eines orientierten Formens des Magneten und eines isostatische Pressens, um einen Grünkörper herzustellen;
  3. (3) Vakuumsintern des Grünkörpers, wobei die Vakuumsintertemperatur 950-1100°C beträgt, der Vakuumgrad 1 × 10-1 Pa nicht unterschreitet und die Zeit 2-6 Stunden beträgt, um einen Rohling herzustellen;
  4. (4) gleichmäßiges Mischen der feinen R3-M3-Pulver mit Alkoholen, anschließendes gleichmäßiges Auftragen auf die Oberfläche des Magnetrohlings, wobei nach vollständigem Trocknen der Oberfläche eine zweistufige Temperwärmebehandlung durchgeführt wird, und wobei die Tempertemperatur der ersten Stufe 800-1000 °C und die Zeit 2-9 Stunden beträgt, während die Tempertemperatur der zweiten Stufe 450-600 °C und die Zeit 2-6 Stunden beträgt, wodurch sich schließlich der Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur ergibt.
A manufacturing method for a rare earth permanent magnet having a multilayer structure includes the following steps:
  1. (1) Providing three kinds of fine powders, respectively, of R 1 -M 1 -B, R 2 -M 2, and R 3 -M 3 , where R 1 is at least one of Ce and La, R 2 is at least one of Pr and Nd and R 3 contains at least one of Dy, Tb and Ho, and where M 1 is at least one of Fe, Co, Al, Cu, Ga, Zr, Nb and, and where M 2 and M 3 are at least one of Fe, Co, Are Al, Cu, Ga, Gd and B, and where B is a boron element. The average particle size of the fine R 1 -Fe-B powder is 1-5 µm, while the average particle size of the fine R 2 -M 2 powder and R 3 -M 3 powder is 1-4 µm.
  2. (2) stirring the fine powders of R 1 -M 1 -B and R 2 -M 2 uniformly, performing oriented molding of the magnet and isostatic pressing to produce a green body;
  3. (3) vacuum sintering of the green body, the vacuum sintering temperature being 950-1100 ° C., the degree of vacuum not falling below 1 × 10 -1 Pa and the time being 2-6 hours to produce a blank;
  4. (4) Uniform mixing of the fine R 3 -M 3 powder with alcohols, subsequent uniform application to the surface of the magnet blank, with a two-stage tempering heat treatment being carried out after the surface has completely dried, and the tempering temperature of the first stage being 800-1000 ° C and the time is 2-9 hours, while the annealing temperature of the second stage is 450-600 ° C and the time is 2-6 hours, finally giving the rare earth permanent magnet having a multilayer structure.

Die vorliegende Erfindung stellt weiterhin einen Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur zur Verfügung, der mit dem obigen Herstellungsverfahren erhalten wird, wie in 1 dargestellt. Der Seltenerd-Permanentmagnet ist aus mehreren Schichten von (R1, R2, R3)-T-B-Hauptphasenkörnern und einer seltenerdreichen Phase zusammengesetzt. Entsprechend der Zusammensetzung sind die Körner als eine dreischichtige Struktur in eine Kernschicht, eine mittlere Schicht und eine Außenschicht unterteilt, wobei die chemischen Zusammensetzungen jeweils R1-T-B, R2-T-B und R3-T-B entsprechen; und wobei R1 mindestens eines von Ce und La, R2 mindestens eines von Pr und Nd und R3 mindestens eines von Dy, Tb und Ho enthält, und wobei T mindestens eines von Fe und Co und B ein Borelement ist. In Bezug auf den Elementmassenprozentsatz ist die Summe der Gehalte an Ce und La in R1 größer als 50% von R1, die Summe der Gehalte an Pr und Nd in R2 größer als 50% von R2 und die Summe der Gehalte an Dy, Tb und Ho in R3 größer als 50% von R3. Die seltenerdreiche Phase enthält ein oder mehrere Seltenerdelemente von Ce, La, Pr, Nd, Dy, Tb, Ho und Gd.The present invention further provides a rare earth permanent magnet having a multilayer structure obtained by the above manufacturing method as shown in FIG 1 shown. The rare earth permanent magnet is composed of multiple layers of (R 1 , R 2 , R 3 ) -TB main phase grains and a rare earth-rich phase. According to the composition, the grains are divided as a three-layer structure into a core layer, a middle layer and an outer layer, the chemical compositions corresponding to R 1 -TB, R 2 -TB and R 3 -TB, respectively; and wherein R 1 contains at least one of Ce and La, R 2 contains at least one of Pr and Nd, and R 3 contains at least one of Dy, Tb and Ho, and wherein T is at least one of Fe and Co and B is a boron element. With respect to the elemental mass percentage, the sum of the contents of Ce and La in R 1 is greater than 50% of R 1 , the sum of the contents of Pr and Nd in R 2 is greater than 50% of R 2 and the sum of the contents of Dy , Tb and Ho in R 3 greater than 50% of R 3 . The rare earth rich phase contains one or more rare earth elements of Ce, La, Pr, Nd, Dy, Tb, Ho and Gd.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

Das Herstellungsverfahren des Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur ist wie folgt:

  1. (1) Entsprechend dem Massenprozentsatz der jeweiligen Zusammensetzungselemente werden drei Arten von feinen Pulvern mit den Komponenten Ce21La10Fe68B1, Nd88Fe11,8B0,2, Dy88Fe8Cu4 bereitgestellt, wobei die durchschnittliche Teilchengröße jeweils 3,2 µm, 3,0 µm und 2,5 µm entspricht.
  2. (2) Zwei Arten von feinen Pulvern von Ce21La10Fe68B1 und Nd88Fe11,8B0,2 in einem Massenverhältnis von 98:2 werden gleichmäßig gerührt, woraufhin ein orientiertes Formen und ein isostatisches Pressen erfolgt, um einen Grünkörper herzustellen.
  3. (3) Der Grünkörper wird vakuumgesintert, wobei die Vakuumsintertemperatur 960 °C beträgt, der Vakuumgrad 5×10-2 Pa nicht unterschreitet und die Zeit 5 Stunden beträgt, um einen Rohling herzustellen.
  4. (4) Das feine Dy88Fe8Cu4-Pulver wurde gleichmäßigmit Ethanol in einem Massenverhältnis von 2:1 gemischt, anschließend gleichmäßig auf die Oberfläche des Magnetrohlings mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Höhe von 10 mm aufgetragen, wobei nach vollständigem Trocknen der Oberfläche eine zweistufige Temperwärmebehandlung durchgeführt wird, und wobei die Tempertemperatur der ersten Stufe 850 °C und die Zeit 8 Stunden beträgt, und wobei die Tempertemperatur der zweiten Stufe 500 °C und die Zeit 5 Stunden beträgt, wodurch sich schließlich der Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur ergibt.
The manufacturing method of the rare earth permanent magnet with a multilayer structure is as follows:
  1. (1) According to the mass percentage of the respective composition elements, three kinds of fine powders are provided with the components Ce 21 La 10 Fe 68 B 1 , Nd 88 Fe 11.8 B 0.2 , Dy 88 Fe 8 Cu 4 , the average particle size corresponds to 3.2 µm, 3.0 µm and 2.5 µm, respectively.
  2. (2) Two kinds of fine powders of Ce 21 La 10 Fe 68 B 1 and Nd 88 Fe 11.8 B 0.2 in a mass ratio of 98: 2 are uniformly stirred, followed by oriented molding and isostatic pressing to be performed produce a green body.
  3. (3) The green body is vacuum-sintered, the vacuum sintering temperature being 960 ° C., the degree of vacuum not falling below 5 × 10 -2 Pa and the time being 5 hours to produce a blank.
  4. (4) The Dy 88 Fe 8 Cu 4 fine powder was uniformly mixed with ethanol in a mass ratio of 2: 1, then uniformly applied to the surface of the magnet blank having a diameter of 10 mm and a height of 10 mm, after being completely dried the surface is subjected to a two-stage annealing heat treatment, and wherein the annealing temperature of the first stage is 850 ° C and the time is 8 hours, and wherein the annealing temperature of the second stage is 500 ° C and the time is 5 hours, whereby the rare earth permanent magnet is finally with a multilayer structure results.

Die magnetische Leistung des Magneten bei Raumtemperatur wurde unter Verwendung eines Permanentmagnet-Spezialleistungsmessgeräts getestet. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Tabelle 1 Vergleich der magnetischen Leistung der Magneten zwischen dem Ausführungsbeispiel 1 und dem Vergleichsmagneten Hcj/kOe Br/kGs (BH)max Ausführungsbeispiel 1 8,51 10,42 26,23 Vergleichsbeispiel 6,7 10,46 26,51 The magnetic performance of the magnet at room temperature was tested using a permanent magnet special power meter. The test results are shown in Table 1. Table 1 Comparison of the magnetic performance of the magnets between Embodiment 1 and the comparative magnet Hcj / kOe Br / kGs (BH) max Embodiment 1 8.51 10.42 26.23 Comparative example 6.7 10.46 26.51

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

Das Herstellungsverfahren des Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur ist wie folgt:

  1. (1) Entsprechend dem Massenprozentsatz der jeweiligen Zusammensetzungselemente werden drei Arten von feinen Pulvern mit den Komponenten Ce18La5Nd7,5Fe66,95Co1Al0,3Ga0,15Zr0, 1B0,95, Pr15,3Nd64,2Fe5,5Cu4Al11, Ho12Dy74,5Fe7,3Co2Cu4,2 bereitgestellt, wobei die durchschnittliche Teilchengröße jeweils 3,0 µm, 2,8 µm und 2,3 µm entspricht.
  2. (2) Gleichmäßiges Rühren von zwei Arten von feinen Pulvern von Ce18La5Nd7,5Fe66,95Co1Al0,3Ga0,15Zr0,15B0,95 und Pr15,3Nd64,2Fe5,5Cu4Al1 in einem Massenverhältnis von 97:3, anschließendes Durchführen eines orientierten Formens und eines isostatischen Pressens, um einen Grünkörper herzustellen;
  3. (3) Vakuumsintern des Grünkörpers, wobei die Vakuumsintertemperatur 1000 °C beträgt, der Vakuumgrad 5×10-2 Pa nicht unterschreitet und die Zeit 4 Stunden beträgt, um einen Rohling herzustellen;
  4. (4) gleichmäßiges Mischen der feinem Ho12Dy74,5Fe7,3Co2Cu4,2-Pulver mit Ethanol in einem Massenverhältnis von 2:1, anschließendes gleichmäßiges Auftragen auf die Oberfläche des Magnetrohlings mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Höhe von 10 mm, wobei nach vollständigem Trocknen der Oberfläche eine zweistufige Temperwärmebehandlung durchgeführt wird, und wobei die Tempertemperatur der ersten Stufe 900 °C und die Zeit 6 Stunden beträgt, und wobei die Tempertemperatur der zweiten Stufe 500 °C und die Zeit 5 Stunden beträgt, wodurch sich schließlich der Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur ergibt.
The manufacturing method of the rare earth permanent magnet with a multilayer structure is as follows:
  1. (1) According to the mass percentage of the respective composition elements, three kinds of fine powders with the components Ce 18 La 5 Nd 7.5 Fe 66.95 Co 1 Al 0.3 Ga 0.15 Zr0, 1B 0.95 , Pr 15, 3 Nd 64.2 Fe 5.5 Cu 4 Al 11 , Ho 12 Dy 74.5 Fe 7.3 Co 2 Cu 4.2 , the average particle size being 3.0 µm, 2.8 µm and 2.3, respectively µm corresponds.
  2. (2) Evenly stirring two kinds of fine powders of Ce 18 La 5 Nd 7.5 Fe 66.95 Co 1 Al 0.3 Ga 0.15 Zr 0.15 B 0.95 and Pr 15.3 Nd 64, 2 Fe 5.5 Cu 4 Al 1 in a mass ratio of 97: 3, then performing oriented molding and isostatic pressing to produce a green body;
  3. (3) vacuum sintering of the green body, the vacuum sintering temperature being 1000 ° C., the degree of vacuum not falling below 5 × 10 -2 Pa and the time being 4 hours to produce a blank;
  4. (4) evenly mixing the fine Ho 1 2Dy 74.5 Fe 7.3 Co 2 Cu 4.2 powder with ethanol in a mass ratio of 2: 1, then evenly applying it to the surface of the magnet blank with a diameter of 10 mm and a height of 10 mm, wherein after the surface has completely dried, a two-stage annealing heat treatment is carried out, and wherein the annealing temperature of the first stage is 900 ° C and the time is 6 hours, and the annealing temperature of the second stage is 500 ° C and the time is 5 hours is, finally, the rare earth permanent magnet with a multilayer structure results.

Die magnetische Leistung des Magneten bei Raumtemperatur wurde unter Verwendung eines Permanentmagnet-Spezialleistungsmessgeräts getestet. Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2 Vergleich der magnetischen Leistung des Magneten zwischen dem Ausführungsbeispiel 2 und dem Vergleichsmagneten Hcj/kOe Br/kGs (BH)max Ausführungsbeispiel 2 13,25 11,62 33,16 Vergleichsbeispiel 10,85 11,75 33,64 The magnetic performance of the magnet at room temperature was tested using a permanent magnet special power meter. The test results are shown in Table 2. Table 2 Comparison of the magnetic performance of the magnet between Embodiment 2 and the comparative magnet Hcj / kOe Br / kGs (BH) max Embodiment 2 13.25 11.62 33.16 Comparative example 10.85 11.75 33.64

Ausführungsbeispiel 3Embodiment 3

Das Herstellungsverfahren des Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur ist wie folgt:

  1. (1) Entsprechend dem Massenprozentsatz der jeweiligen Zusammensetzungselemente werden drei Arten von feinen Pulvern mit den Komponenten Ce17,5Nd10,5Gd1Fe68,88Co0,6Al0,2Cu0,1Ga0,15Nb0,15B0,92, P14,5Nd58,2Ho8Fe7,2Cu7,5Ga4,6, Tb20,1Dy65,5Al5,6Ga8,8 bereitgestellt, wobei die durchschnittliche Teilchengröße jeweils 2,8 µm, 2,7 µm und 2,3 µm entspricht.
  2. (2) Zwei Arten von feinen Pulvern Ce17,5Nd10,5Gd1Fe68,88Co0,6Al0,2Cu0,1Ga0,15Nb0,15B0,92 und P14,5Nd58,2Ho8Fe7,2Cu7,5Ga4,6 in einem Massenverhältnis von 97:3 werden gleichmäßig gerührt, woraufhin ein orientiertes Formen und ein isostatisches Pressen erfolgt, um einen Grünkörper herzustellen.
  3. (3) Der Grünkörper wird vakuumgesintert, wobei die Vakuumsintertemperatur 1015 °C beträgt, der Vakuumgrad 5×10-2Pa nicht unterschreitet und die Zeit 4 Stunden beträgt, um einen Rohling herzustellen.
  4. (4) Das feine Tb20,1Dy65,5Al5,6Ga8,8-Pulver wird gleichmäßig mit Ethanol in einem Massenverhältnis von 2:1 gemischt, anschließend gleichmäßig auf die Oberfläche des Magnetrohlings mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Höhe von 10 mm aufgetragen, wobei nach vollständigem Trocknen der Oberfläche eine zweistufige Temperwärmebehandlung durchgeführt wird, und wobei die Tempertemperatur der ersten Stufe 920 °C und die Zeit 6 Stunden beträgt, und wobei die Tempertemperatur der zweiten Stufe 500 °C und die Zeit 5 Stunden beträgt, wodurch sich schließlich der Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur ergibt.
The manufacturing method of the rare earth permanent magnet with a multilayer structure is as follows:
  1. (1) According to the mass percentage of the respective composition elements, three kinds of fine powders containing Ce 17.5 Nd 10.5 Gd 1 Fe 68.88 Co 0.6 Al 0.2 Cu 0.1 Ga 0.15 Nb 0 become , 15 B 0.92 , P 14.5 Nd 58.2 Ho 8 Fe 7.2 Cu 7.5 Ga 4.6 , Tb 20.1 Dy 65.5 Al 5.6 Ga 8.8 , with the average particle size corresponds to 2.8 µm, 2.7 µm and 2.3 µm, respectively.
  2. (2) Two kinds of fine powders Ce 17.5 Nd 10.5 Gd 1 Fe 68.88 Co 0.6 Al 0.2 Cu 0.1 Ga 0.15 Nb 0.15 B 0.92 and P 14, 5 Nd 58.2 Ho 8 Fe 7.2 Cu 7.5 Ga 4.6 in a mass ratio of 97: 3 are uniformly stirred, followed by oriented molding and isostatic pressing to produce a green body.
  3. (3) The green body is vacuum-sintered, the vacuum sintering temperature being 1015 ° C., the degree of vacuum not falling below 5 × 10 -2 Pa and the time being 4 hours to produce a blank.
  4. (4) The fine Tb 20.1 Dy 65.5 Al 5.6 Ga 8.8 powder is evenly mixed with ethanol in a mass ratio of 2: 1, then evenly on the surface of the magnet blank with a diameter of 10 mm and a height of 10 mm, whereby after the surface has completely dried, a two-stage tempering heat treatment is carried out, and the tempering temperature of the first stage is 920 ° C and the time is 6 hours, and the tempering temperature of the second stage is 500 ° C and the time is 5 Is hours, which finally results in the rare earth permanent magnet having a multilayer structure.

Die magnetische Leistung des Magneten bei Raumtemperatur wurde unter Verwendung eines Permanentmagnet-Spezialleistungsmessgeräts getestet. Die Testergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3 Vergleich der magnetischen Leistung des Magneten zwischen dem Ausführungsbeispiel 3 und dem Vergleichsmagneten Hcj/kOe Br/kGs (BH)max Ausführungsbeispiel 3 16,58 12,12 35,36 Vergleichsbeispiel 12,43 12,06 34,88 The magnetic performance of the magnet at room temperature was tested using a permanent magnet special power meter. The test results are shown in Table 3. Table 3 Comparison of the magnetic performance of the magnet between Embodiment 3 and the comparative magnet Hcj / kOe Br / kGs (BH) max Embodiment 3 16.58 12.12 35.36 Comparative example 12.43 12.06 34.88

Die Magnetkomponenten der Vergleichsbeispiele in den Ausführungsbeispielen 1 bis 3 entsprechen den Magneten in den entsprechenden Ausführungsbeispielen, der Herstellungsprozess ist ein herkömmlicher Sinterprozess, und die Magnetkörner weisen keine Schichtstruktur auf. Aus dem Vergleich der magnetischen Leistung in den Tabellen 1 bis 3 ist ersichtlich, dass die Koerzitivkraft des Mehrschichtstrukturmagneten der vorliegenden Erfindung signifikant höher als die des durch die übliche Technik hergestellten Magneten ist, wobei die Remanenz und das magnetische Energieprodukt mit dem herkömmlichen Magneten vergleichbar sind.The magnetic components of the comparative examples in working examples 1 to 3 correspond to the magnets in the corresponding working examples, the manufacturing process is a conventional sintering process, and the magnetic grains do not have a layer structure. From the comparison of the magnetic performance in Tables 1 to 3, it can be seen that the coercive force of the multilayer structure magnet of the present invention is significantly higher than that of the magnet manufactured by the conventional technique, the remanence and the magnetic energy product being comparable to the conventional magnet.

Durch die technische Verbesserung der vorliegenden Erfindung wird die Verteilung von Seltenerdelementen wirksam reguliert, wobei die Konzentration von leichten Seltenerdelementen innerhalb der Körner gefördert wird, und wobei die mittleren und schweren Seltenerdelemente in der mittleren Schicht verteilt und die schweren Seltenerdelemente in der Kornschalenschicht konzentriert sind. Diese Schichtstruktur, bei der das magnetokristalline anisotrope Feld schichtweise von innen nach außen zunimmt, mindert effektiv den Schwächungseffekt des leichten Seltenerdelements auf die Koerzitivkraft und verstärkt den Effekt des schweren Seltenerdelements zum Erhöhen der Koerzitivkraft.With the technical improvement of the present invention, the distribution of rare earth elements is effectively regulated, the concentration of light rare earth elements is promoted within the grains, and the medium and heavy rare earth elements are distributed in the middle layer and the heavy rare earth elements are concentrated in the grain shell layer. This layer structure, in which the magnetocrystalline anisotropic field increases in layers from the inside to the outside, effectively reduces the weakening effect of the light rare earth element on the coercive force and enhances the effect of the heavy rare earth element to increase the coercive force.

Im Vergleich zum Stand der Technik kann der durch die vorliegende Erfindung hergestellte Cer-reiche Magnet immer noch eine ausgezeichnete Koerzitivkraft erhalten, wenn der Cer-Gehalt mehr als 50% in dem gesamten Seltenerdgehalt einnimmt. Die Zunahme der Koerzitivkraft ist hauptsächlich auf die Schichtstruktur der Magnetkörner zurückzuführen.Compared to the prior art, the cerium-rich magnet manufactured by the present invention can still obtain an excellent coercive force if the cerium content is more than 50% occupies the entire rare earth content. The increase in the coercive force is mainly due to the layer structure of the magnetic grains.

Der vorstehende Inhalt stellt nur die ausführliche Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar, jedoch ist der Schutzumfang der vorliegenden Erfindung nicht darauf beschränkt. Die Änderungen oder Ersetzungen, die durch einen Fachmann, der mit dem vorliegenden technischen Gebiet vertraut ist, innerhalb des offenbarten technischen Umfangs der vorliegenden Erfindung leicht durchzuführen sind, gelten als vom Schutzumfang der vorliegenden Erfindung gedeckt. Aufgrund dessen ist der Schutzumfang der vorliegenden Erfindung durch die Ansprüche definiert.The foregoing is only illustrative of the detailed embodiment of the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto. The changes or substitutions easily made by a person skilled in the art familiar with the present technical field within the disclosed technical scope of the present invention are considered to be covered by the scope of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is defined by the claims.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant was generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturPatent literature cited

  • CN 102969111 A [0005]CN 102969111 A [0005]
  • CN 102800454 A [0005]CN 102800454 A [0005]

Claims (10)

Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur, dadurch gekennzeichnet, dass der Seltenerd-Permanentmagnet aus Hauptphasenkörnern in dreischichtiger Struktur und einer seltenerdreichen Phase zusammengesetzt ist.A rare earth permanent magnet having a multilayer structure, characterized in that the rare earth permanent magnet is composed of main phase grains in a three-layer structure and a rare earth rich phase. Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hauptphasenkörner des Seltenerd-Permanentmagneten als eine dreischichtige Struktur in Übereinstimmung mit den verschiedenen chemischen Zusammensetzungen in eine Kernschicht, eine mittlere Schicht und eine Schalenschicht unterteilt ist und deren Zusammensetzungen jeweils R1-T-B, R2-T-B und R3-T-B entsprechen, und wobei R1 mindestens eines von Ce und La, R2 mindestens eines von Pr und Nd und R3 mindestens eines von Dy, Tb und Ho enthält, und wobei T mindestens eines von Fe und Co und B ein Borelement ist.Rare earth permanent magnet with a multilayer structure according to Claim 1 , characterized in that the main phase grains of the rare earth permanent magnet are divided into a core layer, a middle layer and a shell layer as a three-layer structure in accordance with the various chemical compositions, and their compositions are respectively R 1 -TB, R 2 -TB and R 3 -TB, and wherein R 1 contains at least one of Ce and La, R 2 contains at least one of Pr and Nd, and R 3 contains at least one of Dy, Tb and Ho, and where T is at least one of Fe and Co and B is a boron element . Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Bezug auf den Elementmassenprozentsatz die Summe der Gehalte an Ce und/oder La in R1 größer als 50% von R1, die Summe der Gehalte an Pr und/oder Nd in R2 größer als 50% von R2 und die Summe der Gehalte an Dy und/oder Tb und/oder Ho in R3 größer als 50% von R3 ist.Rare earth permanent magnet with a multilayer structure according to Claim 1 or 2 , characterized in that in relation to the elemental mass percentage the sum of the contents of Ce and / or La in R 1 is greater than 50% of R 1 , the sum of the contents of Pr and / or Nd in R 2 is greater than 50% of R 2 and the sum of the contents of Dy and / or Tb and / or Ho in R 3 is greater than 50% of R 3 . Seltenerd-Permanentmagnet mit einer Mehrschichtstruktur nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die seltenerdreiche Phase ein oder mehrere Seltenerdelemente von Ce, La, Pr, Nd, Dy, Tb, Ho und Gd enthält.Rare earth permanent magnet with a multilayer structure according to Claim 1 or 2 , characterized in that the rare earth rich phase contains one or more rare earth elements of Ce, La, Pr, Nd, Dy, Tb, Ho and Gd. Verfahren zum Herstellen eines Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte umfasst: (1) Jeweiliges Bereitstellen von drei Arten von feinen Pulvern von R1-M1-B, R2-M2 und R3-M3, wobei R1 mindestens eines von Ce und La, R2 mindestens eines von Pr und Nd und R3 mindestens eines von Dy, Tb und Ho enthält, und wobei M1 mindestens eines von Fe, Co, Al, Cu, Ga, Zr, Nb und Gd ist, und wobei M2 und M3 mindestens eines von Fe, Co, Al, Cu, Ga, B und Gd sind, und wobei B ein Borelement ist; (2) gleichmäßiges Rühren der feinen Pulver von R1-M1-B und R2-M2, Durchführen eines orientierten Formens des Magneten und eines isostatischen Pressens, um einen Grünkörper herzustellen; (3) Vakuumsintern des Grünkörpers zu einem Rohling; (4) Beschichten der Oberfläche des Rohlings mit dem feinen R3-M3-Pulver und Durchführen einer zweistufigen Temperwärmebehandlung, um den Seltenerd-Permanentmagneten herzustellen.A method of manufacturing a rare earth permanent magnet having a multilayer structure according to any one of Claims 1 to 4th characterized by comprising the following steps: (1) Providing three kinds of fine powders of R 1 -M 1 -B, R 2 -M 2, and R 3 -M 3 , R 1 at least one of Ce and La, R 2 contains at least one of Pr and Nd and R 3 contains at least one of Dy, Tb and Ho, and wherein M 1 is at least one of Fe, Co, Al, Cu, Ga, Zr, Nb and Gd, and wherein M 2 and M 3 are at least one of Fe, Co, Al, Cu, Ga, B and Gd, and where B is a boron element; (2) stirring the fine powders of R 1 -M 1 -B and R 2 -M 2 uniformly, performing oriented molding of the magnet and isostatic pressing to produce a green body; (3) vacuum sintering the green body into a blank; (4) Coating the surface of the blank with the R 3 -M 3 fine powder and performing a two-stage annealing heat treatment to produce the rare earth permanent magnet. Verfahren zum Herstellen eines Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die durchschnittliche Teilchengröße des feinen R1-M1-B-Pulvers 1-5 µm beträgt, während die durchschnittliche Teilchengröße des feinen R2-M2-Pulvers und R3-M3-Pulvers 1-4 µm beträgt.A method for manufacturing a rare earth permanent magnet having a multilayer structure according to Claim 5 , characterized in that the average particle size of the fine R 1 -M 1 -B powder is 1-5 µm, while the average particle size of the fine R 2 -M 2 powder and R 3 -M 3 powder is 1-4 µm amounts. Verfahren zum Herstellen eines Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Vakuumsintertemperatur 950-1100°C beträgt, der Vakuumgrad 1×10-1 Pa nicht unterschreitet und die Zeit 2-6 Stunden beträgt.A method for manufacturing a rare earth permanent magnet having a multilayer structure according to Claim 5 , characterized in that the vacuum sintering temperature is 950-1100 ° C, the degree of vacuum does not fall below 1 × 10 -1 Pa and the time is 2-6 hours. Verfahren zum Herstellen eines Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren zum Beschichten der Oberfläche des Rohlings mit feinem Pulver umfasst, dass das feine R3-M3-Pulver mit Alkoholen gleichmäßig gemischt und dann gleichmäßig auf die Oberfläche des Magnetrohlings aufgetragen wird.A method for manufacturing a rare earth permanent magnet having a multilayer structure according to Claim 5 , characterized in that the method for coating the surface of the blank with fine powder comprises that the fine R 3 -M 3 powder is mixed with alcohols uniformly and then uniformly applied to the surface of the magnet blank. Verfahren zum Herstellen eines Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkohole lineare oder verzweigte C1-C8-Alkylalkohole, bevorzugt eines oder mehrere von Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol oder Tert-Butanol sind.A method for manufacturing a rare earth permanent magnet having a multilayer structure according to Claim 8 , characterized in that the alcohols are linear or branched C1-C8-alkyl alcohols, preferably one or more of methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol. Verfahren zum Herstellen eines Seltenerd-Permanentmagneten mit einer Mehrschichtstruktur nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass bei der zweistufigen Temperwärmebehandlung die Tempertemperatur der ersten Stufe 800-1000 °C und die Zeit 2-9 Stunden beträgt, während die Tempertemperatur der zweiten Stufe 450-600 °C und die Zeit 2-6 Stunden beträgt.A method for manufacturing a rare earth permanent magnet having a multilayer structure according to Claim 5 , characterized in that in the two-stage annealing heat treatment, the annealing temperature of the first stage is 800-1000 ° C and the time is 2-9 hours, while the annealing temperature of the second stage is 450-600 ° C and the time is 2-6 hours.
DE112019000128.0T 2019-01-11 2019-04-11 RARE-EARTH PERMANENT MAGNET WITH A MULTI-LAYER STRUCTURE AND ITS MANUFACTURING PROCESS Pending DE112019000128T5 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910028577.6A CN109509605B (en) 2019-01-11 2019-01-11 Rare earth permanent magnet with multilayer structure and preparation method thereof
CN201910028577.6 2019-01-11
PCT/CN2019/082241 WO2020143126A1 (en) 2019-01-11 2019-04-11 Multi-layer-structure rare-earth permanent magnet and preparation method thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE112019000128T5 true DE112019000128T5 (en) 2020-12-10

Family

ID=65757726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE112019000128.0T Pending DE112019000128T5 (en) 2019-01-11 2019-04-11 RARE-EARTH PERMANENT MAGNET WITH A MULTI-LAYER STRUCTURE AND ITS MANUFACTURING PROCESS

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN109509605B (en)
DE (1) DE112019000128T5 (en)
WO (1) WO2020143126A1 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109509605B (en) * 2019-01-11 2019-12-13 宁波复能新材料股份有限公司 Rare earth permanent magnet with multilayer structure and preparation method thereof
CN112447350A (en) * 2019-08-29 2021-03-05 比亚迪股份有限公司 Rare earth permanent magnet and preparation method thereof
CN111462974B (en) * 2020-02-27 2021-08-24 江西理工大学 High-performance double-main-phase composite rare earth permanent magnet material and preparation method thereof
CN111524674A (en) * 2020-04-30 2020-08-11 福建省长汀金龙稀土有限公司 Neodymium-iron-boron magnet material, raw material composition, preparation method and application
CN111524673A (en) * 2020-04-30 2020-08-11 福建省长汀金龙稀土有限公司 Neodymium-iron-boron magnet material, raw material composition, preparation method and application thereof
CN111524672B (en) * 2020-04-30 2021-11-26 福建省长汀金龙稀土有限公司 Neodymium-iron-boron magnet material, raw material composition, preparation method and application
CN112768168B (en) * 2020-12-25 2023-05-30 福建省长汀金龙稀土有限公司 Neodymium-iron-boron material and preparation method thereof
CN115083710A (en) * 2021-03-10 2022-09-20 福建省长汀金龙稀土有限公司 Double-shell neodymium iron boron magnet and preparation method thereof
CN113674945B (en) * 2021-06-11 2023-06-27 烟台正海磁性材料股份有限公司 Low-cost high-coercivity LaCe-rich neodymium-iron-boron permanent magnet and preparation method and application thereof
CN113571281B (en) * 2021-07-26 2023-03-10 包头天石稀土新材料有限责任公司 Preparation method of neodymium iron boron magnet and method for improving grain boundary diffusion effect
CN114188114A (en) * 2021-11-15 2022-03-15 福建省长汀金龙稀土有限公司 Sintered neodymium-iron-boron magnet material and preparation method and application thereof
CN114220622A (en) * 2021-11-25 2022-03-22 福建省长汀金龙稀土有限公司 Antioxidant composition, rare earth permanent magnet, sintered magnet material and preparation method
CN116564638A (en) * 2022-01-30 2023-08-08 福建省长汀金龙稀土有限公司 R-T-B series magnet and preparation method and application thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104252938B (en) * 2014-09-12 2016-10-05 沈阳中北通磁科技股份有限公司 A kind of many principal phases Nd-Fe-B permanent magnet containing Ho and manufacture method
CN108154986B (en) * 2016-12-06 2020-07-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 Y-containing high-abundance rare earth permanent magnet and preparation method thereof
CN106653268B (en) * 2016-12-14 2018-05-15 中国工程物理研究院材料研究所 The preparation method of high performance sintered Nd-Fe-B magnets and its product of preparation with crystal boundary sandwich construction
US11087922B2 (en) * 2017-04-19 2021-08-10 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Production method of rare earth magnet
CN109509605B (en) * 2019-01-11 2019-12-13 宁波复能新材料股份有限公司 Rare earth permanent magnet with multilayer structure and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CN109509605A (en) 2019-03-22
CN109509605B (en) 2019-12-13
WO2020143126A1 (en) 2020-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112019000128T5 (en) RARE-EARTH PERMANENT MAGNET WITH A MULTI-LAYER STRUCTURE AND ITS MANUFACTURING PROCESS
DE112008003967B4 (en) Method of making an article having a magnetocaloric active phase and an intermediate for making the article
DE102016219532B4 (en) Sintered magnet based on R-T-B
DE112015005685T5 (en) METHOD FOR MANUFACTURING AN R-T-B PERMANENT MAGNET
DE112016003688T5 (en) Rare earth permanent magnet and method of making the same
DE112012003472B4 (en) Process for the manufacture of rare earth magnets
DE112009003804B4 (en) Alloy material for a rare earth permanent magnet of the R-T-B system, method of making a rare earth permanent magnet of the R-T-B system
DE102014221200A1 (en) METHOD FOR PRODUCING RARE-THERMAL NETWORKS
DE112018000214T5 (en) Magnetic powder containing SM-Fe-N-based crystal particles, sintered magnet made thereof, process for producing the magnetic powder; and method for producing the sintered magnet
DE112014003674T5 (en) R-T-B based sintered magnet and motor
DE102007046417A1 (en) Treatment agent for forming a fluoride coating and method for forming a fluoride coating
DE112013000958T5 (en) Sintered magnet based on R-T-B
DE112014003678T5 (en) Sinter magnet on R-T-B base and motor
DE102017222815A1 (en) Alloy material, bonded magnet, and modification method of a rare earth permanent magnet powder
DE102018220580A1 (en) Permanent magnet based on R-T-B
DE102017130191A9 (en) Rare earth magnet and method of making same
DE112013000959T5 (en) Sintered magnet based on R-T-B
DE112014003694T5 (en) R-T-B based sintered magnet and rotary machine
DE112016005950T5 (en) METHOD FOR IMPROVING THE MAGNETIC EFFICIENCY OF A SINTERED NdFeB LAMELLAR MAGNET
DE112021000728T5 (en) HEAVY RARE EARTH ALLOY, NEODYMIUM IRON BORON PERMANENT MAGNET MATERIAL, RAW MATERIAL AND MANUFACTURING PROCESS
DE112018001808T5 (en) Rare earth-bonded magnetic powder and manufacturing process therefor and bonded magnet
DE112018008152T5 (en) Rare earth magnet, rare earth sputtering magnet, rare earth diffusion magnet and method of manufacturing
DE112012000967T5 (en) Process for producing a rare earth magnet
DE102017222060A1 (en) Permanent magnet based on R-T-B
DE102017222062A1 (en) Permanent magnet based on R-T-B

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed