DE112017001272T5 - METHOD FOR AZIDIFYING TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHERSULFONIC ACID SALT - Google Patents
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Abstract
Vorgesehen wird ein Verfahren zum Azidifizieren eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes, um das Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz in eine Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure umzuwandeln, und im Einzelnen ein Verfahren zum Umwandeln eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes in eine Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in Gegenwart eines Kationenaustauscherharzes, wobei das Umwandlungsverfahren der vorliegenden Erfindung durch einen einfachen Prozess ein signifikant wirksames Verfahren mit einer hohen Umwandlungsrate ist.There is provided a process for acidifying a terephthalylidene-dic- ceptical sulfonic acid salt to convert the terephthalylidene dic- ceramide sulfonic acid salt into a terephthalylidene dic- camphorsulfonic acid, and more particularly to a process for converting a terephthalylidene dic- ceramide sulfonic acid salt into a terephthalylidene dic- camphorsulfonic acid in the presence of a cation exchange resin. wherein the conversion method of the present invention by a simple process is a significantly effective method with a high conversion rate.
Description
Technisches GebietTechnical area
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Azidifizieren eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes und insbesondere ein Verfahren zum Umwandeln eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes in eine Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in Gegenwart eines Kationenaustauscherharzes.The present invention relates to a process for acidifying a terephthalylidene-dicampanesulfonic acid salt and, more particularly, to a process for converting a terephthalylidene-dicampthyl sulfonic acid salt into a terephthalylidene-diceramine sulfonic acid in the presence of a cation exchange resin.
Technischer HintergrundTechnical background
Zu den Ultraviolettstrahlen gehören Ultraviolettstrahl A (320 bis 400 nm) und Ultraviolettstrahl B (290 bis 320 nm), wobei der Ultraviolettstrahl A 90% oder mehr der Ultraviolettstrahlen ausmacht. In der Regel UV-Strahlungsexposition im Sommer häufiger, z.B. ist der UV-Strahl B bekanntlich die Hauptursache für Erytheme, leichte Verbrennungen usw., während der UV-Strahl A bekanntlich in die Haut eindringt und auf Zellen einwirkt und lichtbedingte Hautalterung, Hautallergie und sogar Hautkrebs usw. verursacht. Dementsprechend wirkt der UV-Strahl A jahreszeitunabhängig auf die Haut, so dass eine spezifischere Pflege erforderlich ist.The ultraviolet rays include ultraviolet ray A (320 to 400 nm) and ultraviolet ray B (290 to 320 nm), wherein the ultraviolet ray A is 90% or more of the ultraviolet rays. As a rule, UV radiation exposure in the summer is more frequent, e.g. UV radiation B is known to be the main cause of erythema, minor burns, etc., while UV-ray A is known to penetrate the skin and act on cells causing photoaging, skin allergy and even skin cancer, etc. Accordingly, the UV ray A acts on the skin independently of the season, so that a more specific care is required.
Nahezu alle derzeit auf dem Markt befindlichen Materialien für organische Sonnenschutzmittel sind fettlöslich und nicht wasserlöslich. Dementsprechend sind Kosmetika, die mit den derzeit auf dem Markt befindlichen Materialien für organische Sonnenschutzmittel hergestellt werden, insofern nachteilig, als sich bei der Auftragen der Kosmetika auf die Haut das Anwendungsgefühl nicht gut ist. Außerdem lassen sich anorganische Sonnenschutzmittel schlecht verteilen und bewirken, dass sich die Haut beim Auftragen der Sonnenschutzmittel dick anfühlt, was ein schlechtes Anwendungsgefühl ergibt.Almost all organic sunscreen materials currently on the market are fat-soluble and not water-soluble. Accordingly, cosmetics made with the organic sunscreen materials currently on the market are disadvantageous in that the application feeling is not good in applying the cosmetics to the skin. In addition, inorganic sunscreens are difficult to disperse and cause the skin to feel thick when applying the sunscreen, resulting in a poor sense of application.
Andererseits ist eine Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure, die aus den US-Patentveröffentlichungen Nr. 4,585,597 und 5,698,595 bekannt ist, in der Lage, die Haut vor dem UV-Strahl A zu schützen, um Hautalterung zu verhindern, und hohe Wasserlöslichkeit aufzuweisen. So haben Kosmetika, welche die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure enthalten, eine gute Verteilbarkeit, um Produkte mit gutem Anwendungsgefühl herzustellen, und sind leicht abzuwaschen, was die Wahrung reiner Haut erleichtert.On the other hand, a terephthalylidene-dicphosulfonic acid known from US Patent Publication Nos. 4,585,597 and 5,698,595 is capable of protecting the skin from the UV ray A to prevent skin aging and having high water solubility. Thus, cosmetics containing the terephthalylidene dic- ceramide sulfonic acid have good spreadability to produce products with good application feeling, and are easy to wash off, which makes it easier to maintain pure skin.
Weiterhin wird die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure als 33%ige wässrige Lösung als wasserlösliches Material für organische Sonnenschutzmittel vertrieben, das in verschiedenen Formulierungen hergestellt werden kann, und ist auch als 33%ige wässrige Lösung zugelassen.Further, the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid is sold as a 33% aqueous solution as a water-soluble organic sunscreen material which can be prepared in various formulations, and is also approved as a 33% aqueous solution.
Ein Verfahren zur Herstellung der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure ist aus den US-Patentveröffentlichungen Nr. 4,585,597 und 4,588,839 bekannt. Wie im nachstehenden Reaktionsschema 1 gezeigt ist, ist bekannt, dass 2 Mol 10-dl-Camphersulfonsäure und 1 Mol Terephthalaldehyd einer Kondensationsreaktion in Gegenwart einer Base unterzogen werden, um ein Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz zu erhalten, und dass das Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz unter Verwendung von Salzsäure azidifiziert wird, um eine Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure zu erhalten:
Diese Azidifikationsreaktion entspricht jedoch einer Gleichgewichtsreaktion wie in dem nachstehenden Reaktionsschema 2 dargestellt:
Daher sollte eine übermäßige Menge an Säure verwendet werden, um die Azidifikation des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes zu erreichen, was zu einem Anstieg der Herstellungskosten führt und einen separaten Prozess zur Entfernung der in einer übermäßigen Menge verwendeten Säure erfordert. Darüber hinaus ist ferner ein weiterer Prozess zur Entfernung wasserlöslicher Salze wie NaCl, das als Nebenprodukt aus der wasserlöslichen Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure entsteht, erforderlich.Therefore, an excessive amount of acid should be used to achieve the acidification of the terephthalylidene-dicamphorsulfonic acid salt, which leads to an increase in the manufacturing cost and requires a separate process for removing the acid used in an excessive amount. In addition, a further process for removing water-soluble salts such as NaCl, which is a by-product of the water-soluble terephthalylidene-Dicamphersulfonsäure, also required.
Darüber hinaus ist die Azidifikationsreaktion zu der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure auch bei Verwendung einer recht hohen Säuremenge nicht abgeschlossen. Mit anderen Worten, gemäß den bisherigen Verfahren, welche allgemeine anorganische Säuren oder allgemeine organische Säuren verwenden, ist der Prozess der Azidifikationsreaktion auch kompliziert und wirtschaftlich ineffizient, und die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure weist auch eine sehr geringe Ausbeute auf.In addition, the azidification reaction to the terephthalylidene dicphosulfonic acid is incomplete even when using a fairly large amount of acid. In other words, according to the previous methods using general inorganic acids or general organic acids, the process of the acidification reaction is also complicated and economically inefficient, and the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid also has a very low yield.
Daher besteht Forschungsbedarf bezüglich eines Verfahrens zum Azidifizieren eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes, welches einen einfachen und effizienten Reaktionsprozess umfasst.Therefore, there is a need for research on a method for acidifying a terephthalylidene dicampanesulfonic acid salt, which involves a simple and efficient reaction process.
Schrift des Stands der Technik Scripture of the prior art
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(Patentschrift 1) U.S. Patentveröffentlichung Nr.
4,585,597 4,585,597 -
(Patentschrift 2) U.S. Patentveröffentlichung Nr.
5,698,595 5,698,595 -
(Patentschrift 3) U.S. Patentveröffentlichung Nr.
4,588,839 4,588,839
Offenbarungepiphany
Technisches ProblemTechnical problem
Die vorliegenden Erfinder untersuchten eine Azidifikationsreaktion eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes, um die vorstehend beschriebenen Probleme zu lösen, und entwickelten die vorliegende Erfindung.The present inventors investigated an acidification reaction of a terephthalylidene-dicampanesulfonic acid salt to solve the problems described above, and developed the present invention.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zum Umwandeln eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes in eine Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure auf sehr wirtschaftliche Weise mit hoher Ausbeute und hoher Reinheit durch einen einfachen Prozess.It is an object of the present invention to provide a process for converting a terephthalylidene-diceramiumsulfonic acid salt into a terephthalylidene-dic-cemphosulfonic acid in a very economical manner with high yield and high purity by a simple process.
Technische LösungTechnical solution
Bei einem allgemeinen Aspekt wird ein Verfahren zum Umwandeln eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes in eine Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure mit hoher Ausbeute und hoher Reinheit durch einen einfachen Prozess, das sich von der verwandten Technik unterscheidet, bereit gestellt. Das Umwandlungsverfahren der vorliegenden Erfindung umfasst das Umwandeln eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes, das durch die nachstehende chemische Formel 2 dargestellt ist, in eine Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure, die durch die nachstehende chemische Formel 1 dargestellt ist, in Gegenwart eines Kationenaustauscherharzes:
ist M ein Alkalimetall oder N(R1)(R2)(R3)(R4), und R1 bis R4 sind jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C1-C7)Alkyl;
ist R (C1-C7)Alkyl oder (C1-C7)Alkoxy; und
ist n eine ganze Zahl von 0 oder 1 bis 4, und, wenn n 2 oder mehr ist, kann R gleich oder verschieden voneinander sein.In a general aspect, a process for converting a terephthalylidene-dic- ceptical sulfonic acid salt to a terephthalylidene dic- ceramide sulfonic acid in high yield and high purity by a simple process different from the related art is provided. The conversion method of the present invention comprises converting a terephthalylidene-dicphth sulfonic acid salt represented by the following chemical formula 2 into a terephthalylidene-diccamphorsulfonic acid represented by the following chemical formula 1 in the presence of a cation exchange resin:
M is an alkali metal or N (R 1 ) (R 2 ) (R 3 ) (R 4 ), and R 1 to R 4 are each independently hydrogen or (C 1 -C 7) alkyl;
R (C1-C7) is alkyl or (C1-C7) alkoxy; and
n is an integer of 0 or 1 to 4, and when n is 2 or more, R may be the same or different from each other.
In der chemischen Formel 2 nach einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann M Na sein und n kann 0 sein.In the chemical formula 2 according to an exemplary embodiment of the present invention, M may be Na and n may be 0.
Das Kationenaustauscherharz nach einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann ein Kationenaustauscherharz vom Typ H und ein mit Divinylbenzol vernetztes sulfoniertes Harz auf Styrolbasis sein und kann eine Ionenaustauschkapazität von 1 bis 3 meq/ml aufweisen. The cation exchange resin according to an exemplary embodiment of the present invention may be a H-type cation exchange resin and a divinylbenzene-crosslinked sulfonated styrene-based resin, and may have an ion exchange capacity of 1 to 3 meq / ml.
Das Umwandlungsverfahren nach einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann eine wässrige Lösung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz verwenden, in der das Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz, das durch die chemische Formel 2 dargestellt ist, in Wasser gelöst ist, und die wässrige Lösung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz kann unter Verwendung von 500 bis 1000 Gewichtsteilen Wasser, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes, hergestellt werden.The conversion method according to an exemplary embodiment of the present invention may use an aqueous solution of terephthalylidene-dicphosulfonic acid salt in which the terephthalylidene-dicampsulfonic acid salt represented by the chemical formula 2 is dissolved in water, and the aqueous solution of terephthalylidene Di-camphorsulfonic acid salt can be prepared by using 500 to 1000 parts by weight of water based on 100 parts by weight of the terephthalylidene-dic- cephosulfonic acid salt.
Vorteilhafte WirkungenAdvantageous effects
Gemäß dem Umwandlungsverfahren der vorliegenden Erfindung wird das Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz in Gegenwart des Kationenaustauscherharzes zu der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure umgewandelt. Daher ist eine Umwandlungsrate auch in Gegenwart einer geringen Menge des Kationenaustauscherharzes signifikant hoch, und somit werden nahezu die gesamten Mengen des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes azidifiziert und die erzeugten Salze lassen sich signifikant leicht entfernen.In accordance with the conversion process of the present invention, the terephthalylidene-dicamphorsulfonic acid salt is converted to the terephthalylidene-dic-pheresulfonic acid in the presence of the cation exchange resin. Therefore, a conversion rate is significantly high even in the presence of a small amount of the cation exchange resin, and thus almost all of the amounts of the terephthalylidene-diccamphosulfonic acid salt are acidified, and the produced salts are significantly removed easily.
Darüber hinaus ist das Umwandlungsverfahren der vorliegenden Erfindung in der Lage, die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in einem wässrigen Lösungszustand zu erhalten, und somit lässt sich einfach eine 33%ige wässrige Lösung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure erhalten, die in Form von Produkten hergestellt werden kann, die ohne separate Prozesse sofort vertrieben werden können.Moreover, the conversion method of the present invention is capable of obtaining the terephthalylidene-dic- ceptical sulfonic acid in an aqueous solution state, and thus a 33% aqueous solution of terephthalylidene-dic- ceptical sulfonic acid can be easily obtained, which can be prepared in the form of products can be sold immediately without separate processes.
Darüber hinaus ist das Umwandlungsverfahren der vorliegenden Erfindung ein sehr wirtschaftliches und effizientes Verfahren, da nahezu die gesamten Mengen des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes zu der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure umgewandelt werden können und das verwendete Kationenaustauscherharz zurückgewonnen und wiederverwendet werden kann.Moreover, the conversion process of the present invention is a very economical and efficient process since almost the entire amount of the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid salt can be converted to the terephthalylidene-dic- ceramide sulfonic acid and the cation exchange resin used can be recovered and reused.
Beste MethodeBest method
Die vorliegende Erfindung sieht ein Verfahren zum Umwandeln eines Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes, das durch die nachstehende chemische Formel 2 dargestellt ist, zu einer Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure, die durch die nachstehende chemische Formel 1 dargestellt ist, in Gegenwart eines Kationenaustauscherharzes vor:
ist M ein Alkalimetall oder N(R1)(R2)(R3)(R4), und R1 bis R4 sind jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C1-C7)Alkyl;
ist R (C1-C7)Alkyl oder (C1-C7)Alkoxy; und
ist n eine ganze Zahl von 0 oder 1 bis 4, und, wenn n 2 oder mehr ist, kann R gleich oder verschieden voneinander sein.The present invention provides a process for converting a terephthalylidene-dicphth sulfonic acid salt represented by the following chemical formula 2 to a terephthalylidene-dicphth sulfonic acid represented by the following chemical formula 1 in the presence of a cation exchange resin.
M is an alkali metal or N (R 1 ) (R 2 ) (R 3 ) (R 4 ), and R 1 to R 4 are each independently hydrogen or (C 1 -C 7) alkyl;
R (C1-C7) is alkyl or (C1-C7) alkoxy; and
n is an integer of 0 or 1 to 4, and when n is 2 or more, R may be the same or different from each other.
Gemäß dem Umwandlungsverfahren der vorliegenden Erfindung können nahezu die gesamten Mengen des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes unter Verwendung des Kationenaustauscherharzes ohne Verwendung einer anorganischen Säure oder einer organischen Säure, welches das herkömmliche Verfahren ist, umgewandelt werden, und obwohl im Vergleich zum herkömmlichen Verfahren, das die anorganische Säure oder die organische Säure verwendet, eine geringe Menge des Kationenaustauscherharzes verwendet wird, ist das Umwandlungsverfahren aufgrund einer hohen Umwandlungsrate ein sehr wirtschaftliches Verfahren.According to the conversion method of the present invention, almost the entire amounts of the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid salt can be converted using the cation exchange resin without using an inorganic acid or an organic acid, which is the conventional method, and although, compared to the conventional method, the inorganic acid or the organic acid used, a small amount of the cation exchange resin is used, the conversion process is a very economical process because of a high conversion rate.
Außerdem können Salze, die als Nebenprodukte anfallen, leicht entfernt werden, und somit ist ein separater Prozess zur Entfernung der Salze nicht erforderlich.In addition, salts obtained as by-products can be easily removed, and thus a separate process for removing the salts is not required.
Die in dem Gebiet bekannten Umwandlungsverfahren unter Verwendung der anorganischen Säure oder der organischen Säure haben häufig das Problem, dass übermäßige Mengen an Säuren entfernt werden müssen und Salze, die den jeweiligen Säuren entsprechen, die als Nebenprodukte erzeugt werden, entfernt werden müssen. Darüber hinaus kann ein Azidifikationsgrad je nach Art der zu diesem Zeitpunkt verwendeten Säure variieren, und demgemäß wird ein Gehalt an Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure durch die herkömmlichen Verfahren, welche allgemeine Säuren nutzen, stark verschlechtert.The conversion processes using inorganic acid or organic acid known in the art often have the problem that excessive amounts of acids must be removed and salts corresponding to the respective acids produced as by-products must be removed. In addition, a degree of acidification may vary depending on the type of acid used at that time, and accordingly, a content of terephthalylidene-dicampanesulfonic acid is greatly deteriorated by the conventional methods utilizing general acids.
Das Umwandlungsverfahren zum Azidifizieren des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes zur Umwandlung des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes in die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet dagegen das Kationenaustauscherharz, und somit muss keine übermäßige Menge an Säure verwendet werden, ein separater Prozess zur Entfernung des Salzes ist nicht erforderlich und die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure wird in einem wässrigen Lösungszustand erhalten, wodurch ein Produkt hergestellt wird, das nur dann sofort vertrieben werden kann, wenn seine Konzentration auf 33 % eingestellt ist.On the other hand, the conversion process for acidifying the terephthalylidene-dic- ceramide sulfonic acid salt to convert the terephthalylidene dic- ceramide sulfonic acid salt into the terephthalylidene dic- ceramide sulfonic acid according to the present invention uses the cation exchange resin, and hence an excessive amount of acid need not be used, a separate process for removing the salt is not required, and the terephthalylidene-dic- ceramide-sulfonic acid is obtained in an aqueous solution state, thereby producing a product which can be readily sold only when its concentration is adjusted to 33%.
In einer bestimmten Ausführungsform wird zunächst eine Säule mit dem Kationenaustauscherharz gefüllt und dann das in Wasser gelöste Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz durch die Säule geleitet, es werden nahezu die gesamten Mengen des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes azidifiziert, auch wenn nur das Kationenaustauscherharz mit einem Äquivalentverhältnis verwendet wird, das viel kleiner ist als eine verwendete Menge an allgemeiner anorganischer Säure oder allgemeiner organischer Säure. Darüber hinaus lassen sich die als Nebenprodukte anfallenden Salze leicht entfernen und die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure wird in einem wässrigen Lösungszustand erhalten, und somit wird ein sofort vertreibbares Produkt erst dann hergestellt, wenn seine Konzentration von 33% eingestellt ist.In one particular embodiment, a column is first filled with the cation exchange resin, and then the terephthalylidene-dicampsulfonic acid salt dissolved in water is passed through the column, almost all of the terephthalylidene-dicamphorsulfonic acid salt is acidified, even if only the cation exchange resin having an equivalent ratio which is much smaller than a used amount of general inorganic acid or general organic acid. In addition, the by-produced salts are easily removed and the terephthalylidene-dic- ceptanesulfonic acid is obtained in an aqueous solution state, and thus an immediately marketable product is not produced until its concentration of 33% is established.
Daher ist das Umwandlungsverfahren des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes in die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure der vorliegenden Erfindung ein sehr effizientes Verfahren, da der Prozess sehr einfach ist und die Umwandlungsrate und die Reinheit hoch sind.Therefore, the conversion process of the terephthalylidene-dic- ceptical sulfonic acid salt into the terephthalylidene dic- camphorsulfonic acid of the present invention is a very efficient process because the process is very simple and the conversion rate and purity are high.
Das Umwandlungsverfahren des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes in die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure unter Verwendung des Kationenaustauscherharzes gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz durch Zugabe des Kationenaustauscherharzes zu einer wässrigen Lösung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz azidifizieren. Im Hinblick auf eine Erhöhung der Ausbeute, eine Vereinfachung des Prozesses und Wirtschaftlichkeit kann das Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz jedoch vorzugsweise azidifiziert werden, indem die Säule mit dem Kationenaustauscherharz gefüllt wird und dann die wässrige Lösung des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes durchgeleitet wird.The conversion process of the terephthalylidene-dicampsulfonic acid salt into the terephthalylidene-dic- ceramide sulfonic acid using the cation exchange resin according to an exemplary embodiment of the present invention can acidify the terephthalylidene dic- ceramide sulfonic acid salt by adding the cation exchange resin to an aqueous solution of terephthalylidene dic- ceramide sulfonic acid salt. However, in view of increasing the yield, simplifying the process and economizing, the terephthalylidene-dicampsulfonic acid salt may preferably be acidified by filling the column with the cation exchange resin, and then passing the aqueous solution of the terephthalylidene-dicamphosulfonic acid salt.
Verbindungen, die durch die in der vorliegenden Erfindung beschriebenen chemischen Formeln 1 und 2 dargestellt werden, umfassen alle Isomere in cis-trans-Formen usw. in Bezug auf jede Doppelbindung. ┌AlkyL┘ und ┌Alkoxy┘, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, umfassen sowohl lineare als auch verzweigte Formen und weisen 1 bis 7 Kohlenstoffatome, bevorzugt 1 bis 5 Kohlenstoffatome und bevorzugter 1 bis 3 Kohlenstoffatome auf.Compounds represented by the chemical formulas 1 and 2 described in the present invention include all isomers in cis-trans forms, etc., with respect to each double bond. ┌ AlkyL ┘ and ┌ alkoxy ┘ used in the present invention include both linear and branched forms and have 1 to 7 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, and more preferably 1 to 3 carbon atoms.
Das Alkalimetall, das nach einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung das M ist, kann jedes Alkalimetall innerhalb des von Fachleuten erkannten Schutzumfangs sein. Beispiele für das Alkalimetall können Li, Na, K, etc. und vorzugsweise Na im Hinblick auf die Reaktionseffizienz umfassen. The alkali metal which is M in an exemplary embodiment of the present invention may be any alkali metal within the scope of protection recognized by those skilled in the art. Examples of the alkali metal may include Li, Na, K, etc., and preferably Na in view of the reaction efficiency.
Das R gemäß einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann (C1-C5)Alkyl oder (C1-C5)Alkoxy und vorzugsweise (C1-C5)Alkyl sein, und n kann Null sein, wenn Phenylen keinen Substituenten aufweist.The R according to an exemplary embodiment of the present invention may be (C 1 -C 5) alkyl or (C 1 -C 5) alkoxy, and preferably (C 1 -C 5) alkyl, and n may be zero if phenylene has no substituent.
Das Kationenaustauscherharz nach einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird durch Bindung einer Sulfonsäuregruppe (-SO3H), einer Carboxylgruppe (-COOH) oder dergleichen als Austauschgruppe an eine basische Polymermatrix mit Netzwerkstruktur erhalten und tauscht Kationen wie Ca2+, Na+, H+ usw. aus. Das Kationenaustauscherharz kann ein stark saures Kationenaustauscherharz oder ein schwach saures Kationenaustauscherharz und vorzugsweise ein Kationenaustauscherharz vom Typ H sein, das in der Lage ist, das Kation von H+ auszutauschen.The cation exchange resin according to an exemplary embodiment of the present invention is obtained by linking a sulfonic acid group (-SO 3 H), a carboxyl group (-COOH) or the like as a replacement group to a basic polymer matrix having a network structure, and exchanging cations such as Ca 2+ , Na + , H + etc. off. The cation exchange resin may be a strongly acidic cation exchange resin or a weakly acidic cation exchange resin and preferably a H type cation exchange resin capable of exchanging the cation for H + .
Im Einzelnen kann das Kationenaustauscherharz nach einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung als Matrix ein Copolymer von Divinylbenzol und Styrol oder Divinylbenzol und Acrylat oder ein Tetrafluorethylenpolymer enthalten und als Austauschgruppe eine Sulfonsäure oder eine Carbonsäure und vorzugsweise die Sulfonsäure enthalten. Bevorzugter kann das Kationenaustauscherharz im Hinblick auf Reaktionseffizienz ein mit Divinylbenzol vernetztes sulfoniertes Harz auf Styrolbasis sein.Specifically, the cation exchange resin according to an exemplary embodiment of the present invention may contain as a matrix a copolymer of divinylbenzene and styrene or divinylbenzene and acrylate or a tetrafluoroethylene polymer, containing as a replacement group a sulfonic acid or a carboxylic acid and preferably the sulfonic acid. More preferably, the cation exchange resin may be a divinylbenzene-crosslinked sulfonated styrene-based resin in view of the reaction efficiency.
Vorzugsweise kann das Kationenaustauscherharz nach einer beispielhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung das Kationenaustauscherharz vom Typ H und das mit Divinylbenzol vernetzte sulfonierte Harz auf Styrolbasis sein und kann eine Ionenaustauschkapazität von 1 meq/ml oder mehr, vorzugsweise 1 bis 3 meq/ml und bevorzugter 1,5 bis 3 meq/ml aufweisen.Preferably, the cation exchange resin according to an exemplary embodiment of the present invention may be the H-type cation exchange resin and the divinylbenzene-crosslinked sulfonated styrene-based resin and may have an ion exchange capacity of 1 meq / ml or more, preferably 1 to 3 meq / ml, and more preferably 1.5 to 3 meq / ml.
Die in der vorliegenden Erfindung beschriebene Ionenaustauschkapazität wird als Zahlenäquivalent der austauschbaren Ionen gemessen und kann als Polymervolumen (eine Ionenaustauschkapazität pro Volumen, d.h. eine Volumenkapazität) ausgedrückt werden, und vorzugsweise ist damit ein Milliäquivalent einer Austauschkapazität pro Quellvolumen eines benetzten Bettes (benetztes Polymer) gemeint.The ion exchange capacity described in the present invention is measured as the number equivalent of the exchangeable ions and can be expressed in terms of polymer volume (ion exchange capacity per volume, i.e., volume capacity), and preferably, one milliequivalent of exchange capacity per swell volume of wetted bed (wetted polymer).
Insbesondere wenn das Kationenaustauscherharz in eine Säule gefüllt und verwendet wird, kann das Kationenaustauscherharz eine Menge aufweisen, die dem Zwei- bis Sechsfachen eines Volumenverhältnisses, bezogen auf ein Gewicht des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes, entspricht, und kann mit verdünnter Salzsäure regeneriert und wiederholt verwendet werden. Bezüglich einer Elutionsrate der Säule kann eine Reaktionslösung mit einer Menge von 0,2- bis 2-mal pro Stunde bezogen auf ein Volumen des in die Säule gefüllten Kationenaustauscherharzes durchgelassen werden.In particular, when the cation exchange resin is filled and used in a column, the cation exchange resin may have an amount equal to two to six times a volume ratio based on a weight of the terephthalylidene dicampanesulfonic acid salt, and may be regenerated with dilute hydrochloric acid and used repeatedly become. With respect to an elution rate of the column, a reaction solution may be allowed to pass at a rate of 0.2 to 2 times per hour based on one volume of the cation exchange resin filled in the column.
Die gesamte wässrige Lösung der aus der Säule eluierten Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure kann konzentriert werden, um eine Zielverbindung, d.h. die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure, in brauner fester Form zu erhalten. Zusätzlich kann ein Teil des Wassers in der wässrigen Lösung der aus der Säule eluierten Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure abdestilliert und mit 0,1 Mol Kaliumhydroxid zu einer 33%igen wässrigen Lösung quantifiziert werden, die als marktreifes Produkt hergestellt werden kann.The entire aqueous solution of the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid eluted from the column can be concentrated to obtain a target compound, i. to obtain the terephthalylidene dicampanesulfonic acid in brown solid form. In addition, a portion of the water in the aqueous solution of the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid eluted from the column can be distilled off and quantified with 0.1 mol of potassium hydroxide to a 33% aqueous solution which can be prepared as a marketable product.
Vorzugsweise kann das Umwandlungsverfahren der vorliegenden Erfindung eine wässrige Lösung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz verwenden, in der das durch die chemische Formel 2 dargestellte Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salz in Wasser gelöst ist, und die wässrige Lösung kann unter Verwendung von 500 bis 1000 Gewichtsteilen und vorzugsweise 700 bis 1000 Gewichtsteilen Wasser, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes, hergestellt werden.Preferably, the conversion method of the present invention can use an aqueous solution of terephthalylidene-dicphosulfonic acid salt in which the terephthalylidene-dicampsulfonic acid salt represented by the chemical formula 2 is dissolved in water, and the aqueous solution can be used by using 500 to 1000 parts by weight and preferably from 700 to 1000 parts by weight of water, based on 100 parts by weight of the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid salt.
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung anhand der folgenden Beispiele näher beschrieben, die vorliegende Erfindung wird jedoch nicht durch die nachstehenden Beispiele eingeschränkt.Hereinafter, the present invention will be further described by the following examples, but the present invention is not limited by the following examples.
[Beispiel 1] Herstellung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure[Example 1] Preparation of Terephthalylidene Dicamphorsulfonic Acid
12 g (20 mmol) Dinatriumterephthalyliden-Dicamphersulfonat wurden in 100 ml Wasser gelöst und anschließend wurden 200 ml (1,8 meq/ml) eines Kationenaustauscherharzes, d.h. TRILITE SCR-BH (Samyang Corp.), hinzugegeben und 5 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Das Harz wurde durch Filtration entfernt, und das Produkt wurde mit 50 ml Wasser gewaschen. Das Wasser wurde unter vermindertem Druck durch Destillation entfernt und der resultierende Feststoff wurde unter vermindertem Druck getrocknet, um 10,4 g (Ausbeute: 93,4%) einer Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in einer braunen festen Form als Zielverbindung zu erhalten.12 g (20 mmol) of disodium terephthalylidene dicampanesulfonate were dissolved in 100 ml of water and then 200 ml (1.8 meq / ml) of a cation exchange resin, ie TRILITE SCR-BH (Samyang Corp.), was added and stirred for 5 hours at room temperature , The resin was removed by filtration and the product was washed with 50 ml of water. The water was removed by distillation under reduced pressure and the resulting solid was dried under reduced pressure to give 10, To obtain 4 g (yield: 93.4%) of a terephthalylidene-Dicamphersulfonsäure in a brown solid form as the target compound.
1 g des genau gewogenen Feststoffes wurde in 50 ml Wasser gelöst und mit 0,1 mol Kaliumhydroxidlösung titriert (Indikator: 1 ml Phenolphthaleinlösung). Bei der Kalibrierung mit einem Blindversuch unter Verwenden des gleichen Verfahrens betrug ein Gehalt der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in einer azidifizierten festen Form 89,7%.1 g of the exactly weighed solid was dissolved in 50 ml of water and titrated with 0.1 mol of potassium hydroxide solution (indicator: 1 ml of phenolphthalein solution). In the blanking calibration using the same method, the content of the terephthalylidene-dicampsulfonic acid in an acidified solid form was 89.7%.
[Beispiel 2] Herstellung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure[Example 2] Production of Terephthalylidene Dicamphorsulfonic Acid
Beispiel 2 wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt, nur dass 12,7 g Dikaliumterephthalyliden-Dicamphersulfonat verwendet wurden, wodurch 10,5 g Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in einer braunen festen Form als Zielverbindung erhalten wurden. Ein Gehalt der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in der festen Form betrug 89,6%.Example 2 was carried out as in Example 1, except that 12.7 g of dipotassium terephthalylidene dicamphenesulfonate was used to give 10.5 g of terephthalylidene-dicampner sulfonic acid in a brown solid form as the target compound. A content of the terephthalylidene-dicamphorsulfonic acid in the solid form was 89.6%.
[Beispiel 3] Herstellung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure[Example 3] Preparation of Terephthalylidene Dicamphorsulfonic Acid
Beispiel 3 wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt, nur dass 11,9 g Diammoniumterephthalyliden-Dicamphersulfonat verwendet wurden, wodurch 10,4 g Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in einer braunen festen Form als Zielverbindung erhalten wurden. Ein Gehalt der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in der festen Form betrug 89,5%.Example 3 was carried out as in Example 1, except that 11.9 g of diammonium terephthalylidene dicampanesulfonate was used to give 10.4 g of terephthalylidene-dicampner sulfonic acid in a brown solid form as the target compound. A content of the terephthalylidene-dicamphorsulfonic acid in the solid form was 89.5%.
[Beispiel 4] Herstellung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure[Example 4] Preparation of Terephthalylidene Dicamphorsulfonic Acid
20 I (1,8 meq/ml) eines Kationenaustauscherharzes, d.h. TRILITE SCR-BH (Samyang Corp.), wurden in eine Säule gefüllt. 4 kg (6,6 mol) Dinatriumterephthalyliden-Dicamphersulfonat, gelöst in 28 I Wasser, wurden mit einer Geschwindigkeit von 9 I/h eluiert. Das eluierte Produkt wurde mit 16 I Wasser gewaschen, um eine Reaktionslösung zu erhalten, und Wasser wurde durch Destillation unter vermindertem Druck aus der Reaktionslösung entfernt, und der hergestellte Feststoff wurde unter vermindertem Druck getrocknet, um 3,6 kg (Ausbeute: 97 %) einer Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in einer braunen festen Form als Zielverbindung zu erhalten.20 l (1.8 meq / ml) of a cation exchange resin, i. TRILITE SCR bra (Samyang Corp.), were filled into a column. 4 kg (6.6 mol) of disodium terephthalylidene dicampsulfonate dissolved in 28 l of water were eluted at a rate of 9 l / h. The eluted product was washed with 16 L of water to obtain a reaction solution, and water was removed from the reaction solution by distillation under reduced pressure, and the produced solid was dried under reduced pressure to obtain 3.6 kg (yield: 97%). To obtain a terephthalylidene-Dicamphersulfonsäure in a brown solid form as the target compound.
1 g des genau gewogenen Feststoffes wurde in 50 ml Wasser gelöst und mit 0,1 mol Kaliumhydroxidlösung titriert (Indikator: 1 ml Phenolphthaleinlösung). Bei der Kalibrierung mit einem Blindversuch unter Verwenden des gleichen Verfahrens betrug ein Gehalt der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure 99,9%.1 g of the exactly weighed solid was dissolved in 50 ml of water and titrated with 0.1 mol of potassium hydroxide solution (indicator: 1 ml of phenolphthalein solution). In the blanking calibration using the same method, the content of the terephthalylidene dicampanesulfonic acid was 99.9%.
1H-NMR(CD3OD)δ(ppm): 0,83 (s, 6H), 1,18 (s, 6H), 1,61 (m, 2H), 1,71 (m, 2H), 2,32 (m, 2H), 2,73 (m, 2H), 2,98 (d, 2H), 3,18 (m, 2H), 3,48 (d, 2H), 7,22 (s, 2H), 7,59 (s, 4H) 1 H-NMR (CD 3 OD) δ (ppm): 0.83 (s, 6H), 1.18 (s, 6H), 1.61 (m, 2H), 1.71 (m, 2H), 2.32 (m, 2H), 2.73 (m, 2H), 2.98 (d, 2H), 3.18 (m, 2H), 3.48 (d, 2H), 7.22 (s , 2H), 7.59 (s, 4H)
[Beispiel 5] Herstellung von 33%iger wässriger Lösung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure[Example 5] Preparation of 33% aqueous solution of terephthalylidene-dicampanesulfonic acid
Nur zwei Drittel des Wassers wurden aus der resultierenden Flüssigkeit entfernt, die nach Nutzen des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 4 gewonnen wurde, um 10,7 kg einer braunen wässrigen Lösung zu erhalten. Die Quantifizierung wurde wie in Beispiel 4 durchgeführt, um einen Gehalt zu bestätigen, wodurch eine 33%ige wässrige Lösung von Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure erhalten wurde.Only two-thirds of the water was removed from the resulting liquid, which was recovered by the same method as used in Example 4 to obtain 10.7 kg of a brown aqueous solution. The quantification was carried out as in Example 4 to confirm a content, whereby a 33% aqueous solution of terephthalylidene-dicampanesulfonic acid was obtained.
[Vergleichsbeispiel 1] Azidifikation unter Verwenden von Salzsäure[Comparative Example 1] Acidification using hydrochloric acid
12 g (20 mmol) Dinatriumterephthalyliden-Dicamphersulfonat wurden in 30 ml Wasser und 30 ml konzentrierter Salzsäure (360 mmol) gelöst. Nach 1 Stunde Rückfluss wurde das Produkt konzentriert und abgekühlt und der entstehende Feststoff gefiltert. Der gefilterte Feststoff wurde mit 6N Salzsäure gewaschen, unter vermindertem Druck bei 80°C getrocknet und unter vermindertem Druck bei 100°C getrocknet, um 7,02 g eines Feststoffes zu erhalten12 g (20 mmol) of disodium terephthalylidene dicampanesulfonate were dissolved in 30 ml of water and 30 ml of concentrated hydrochloric acid (360 mmol). After 1 hour of reflux, the product was concentrated and cooled and the resulting solid filtered. The filtered solid was washed with 6N hydrochloric acid, dried under reduced pressure at 80 ° C and dried under reduced pressure at 100 ° C to obtain 7.02 g of a solid
1 g des genau gewogenen Feststoffes wurde in 50 ml Wasser gelöst und mit 0,1 mol Kaliumhydroxidlösung titriert (Indikator: 1 ml Phenolphthaleinlösung). Bei der Kalibrierung mit einem Blindversuch unter Verwenden des gleichen Verfahrens betrug ein Gehalt der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in dem mit Salzsäure azidifizierten Feststoff 33,6%.1 g of the exactly weighed solid was dissolved in 50 ml of water and titrated with 0.1 mol of potassium hydroxide solution (indicator: 1 ml of phenolphthalein solution). In the blanking calibration using the same method, the content of the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid in the hydrochloric acid-acidified solid was 33.6%.
[Vergleichsbeispiel 2] Azidifikation unter Verwenden von Methansulfonsäure [Comparative Example 2] Acidification using methanesulfonic acid
6,06 g (10 mmol) Dinatriumterephthalyliden-Dicamphersulfonat wurden in 50 ml Wasser gelöst, 17,29 g (180 mmol) Methansulfonsäure wurden zugegeben und 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionslösung wurde konzentriert und das Wasser mit 100 ml Toluol unter Verwenden eines Dean-Stark-Geräts vollständig entfernt. Ein durch Kühlung hergestellter Feststoff wurde gefiltert und der gefilterte Feststoff mit Toluol gewaschen, unter vermindertem Druck bei 80°C getrocknet und unter vermindertem Druck bei 100°C getrocknet, um 7,68 g eines Feststoffes zu erhalten.6.06 g (10 mmol) of disodium terephthalylidene dicampanesulfonate were dissolved in 50 ml of water, 17.29 g (180 mmol) of methanesulfonic acid was added and stirred for 2 hours at room temperature. The reaction solution was concentrated and the water was completely removed with 100 ml of toluene using a Dean-Stark apparatus. A solid prepared by cooling was filtered and the filtered solid was washed with toluene, dried under reduced pressure at 80 ° C and dried under reduced pressure at 100 ° C to obtain 7.68 g of a solid.
Bei der Quantifizierung wie in Vergleichsbeispiel 1 betrug unter Berücksichtigung, dass Natriummethansulfonat enthalten war, ein Gehalt der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in dem mit Methansulfonsäure azidifizierten Feststoff etwa 22,5%.When quantified as in Comparative Example 1, taking into account that sodium methanesulfonate was contained, a content of the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid in the methanesulfonic acid-acidified solid was about 22.5%.
[Vergleichsbeispiel 3] Azidifikation unter Verwenden von Trifluoressigsäure[Comparative Example 3] Acidification using trifluoroacetic acid
Vergleichsbeispiel 3 wurde wie in Vergleichsbeispiel 2 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass 20,52 g (180 mmol) Trifluoressigsäure hinzugegeben wurden, nachdem 6,06 g (10 mmol) Dinatriumterephthalyliden-Dicamphersulfonat in 50 ml Wasser gelöst wurden, wodurch 5,91 g eines Feststoffes erhalten wurdenComparative Example 3 was conducted as in Comparative Example 2 except that 20.52 g (180 mmol) of trifluoroacetic acid was added after dissolving 6.06 g (10 mmol) of disodium terephthalylidene dicampsulfonate in 50 ml of water to give 5.91 g of a solid
Bei der Quantifizierung wie in Vergleichsbeispiel 1 betrug unter Berücksichtigung, dass Natriumtrifluoracetat enthalten war, ein Gehalt der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in dem mit Trifluoressigsäure azidifizierten Feststoff etwa 7,5%.When quantified as in Comparative Example 1, taking into account that sodium trifluoroacetate was contained, a content of the terephthalylidene-dicampthanesulfonic acid in the solid acidified with trifluoroacetic acid was about 7.5%.
[Vergleichsbeispiel 4] Azidifikation unter Verwenden von Schwefelsäure[Comparative Example 4] Acidification using sulfuric acid
Vergleichsbeispiel 4 wurde wie in Vergleichsbeispiel 2 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass 8,82 g (90 mmol) Schwefelsäure hinzugegeben wurden, nachdem 6,06 g (10 mmol) Dinatriumterephthalyliden-Dicamphersulfonat in 50 ml Wasser gelöst wurden, wodurch 6,44 g eines Feststoffes erhalten wurdenComparative Example 4 was conducted as in Comparative Example 2 except that 8.82 g (90 mmol) of sulfuric acid was added after dissolving 6.06 g (10 mmol) of disodium terephthalylidene dicampsulfonate in 50 ml of water to give 6.44 g of a solid
Bei der Quantifizierung wie in Vergleichsbeispiel 1 betrug unter Berücksichtigung, dass Natriumsulfat enthalten war, ein Gehalt der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in dem mit Schwefelsäure azidifizierten Feststoff etwa 19,7%.When quantified as in Comparative Example 1, taking into account that sodium sulfate was contained, a content of the terephthalylidene-dicampanesulfonic acid in the sulfuric acid-acidified solid was about 19.7%.
Es konnte festgestellt werden, dass die Umwandlungsrate der in den Beispielen 1 bis 4 hergestellten Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure viel höher war als die des Vergleichsbeispiels 1. Die Beispiele 1 bis 4 erforderten ferner keinen separaten Prozess zur Entfernung der Salze, und somit war der Prozess einfacher und die Reinheit höher als die des Vergleichsbeispiels 1.It was found that the conversion rate of the terephthalylidene-dic- ceptical sulfonic acid prepared in Examples 1 to 4 was much higher than that of Comparative Example 1. Further, Examples 1 to 4 did not require a separate process for removing the salts, and thus the process was simpler and the purity is higher than that of Comparative Example 1.
Darüber hinaus konnte festgestellt werden, dass in den Vergleichsbeispielen 2 bis 4 die Umwandlungsrate niedrig war und die Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure, die die Salze enthielt, die der jeweiligen organischen Säure und anorganischen Säure entsprechen, erhalten wurde, und somit war die Reinheit gering und es war der separate Prozess zur Entfernung der Salze erforderlich.Moreover, it was found that in Comparative Examples 2 to 4, the conversion rate was low, and the terephthalylidene-dicampthanesulfonic acid containing the salts corresponding to the respective organic acid and inorganic acid was obtained, and thus the purity was low and it was the separate process required to remove the salts.
Zusammenfassend konnte festgestellt werden, dass das Umwandlungsverfahren des Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure-Salzes zu der Terephthalyliden-Dicamphersulfonsäure in Gegenwart des Kationenaustauscherharzes der vorliegenden Erfindung nicht nur eine höhere Umwandlungsrate und eine höhere Reinheit aufweist, sondern auch einen einfacheren Umwandlungsprozess, der im Vergleich zu den herkömmlichen Verfahren ein wirtschaftliches und effizientes Verfahren ist.In summary, it has been found that the conversion process of the terephthalylidene dicampanesulfonic acid salt to the terephthalylidene dicampanesulfonic acid in the presence of the cation exchange resin of the present invention has not only a higher conversion rate and a higher purity but also a simpler conversion process compared to the conventional methods an economical and efficient process.
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