DE1120131B - Process for the production of foams containing urethane groups - Google Patents

Process for the production of foams containing urethane groups

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DE1120131B
DE1120131B DEU6698A DEU0006698A DE1120131B DE 1120131 B DE1120131 B DE 1120131B DE U6698 A DEU6698 A DE U6698A DE U0006698 A DEU0006698 A DE U0006698A DE 1120131 B DE1120131 B DE 1120131B
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tert
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oxide
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Fritz Hostettler
Eugene Floyd Cox
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Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

U6698JVd/39bU6698JVd / 39b

ANMELDETAG: 2. DEZEMBER 1959REGISTRATION DATE: DECEMBER 2, 1959

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 21. DEZEMBER 1961NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF EDITORIAL: DECEMBER 21, 1961

Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Beschleunigung der Reaktion von Verbindungen mit einer reaktionsfähigen Gruppe der Formel — N = C = Y, wobei Y für Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, mit aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen, wie sie gemäß Journ. Am. Chem. Soc, 49 (1927), S. 3181, definiert sind.The invention relates to methods of accelerating the reaction of compounds with a reactive group of the formula - N = C = Y, where Y stands for oxygen or sulfur atom, with compounds containing active hydrogen atoms as described in Journ. At the. Chem. Soc, 49 (1927), P. 3181.

Bisher ist eine beträchtliche Anzahl von Verbindungen als Katalysatoren zur Beschleunigung von Isocyanatreaktionen im allgemeinen und zur PoIyurethanherstellung im besonderen vorgeschlagen worden. Dabei fanden besonders die tert.Amine als Katalysatoren Beachtung; ein Nachteil ihrer Verwendung ist jedoch die zur Erzielung befriedigender Reaktionsgeschwindigkeit notwendige Anwendung äußerst großer Mengen.So far, a considerable number of compounds have been used as catalysts for accelerating Isocyanate reactions in general and for polyurethane production in particular have been proposed. The tertiary amines in particular attracted attention as catalysts; a disadvantage of their use however, it is the application necessary to achieve a satisfactory reaction rate extremely large quantities.

In der französischen Patentschrift 1 210 366 werden bestimmten Katalysatoren beschrieben, die zur Beschleunigung von Reaktionen organischer Verbindungen mit einer oder mehreren — N = C = Y-Gruppen, wobei Y für Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, in Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome enthaltende Gruppen besitzen, äußerst gut geeignet sind. Die gemäß den dort beschriebenen Verfahren erzielbare Reaktionsgeschwindigkeit beträgt das Tausendfache der Geschwindigkeit, die mit den bis dahin neuesten Katalysatoren erzielt werden konnte.In the French patent 1 210 366 certain catalysts are described which are used for acceleration of reactions of organic compounds with one or more - N = C = Y groups, where Y stands for oxygen or sulfur atom, in compounds containing active hydrogen atoms own containing groups are extremely suitable. According to the procedures described there achievable reaction speed is a thousand times the speed with the to then the latest catalysts could be achieved.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen auf Grundlage von Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen und Polyisocyanaten bzw. PoIyisothiocyanaten, gegebenenfalls Vernetzern, und in Gegenwart von Organometallverbindungen unter Formgebung ist nun dadurch gekennzeichnet, daß als Organometallverbindungen organische Arsen-, Antimon- oder Wismutverbindungen, die eine direkte Bindung zwischen einem Kohlenstoffatom und einem Atom des Arsens, Antimons oder Wismuts besitzen, in Kombination mit einem tert.Amin verwendet werden.The inventive method for producing foams containing urethane groups Basis of compounds with several active hydrogen atoms and polyisocyanates or polyisothiocyanates, optionally crosslinking, and in the presence of organometallic compounds with shaping is now characterized in that as organometallic compounds, organic arsenic, antimony or bismuth compounds, which have a direct Have a bond between a carbon atom and an atom of arsenic, antimony or bismuth, can be used in combination with a tertiary amine.

Wie in der obenerwähnten Patentschrift ausgeführt, sind die mit den obengenannten Zinn-Katalysatoren allein erzielbaren Reaktionsgeschwindigkeiten vieltausendmal größer als die Geschwindigkeiten, die mit tert.Aminkatalysatoren erzielbar sind. Es wurde nun festgestellt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatorgemische offensichtlich eine synergistische Wirkung ausüben, da die gemäß den erfindungsgemäßen Verfahren erzielbaren Reaktionsgeschwindigkeiten etwa zwei- bis siebenmal größer sind als die besten Reaktionsgeschwindigkeiten von Zinn-Katalysatoren der genannten Patentschrift, wenn diese als Verfahren zur HerstellungAs stated in the aforementioned patent, those are those with the aforementioned tin catalysts The reaction speeds that can be achieved alone are thousands of times greater than the speeds that can be achieved with tertiary amine catalysts are achievable. It has now been found that those used according to the invention Catalyst mixtures apparently exert a synergistic effect, since the according to the invention Process achievable reaction rates are about two to seven times greater than that best reaction rates of tin catalysts of the patent mentioned, if these as Method of manufacture

von Urethangruppen aufweisendenof urethane groups

SchaumstoffenFoams

Anmelder:Applicant:

Union Carbide Corporation,
ίο New York, N. Y. (V. St. A.)Union Carbide Corporation,
ίο New York, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,Representative: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. DannenbergDipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik:, Patentanwälte,and Dr. V. Schmied-Kowarzik :, Patent Attorneys,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39Frankfurt / M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 8. Dezember 1958 (Nr. 778 558)Claimed priority:
V. St. v. America, December 8, 1958 (No. 778 558)

Fritz Höstettler und Eugene Floyd Cox,Fritz Höstettler and Eugene Floyd Cox,

Charleston, W. Va. (V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt wordenCharleston, W. Va. (V. St. Α.),
have been named as inventors

einziger Katalysator in der Reaktion angewendet werden.single catalyst can be used in the reaction.

Eine wichtige Reaktion in der PolyurethanchemieAn important reaction in polyurethane chemistry

ist die Bildung der Urethanbindung. Diese Reaktion ist eine Polyaddition von Isocyanaten und Polyäthern oder Polyestern zur Bildung des Polyätherurethans oder Polyesterurethans:is the formation of the urethane bond. This reaction is a polyaddition of isocyanates and polyethers or polyesters to form the polyether urethane or polyester urethane:

-NCO + —R—OH-NCO + -R-OH

-NH-C-OR-(Urethan) -NH-C-OR- (urethane)

Die Fähigkeit der entsprechenden Katalysatorgemische, aus einer organischen Verbindung der Arsengruppe mit mindestens einer direkten Kohlenstoffbindung und tertAminen Isocyanatreaktionen, welche zur Urethanbildung führen, zu beschleunigen, wird deutlich veranschaulicht, indem man Phenylisocyanat und n-Butanol unter sorgfältig geregelten Bedingungen umsetzt. Die Versuche wurden in jedem Fall so durchgeführt, daß äquimolare Mengen von Phenylisocyanat und n-Butanol in Dioxan als Lösungsmittel gemischt, zu jeder Mischung ein anderer Katalysator zugegeben und die Reaktionsgeschwindigkeit bei 7O0C festge-The ability of the corresponding catalyst mixtures, consisting of an organic compound of the arsenic group with at least one direct carbon bond and tert-amine isocyanate reactions, which lead to urethane formation, is clearly illustrated by converting phenyl isocyanate and n-butanol under carefully controlled conditions. The experiments were carried out in each case, so that equimolar amounts of phenyl isocyanate and n-butanol mixed in dioxane as the solvent, another catalyst is added to each mixture and the reaction rate at 7O 0 C fixed

109 750/584109 750/584

stellt wurde. Die Umsetzung, Katalysatoren und relativen Geschwindigkeiten, bezogen auf Molprozent Katalysator pro Mol Isocyanat, sind in Tabelle 1 angegeben.was presented. The conversion, catalysts and relative rates, based on mole percent Catalyst per mole of isocyanate are given in Table 1.

Umsetzung von Phenylisocyanat mit 1-Butanol in Dioxan bei 70° CReaction of phenyl isocyanate with 1-butanol in dioxane at 70 ° C

C6H5NCO"+ C4H9OH C6H5NHCOOC4H8 etwa 0,25 Mol 0,25 MolC 6 H 5 NCO "+ C 4 H 9 OH C 6 H 5 NHCOOC 4 H 8 about 0.25 mole 0.25 mole

Katalysatorcatalyst Molprozent
KatalysatorMole percent
catalyst AminkatalysatorAmine catalyst Molprozent
Amin
katalysatorMole percent
Amine
catalyst Relative
Geschwindig
keitRelative
Fast
speed TriäthylstibinoxydTriethyl stibine oxide 0,01960.0196 .. .. 15,415.4 desgl.the same 0,01050.0105 —- —- 10,710.7 —- —- TriäthylaminTriethylamine 9,19.1 7070 —- —- desgl.the same 0,880.88 6,76.7 TriäthylstibinoxydTriethyl stibine oxide 0,01050.0105 desgl.the same 1,011.01 2929 desgl.the same 0,01960.0196 desgl.the same 0,960.96 4545 desgl.the same 0,01960.0196 desgl.the same 0,0960.096 2828 desgl.the same 0,01960.0196 desgl.the same 0,00960.0096 16,216.2 desgl.the same 0,01960.0196 N,N,N',N'-Tetramethyl-l,3-butandiaminN, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine 0,1020.102 4545 —- —- desgl.the same 1,011.01 2929 —- —- l,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan1,4-diazabicyclo- [2,2,2] octane 0,950.95 110110 —- —- desgl.the same 0,1000.100 13,413.4 TriäthylstibinoxydTriethyl stibine oxide 0,01960.0196 desgl.the same 0,1090.109 6565 Ohne KatalysatorWithout a catalyst —- —- —- 1,01.0

Eine andere sehr wichtige Reaktion in der Polyurethanchemie ist die Bildung der Harnstoffbindung durch Umsetzung von Isocyanaten mit Wasser:Another very important reaction in polyurethane chemistry is the formation of the urea bond Conversion of isocyanates with water:

2 —NCO + H2O2 -NCO + H 2 O

Die Isocyanatreste sind durch Harnstoffgruppierungen The isocyanate residues are through urea groupings

IlIl

\—NH- C-NH-/\ —NH- C-NH- /

— NH-C-NH 1- CO2+- NH-C-NH 1- CO 2 +

(Harnstoff)(Urea)

miteinander verbunden. Das gebildete Kohlendioxydgas liefert ein expandiertes Material.connected with each other. The carbon dioxide gas formed provides an expanded material.

Eine weitere wichtige Reaktion in der Polyurethanchemie ist die Bildung der Biuretbindung durch Umsetzung von Isocyanaten und der Harnstoffgruppierung (vgl. die folgende Rekation von Isocyanaten mit Diphenylharnstoff):Another important reaction in polyurethane chemistry is the formation of the biuret bond Conversion of isocyanates and the urea grouping (cf. the following reaction of isocyanates with diphenylurea):

NCO + C6H5NHCNHC6H5 — NHCONCONHCnH,NCO + C 6 H 5 NHCNHC 6 H 5 - NHCONCONHC n H,

C6H5 C 6 H 5

Die obigen Daten zeigen die bemerkenswert hohe katalytische Wirksamkeit der Gemische aus organischen Verbindungen der Arsengruppe, die durch Anwesenheit mindestens einer direkten Bindung zwischen einem Kohlenstoffatom und einem Atom des Arsens, Antimons oder Wismuts gekennzeichnet sind, und tert.Aminen. Die katalysierten Reaktionen waren so ausgewählt worden, daß ein genauer Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeiten unter sorgfältig geregelten Bedingungen möglich war und daß sie als Richtlinie für die Vielzahl der in Betracht kommenden »katalytischen Mengen« dienen konnten. Es kann irgendeine Menge des Katalysatorgemisches verwendet werden; es wird jedoch eine Konzentration im Bereich von etwa 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Reaktionsmasse, empfohlen, obgleich gegebenenfalls auch Mengen unterhalb oder oberhalb dieses Bereiches verwendet werden können.The above data demonstrate the remarkably high catalytic effectiveness of the mixtures of organic compounds of the arsenic group produced by Presence of at least one direct bond between a carbon atom and an atom of arsenic, antimony or bismuth, and tertiary amines. The catalyzed reactions had been chosen so that an accurate comparison of reaction rates could be made under careful regulated conditions was possible and that they serve as a guideline for the multitude of those eligible Could serve "catalytic amounts". Any amount of the catalyst mixture can be used will; however, it will be a concentration in the range of about 0.01 to 5.0 weight percent based on the total reaction mass, recommended, although possibly also amounts below or above this area can be used.

Die molaren Konzentrationen der Bestandteile der Katalysatorgemische können in einem weiten Bereich variiert werden, da die molaren Konzentrationen der entsprechenden Bestandteile nicht unbedingt ein entscheidendes Merkmal der vorliegenden Erfindung sind. Die molaren Konzentrationen von organischer Metall-The molar concentrations of the constituents of the catalyst mixtures can be within a wide range can be varied, since the molar concentrations of the respective constituents are not necessarily a decisive factor Feature of the present invention. The molar concentrations of organic metal

butylarsen)-sulfid, Bis-(d-octylantimon)-oxyd, Bis-(dibutylantimon) -sulfid, Bis - (diphenylantimon) - sulfid, Tetraoctyldistibin, Tetraphenyldistibin und Tetramethyldibismutin. butyl arsenic) sulfide, bis (d-octyl antimony) oxide, bis (dibutyl antimony) sulfide, bis (diphenylantimony) sulfide, tetraoctyldistibine, tetraphenyldistibine and tetramethyldibismuthine.

Selbstverständlich brauchen die unmittelbar oder durch Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- oder Phosphoratome an die Schlüsselatome gebundenen organischen Reste in irgendeiner Verbindung nicht die gleichen zu sein. Die Struktur der Verbindung braucht ίο in keiner Weise symmetrisch zu sein. Weiterhin können die Verbindungen auch eine oder mehrere Bindungen von einem Schlüsselatom zu einem Halogen-, Wasserstoff-, Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- oder Phosphoratom besitzen.Needless to say, the organic bound directly or through oxygen, sulfur, nitrogen or phosphorus atoms to the key atoms Remnants in any connection not to be the same. The structure of the connection needs ίο not to be symmetrical in any way. Furthermore you can the compounds also have one or more bonds from a key atom to a halogen, hydrogen, Have oxygen, sulfur, nitrogen or phosphorus atom.

TertAmine, die als Komponenten der Katalysatorgemische geeignet sind, sind z. B. tert.Amine, die mit Isocyanatgruppen praktisch nicht reaktionsfähig sind, sowie tertAmine, die mit den Isocyanatgruppen reaktionsfähige, aktive Wasserstoffatome enthalten.TertAmine, which are used as components of the catalyst mixtures are suitable are, for. B. tertiary amines, which are practically non-reactive with isocyanate groups, and tert-amines, which contain active hydrogen atoms that are reactive with the isocyanate groups.

verbindung der Arsengruppe zu Amin können von 100: 1 bis 1: 10 000 variieren, obgleich gegebenenfalls auch molare Konzentrationen oberhalb oder unterhalb der obigen empfohlenen Verhältnisse angewendet werden können.Linkage of the arsenic group to amine can vary from 100: 1 to 1: 10,000, although optional molar concentrations above or below the recommended ratios above are also used can be.

Zu den vielen Arten von organischen Verbindungen der Arsengruppe, die durch die Anwesenheit einer direkten Kohlenstoffbindung gekennzeichnet sind und von denen besonders wichtige Verbindungen getestet worden sind, gehören z. B.:Among the many types of organic compounds of the arsenic group caused by the presence of a direct carbon bond are identified and of which particularly important compounds are tested have been, include z. B .:

(A) Verbindungen mit 3 oder 5 Kohlenstoff-Schlüsselatom-Bindungen, wie z. B. Tributylarsin, Trioctylarsin, Tribenzylarsin, Trivinylarsin, Tributylstibin, Pentaphenylantimon, Trioctylbismutin.(A) compounds with 3 or 5 carbon-key atom bonds, such as B. Tributylarsine, Trioctylarsine, Tribenzylarsine, Trivinylarsine, Tributylstibine, Pentaphenylantimony, Trioctyl bismuthine.

(B) Verbindungen mit mindestens einer Kohlenstoff-Schlüsselatom-Bindung, wobei die verbleibenden Valanzen der drei- oder fünfwertigen Schlüsselatome durch Bindungen an Wasserstoff- oder Halogenatome oder Hydroxylgruppen gesättigt sind, wie z. B. Octyl-(B) compounds with at least one carbon-key atom bond, the remaining valances of the trivalent or pentavalent key atoms by bonds to hydrogen or halogen atoms or hydroxyl groups are saturated, such as. B. Octyl

arsin, Octyldichlorarsin, Phenyldimercaptoarsin, Phe- 20 Tert.Amine, die mit Isocyanatgruppen praktisch nicht nylarsensesquisulfid, Octyldichlorarsindichlorid, Octyl- reaktionsfähig sind, sind z. B. Triethylamin, Trioctyldichlorstibin, Lauryldichlorstibin, Octyldichlorstibin- amin, N-Methylmorpholin, N-Äthylmorpholin, N-Ocdichlorid,Octadecyldichlorbismutin, Dioctylchlorarsin, tadecylmorpholin, (N-Cocomorpholin), N,N-Dime-Dibutylchlorarsindichlorid, Dioctylchlorstibin, Diphe- thyläthanolamin, N,N'-Bis-(2-oxypropyl)-piperazin, nylchlorstibin, Diphenylchlorstibindichlorid, Dioctyl- 25 Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyläthylendiamin, N,N,N',N'-Techlorbismutin, Tributylarsindichlorid, Tributylarsin- tramethyl-l,3-propandiamin,Triäthylendiamin(l,4-Di-arsine, octyldichlorarsine, phenyldimercaptoarsine, Phe- 20 Tert.amines, those with isocyanate groups practically not Nylarsensesquisulfid, Octyldichlorarsindichlorid, Octyl are reactive, are z. B. triethylamine, trioctyldichlorostibine, Lauryldichlorostibine, Octyldichlorstibin- amine, N-Methylmorpholine, N-Ethylmorpholine, N-Ocdichlorid, Octadecyldichlorbismutin, Dioctylchlorarsine, tadecylmorpholine, (N-cocomorpholine), N, N-dime-dibutylchlorarsine dichloride, Dioctylchlorostibine, diphe- thylethanolamine, N, N'-bis- (2-oxypropyl) -piperazine, nylchlorostibine, diphenylchlorostibine dichloride, dioctyl- 25 Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'- Techlorbismutin, Tributylarsine dichloride, tributylarsine tramethyl-1,3-propanediamine, triethylenediamine (1,4-di-

aza - bicyclo - [2,2,2] - octan), 1,4 - Bis - (2 - oxypropyl) 2-methylpiperazin, Ν,Ν-Dimethylbenzylarnin, Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin, Benzyltriäthylammoniumbro-30 mid, Bis-(N,N-diäthylaminoäthyl)-adipat, N5N-Diäthylbenzylamin, N-Äthylhexamethylenamin, N-Äthylpiperidin, «-Methylbenzyldimethylamin, Dimethylhexadecylamin, 3-Methylisochinolin, Dimethylcetylamin und Isocyanate und organometallische Verbin-Arsenosobenzol, Thioarsenosododecan, Isoamylarsen- 35 düngen der Schlüsselatome, die tert.Stickstoffatome disulfid, Triphenylarsinoxyd, Tributylarsinsulfid, Sti- enthalten.aza - bicyclo - [2.2.2] - octane), 1,4 - bis - (2 - oxypropyl) 2-methylpiperazine, Ν, Ν-dimethylbenzylamine, Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine, benzyltriethylammonium bromide, bis- ( N, N-diethylaminoethyl) adipate, N 5 N-diethylbenzylamine, N-ethylhexamethyleneamine, N-ethylpiperidine, «-methylbenzyldimethylamine, dimethylhexadecylamine, 3-methylisoquinoline, dimethylcetylamine and isocyanates, isocyanates, isocyanates and organometallic compounds of thinnerodine-arsenic-arsenic, 35 organometallic compounds, thinnedamyl arsenic arsenic , the tert.Stickstoffatome disulfide, triphenylarsine oxide, tributylarsine sulfide, sti- contain.

bosooctan, Stibosobenzol, Thiostibosobenzol, Tri- Tert.Amine, die mit Isocaynatgruppen reaktions-bosooctane, stibosobenzene, thiostibosobenzene, tri-tert amines, which react with isocaynate groups

äthylstibinoxyd, Trioctylstibinoxyd, Tributylstibin- fähige, aktive Wasserstoffatome enthalten, sind z. B. sulfid, Octylwismutoxyd und Octylwismutdioxyd. Triäthanolamin, Triisopropanolamin, N-Methyldi-äthylstibinoxyd, Trioctylstibinoxyd, Tributylstibin- capable, active hydrogen atoms are z. B. sulfide, octyl bismuth oxide and octyl bismuth dioxide. Triethanolamine, triisopropanolamine, N-methyldi-

(D) Verbindungen mit mindestens einer direkten 40 äthanolamin, polyoxyalkylierte Polyole und Misch-Kohlenstoff-Schlüsselatom-Bindung und einer Doppel- polymerisate von Alkylenoxyden, wie z. B. Propylenbindung von einem Schlüsselatom an Sauerstoff- oder oxyd, Äthylenoxyd, Homopolymerisate und Misch-Schwefelatom und weiterhin mindestens einer Bindung polymerisate sowie Mischungen derselben, bei denen von Schlüsselatom an ein Halogenatom oder eine z. B. vom Triäthanolamin, Triisopropanolamin, Äthy-Hydroxylgruppe, wie z. B. Phenyldichlorarsinoxyd, 45 lendiamin, Äthanolamin oder Diäthylentriamin aus-Octylarsonsäure, Phenylarsonsäure, Dibutylarsinsäure, gegangen worden ist. Zu der obigen Amingruppe gehören weiterhin Polyester, die auf N-haltigen Polyolen basieren, einschließlich dem obengenannten Triäthanolamin, Triisopropanolamin oder N-Alkyldi-(D) Compounds with at least one direct ethanolamine, polyoxyalkylated polyols and mixed carbon key atom bond and a double polymer of alkylene oxides, such as. B. propylene bond from a key atom to oxygen or oxide, ethylene oxide, homopolymers and mixed sulfur atom and furthermore at least one bond polymerizate and mixtures thereof, in which from key atom to a halogen atom or a z. B. from triethanolamine, triisopropanolamine, ethy-hydroxyl group, such as B. Phenyldichlorarsinoxyd, 45 lenediamine, ethanolamine or diethylenetriamine from octylarsonic acid, Phenylarsonic acid, dibutylarsinic acid, has been gone. Belong to the above amine group furthermore polyesters based on N-containing polyols, including the above-mentioned triethanolamine, Triisopropanolamine or N-alkyldi-

Carbon-Carbon

chloridcyanid, Triphenylarsindichlorid, Trioctylstibindichlorid, Triphenylstibindichlorid, Triphenylstibinjodidcyanid, Tetrabutylarsoniumhydroxyd, Tetrabutylarsoniumjodid und Tetraäthylstibiniumjodid.chloride cyanide, triphenyl arsenic dichloride, trioctyl stibine dichloride, triphenyl stibine dichloride, triphenyl stibine iodide cyanide, Tetrabutylarsonium hydroxide, tetrabutylarsonium iodide and tetraethylstibinium iodide.

(C) Verbindungen mit bis zu drei direkten Kohlenstoff-Schlüsselatom-Bindungen und mindestens einer Doppelbindung von einem Schlüsselatom an Sauerstoff- oder Schwefelatome, wie z. B. Arsenosooctan,(C) Compounds with up to three direct carbon-key atom bonds and at least one double bond from a key atom to oxygen or sulfur atoms, such as. B. Arsenosooctane,

Diphenylarsinsäure, Octylstibonsäure, Dioctylstibinsäure und Diphenylstibinsäure.Diphenylarsinic acid, octylstibonic acid, dioctylstibic acid and diphenylstibic acid.

(E) Verbindungen mit mindestens einer direkten(E) Connections with at least one direct

Kohlenstoff-Schlüsselatom-Bindung, wobei die ver- 50 äthanolaminen, sowie auf mehrbasischen
bleibenden Valenzen durch Bindungen an über Sauer- säuren, die tert.Stickstoffatome enthalten,
stoff-, Schwefel-, Stickstoff- oder Phosphoratome verbundene organische Reste abgesättigt sind, wie z. B.Carbon-key atom bond, where the 50 ethanolamines, as well as polybasic
remaining valences through bonds to acidic acids containing tertiary nitrogen atoms,
Substance, sulfur, nitrogen or phosphorus atoms connected organic radicals are saturated, such as. B.

Butyldioctoxyarsin, Octylarsendibenzolsulfonamid, Methyldithiolaurylarsin, Butyldioctoxystibin, Octyldiacetoxystibin, Butylantimondilaurat, Octylantimondibenzolsulfonamid, Butylwismutdilaurat, Butylwismutbis-(octylmaleat), Dibutylphenoxyarsin, Dibutylarsentoluolsulfonamid, Dibutylantimonlaurat.Butyldioctoxyarsine, octylarsenedibenzenesulfonamide, methyldithiolaurylarsine, butyldioctoxystibine, octyldiacetoxystibine, Butyl antimony dilaurate, octyl antimony dibenzenesulfonamide, butyl bismuth dilaurate, butyl bismuth bis (octyl maleate), Dibutylphenoxyarsine, dibutylarsentoluenesulfonamide, dibutylantimony laurate.

(F) Verbindungen mit zwei oder mehr Schlüssel- 60 gruppen, die weiterhin außer den Hydroxylgruppen atomen, die miteinander verbunden sein können, praktisch frei von funktionellen Gruppen sind. Bewobei jedoch mindestens ein Kohlenstoffatom an vorzugte Polyäther sind die polyoxyalkylierten Polyole, jedes Schlüsselatom gebunden ist und möglichst auch wie z. B. die Polyäthylenglykole mit einem durchBindungen von den Schlüsselatomen zu Wasserstoff-, schnittlichen Molekulargewicht von 200, 400 und 600 Halogen-, Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoff- oder 65 und die Polypropylenglykole mit einem durchschnitt-(F) Compounds with two or more key groups that continue apart from the hydroxyl groups atoms that can be linked to one another are practically free of functional groups. Moving but at least one carbon atom on preferred polyethers are the polyoxyalkylated polyols, each key atom is bound and, if possible, such as B. the polyethylene glycols with one through bonds from key atoms to hydrogen, average molecular weights of 200, 400 and 600 Halogen, oxygen, sulfur, nitrogen or 65 and polypropylene glycols with an average

Die aktive Wasserstoffatome enthaltenden Polymeren sind z. B. Polyester, Polyäther, Polyesteräther und Polyesteramide.The polymers containing active hydrogen atoms are e.g. B. polyester, polyether, polyesterether and polyester amides.

Die in Verbindung mit den erfindungsgemäß aushärtenden Katalysatoren verwendbaren Polyäther sind z. B. lineare und verzweigtkettige Polyäther mit mindestens einer, vorzugsweise einer Vielzahl von Ätherbindungen und mindestens zwei Hydroxyl-The polyethers which can be used in connection with the catalysts which harden according to the invention are z. B. linear and branched chain polyethers with at least one, preferably a plurality of Ether bonds and at least two hydroxyl

Phosphoratomen bestehen, wie z. B. Arsenopropan, Arsenobenzol, sym.-Diphenyldijododiarsin, Bis-(dioctylarsen)-oxyd, Bis-(diphenylarsen)-oxyd, Bis-(di-Phosphorus atoms exist, such as. B. arsenopropane, arsenobenzene, sym.-diphenyldijododiarsine, bis- (dioctylarsen) oxide, Bis (diphenyl arsenic) oxide, bis (di-

lichen Molekulargewicht von 400, 750, 1200 und 2000, Erfindungsgemäß verwendbar sind auch Polymerisate und Mischpolymerisate der polyoxyalkylierten Polyolelichen molecular weights of 400, 750, 1200 and 2000, According to the invention, polymers and copolymers of the polyoxyalkylated polyols can also be used

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sowie die Blockmischpolymerisate von Äthylen- und oxyd haben sich bei der Herstellung der erfindungs-Propylenoxyd. Zu den besonders zu erwähnenden gemäßen geschäumten Produkte als zweckmäßig Mischpolymerisaten von polyoxyalkylierten Polyolen, erwiesen. Bevorzugte Mischpolymerisate von Proinsbesondere mit Propylenoxyd, gehören die Propylen- pylenoxyd und Äthylenoxyd sind solche, die 10% oxyd-Addukte an Äthylenglykol, Glycerin, 1,2,6-He- 5 Äthylenoxyd bei Molekulargewichten von 500, 2000, xantriol, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Penta- 3000 und 4000 enthalten.as well as the block copolymers of ethylene and oxide have been used in the production of the fiction propylene oxide. Among the foamed products to be particularly mentioned as appropriate Copolymers of polyoxyalkylated polyols, proven. Preferred copolymers from Pro in particular with propylene oxide, the propylene oxide and ethylene oxide are those that contain 10% Oxide adducts with ethylene glycol, glycerine, 1,2,6-He- 5 ethylene oxide with molecular weights of 500, 2000, xantriol, trimethylolpropane, trimethylolethane, Penta- 3000 and 4000 contain.

erythrit, Sorbit, Tri-(-oxyphenyl-propan), Triäthanol- Weitere geeignete Polyäther sind die aus Propylen-erythritol, sorbitol, tri - (- oxyphenyl-propane), triethanol- Other suitable polyethers are those made from propylene

amin, Triisopropanolamin, Äthylendiamin, Diäthylen- oxyd und Äthylenoxyd hergestellten Blockmischpoly-amine, triisopropanolamine, ethylene diamine, diethylene oxide and ethylene oxide produced block mixed poly-

triamin und Äthanolamin, die weiter unten noch merisate, die durch die folgenden allgemeinen Formelntriamine and ethanolamine, which are merisate below, by the following general formulas

genauer beschrieben sind. Auch lineare und verzweigt- io gekennzeichnet werden können: kettige Polymischäther von Äthylenoxyd und Propylen-are described in more detail. Linear and branched io can also be identified: chain poly mixed ethers of ethylene oxide and propylene

/ CH3X/ CH 3 X

H(O- CH2- CH2)Ao- CH2- CHMO- CH2- CH2),OH (I) undH (O- CH 2 - CH 2 ) Ao- CH 2 - CHMO- CH 2 - CH 2 ), OH (I) and

/ CH3 \ / CH3 \/ CH 3 \ / CH 3 \

H(O-CH2-CH2)Ao-CH-CH2A, ^CH2-CH-OMCH2-CH2-O)«HH (O-CH 2 -CH 2 ) Ao-CH-CH 2 A, ^ CH 2 -CH-OMCH 2 -CH 2 -O) «H

;N —CH2-CH2-N: H(O-CH2-CH2WO-CH-CH2N VCH2-CH-O\ (CH2-CH2-O)nH; N -CH 2 -CH 2 -N: H (O-CH 2 -CH 2 WO-CH-CH 2 N VCH 2 -CH-O \ (CH 2 -CH 2 -O) n H

\ CH3 Λ \ CH3 Λ (II)\ CH 3 Λ \ CH 3 Λ (II)

Dabei bedeuten in Formel (I) χ, y und ζ ganze Zahlen Polykondensate sowie verschiedene Arylpolyamine, zwischen 2 und 100 und in Formel (Π) α und b ganze wie z. B. 4,4',4"-MethylidintrianiKn. Zahlen zwischen 1 und 200. Eine andere Möglichkeit zur Erhöhung des Grades Auch Polyäther mit hochverzweigtem Kettennetz- 30 an Verzweigung bei der Verwendung linearer PoIywerk sind geeignet. Solche hochverzweigtkettigen äther ist es, gegebenenfalls einen hoch funktionellen Polyäther können leicht aus Alkylenoxyden der oben Initiator der oben beschriebenen Art in die der beschriebenen Art und Initiatoren mit einer Funk- Reaktion zugeführte Mischung einzuverleiben, tionalität von mehr als 2 hergestellt werden. Hoch- Bevorzugte verzweigte Polyäther sind solche, die verzweigte Polyäther besitzen den Vorteil, eine Ver- 35 durch Zugabe von Propylenoxyd zu verschiedenen netzung ohne Reaktion der Harnstoff- oder Urethan- Diolen, Triolen, Tetrolen und Polyolen als Ausgangsgruppen mit den Isocyanatgruppen zu ermöglichen. materialien hergestellt sind unter Bildung von Ad-Dies hat den Vorteil, daß ein größerer Anteil des ver- dukten mit verschiedenen Molekulargewichten. Bewendeten Isocyanats für die Kohlendioxydentwicklung sonders zu erwähnende Polyäther sind die 1,2,6-Hexanfrei wird und die zur Herstellung des geschäumten 40 triol- und die Glycerinaddukte des Propylenoxyds mit Polymerisats erforderliche Gesamtmenge an Isocyanat Molekulargewichten von 250, 500, 700, 1500, 2500, verringert wird. 3000 und 4000.In formula (I) χ, y and ζ denote whole numbers polycondensates and various aryl polyamines, between 2 and 100 and in formula (Π) α and b whole such as z. B. 4,4 ', 4 "-MethylidintrianiKn. Numbers between 1 and 200. Another possibility for increasing the degree Polyethers with a highly branched chain network are also suitable when using linear polyhedrons Highly functional polyethers can be easily prepared from alkylene oxides of the above initiator of the type described above in the mixture supplied of the type described and initiators with a radio reaction, functionality of more than 2. Highly preferred branched polyethers are those which have branched polyethers The advantage of enabling a connection with the isocyanate groups by adding propylene oxide to various wetting without reaction of the urea or urethane diols, triols, tetrols and polyols as starting groups.Materials are produced with the formation of Ad- This has the advantage that a larger proportion of the products with different molecular weights th. Isocyanate used for the development of carbon dioxide is particularly worth mentioning polyethers which are 1,2,6-hexane-free and the total amount of isocyanate molecular weights of 250, 500, 700, 1500, 2500 required for the production of the foamed triol and glycerine adducts of propylene oxide with polymer , is decreased. 3000 and 4000.

Zu den höher funktionellen Initiatoren, die mit den Die Menge an normalerweise mit den oben beoben beschriebenen Alkylenoxyden geeignet sind, ge- schriebenen linearen Polyäthern verwendetem hochhören Polyole, Polyamine und Aminoalkohole mit 45 funktionellem Initiator liegt im Bereich von 0,5 bis insgesamt drei oder mehr reaktionsfähigen Wasser- 6,0 Gewichtsprozent Initiator, bezogen auf das Gewicht Stoffatomen in den Hydroxyl- und prim, oder des der Reaktion zugeführten Polyäthers. sek.Aminogruppen. Geeignete Polyole sind Triole, wie Im allgemeinen können die geeigneten Polyäther z. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Butantriole, Hexan- als normalerweise flüssige (auch schmelzbare feste triole, Trimethylolphenol, Tri-(oxyphenyl)-propan, 50 Polyäther sind eingeschlossen), gießbare Polyäther mit Tri-(oxyxylyl)-propan, Novolake, Trialkanolamine, Viskosität im Bereich von 50 bis etwa 500 000 cP bei verschiedene Tetrole, wie z.B. Erythrit und Penta- Raumtemperatur (=25°C) und Molekulargewicht erythrit; Pentole, Hexole, wie z.B. Dipentaerythrit vorzugsweise im Bereich von 200 bis etwa 10 000 und Sorbit, sowie Alkylglucoside, Kohlehydrate, charakterisiert werden. Bei Verwendung von PoIy-Polyoxyfettsäureester, wie z. B. Rizinusöl, und poly- 55 äthern mit Molekulargewichten im obigen Bereich ist oxyalkylierte Derivate oder polyfunktionelle Verbin- es leicht ersichtlich, daß Schaumstoffe hergestellt düngen mit drei oder mehr reaktionsfähigen Wasser- werden können, die den Anforderungen besonderer Stoffatomen, z. B. das Reaktionsprodukt von Tri- Verwendungszwecke genau angepaßt sind. Wo z. B. methylolpropan, Glycerin und anderen Polyolen mit eine maximale Biegsamkeit des geschäumten PoIy-Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder anderen Epoxyden 60 merisats Hauptforderung ist, sollten die Polyäther zum oder Mischpolymerisaten derselben, z. B. Mischpoly- Erzielen optimaler Ergebnisse ein Molekulargewicht merisate von Äthylen- und Propylenoxyd. Höher- von etwa 1500 bis 7000 im Fall eines verzweigten Polyfunktionelle Aminoalkohole und Polyamine sind z. B. äthers und etwa 1000 bis 2000 im Fall eines praktisch Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Iso- linearen Polyäthers besitzen. Obgleich es für halbharte propanolamin, Diisopropanolamin, Triisopropanol- 6& Schaumstoffe noch nicht endgültig festgelegt worden amin, 2-(2-Aminoäthylamino)-äthanol, 2-Amin-2-(oxy- ist, sollte das Molekulargewicht verzweigter Polyäther methyl)-1,3-propandiol, Diäthylentriamin, Triäthylen- 700 bis etwa 1500 und linearer Polyäther 250 bis 1000 tetramin, Harnstoff- und Harnstoff-Formaldehyd- betragen. Wird die Herstellung von harten Schaum-Among the higher functional initiators that go with the The amount of normally with the above described alkylene oxides are suitable, written linear polyethers used high hearing Polyols, polyamines and amino alcohols with 45 functional initiator is in the range from 0.5 to total of three or more reactive water- 6.0 weight percent initiator based on weight Substance atoms in the hydroxyl and prim, or the polyether added to the reaction. secondary amino groups. Suitable polyols are triols, such as, in general, the suitable polyethers z. B. glycerine, trimethylolpropane, butanetriols, hexane as normally liquid (also fusible solid triols, trimethylolphenol, tri- (oxyphenyl) propane, 50 polyethers are included), castable polyethers with Tri- (oxyxylyl) propane, novolaks, trialkanolamines, viscosity in the range from 50 to about 500,000 cP various tetrols, such as erythritol and penta room temperature (= 25 ° C) and molecular weight erythritol; Pentols, hexols, such as dipentaerythritol, preferably in the range from 200 to about 10,000 and sorbitol, as well as alkyl glucosides, carbohydrates, can be characterized. When using poly-polyoxy fatty acid ester, such as B. castor oil, and poly- 55 ethers with molecular weights in the above range Oxyalkylated derivatives or polyfunctional compounds can readily be seen that foams are made Fertilize with three or more reactive waters that can be tailored to the particular needs Atoms of matter, e.g. B. the reaction product of tri uses are precisely matched. Where z. B. methylolpropane, glycerine and other polyols with a maximum flexibility of the foamed poly-ethylene oxide, Propylene oxide or other epoxy 60 merisats main requirement, the polyethers should be used for or copolymers of the same, e.g. B. Mixed poly- For optimal results one molecular weight merisate of ethylene and propylene oxide. Higher - from about 1500 to 7000 in the case of a branched polyfunctional Amino alcohols and polyamines are e.g. B. ethers and about 1000 to 2000 in the case of a practical Ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, iso-linear polyethers. Although it is for semi-hard propanolamine, diisopropanolamine, triisopropanol-6 & foams have not yet been finalized amine, 2- (2-aminoethylamino) -ethanol, 2-amine-2- (oxy- is, should be the molecular weight of branched polyethers methyl) -1,3-propanediol, diethylenetriamine, triethylene 700 to about 1500 and linear polyether 250 to 1000 tetramine, urea and urea-formaldehyde. If the production of hard foam

stoffen gewünscht, so soll das Molekulargewicht des oder mehreren Alkyl-N C Y-Bindungen, einen Kohlenals Ausgangsprodukt verwendeten Polyäthers im Fall wasserstoff oder substituierten Kohlenwasserstoff mit eines verzweigten Polyäthers 250 bis 1000 und im einer Vielzahl von Aryl-NCY- oder Alkyl-NCY-FaIl eines linearen Polyäthers etwas weniger, d. h. Bindungen steht. R kann weiterhin für Reste stehen, etwa 200 bis 500, betragen. 5 wie z. B. — R —Z — R-Reste, wobei Z irgendeinIf substances are desired, the molecular weight of the or more alkyl-N C Y bonds should be a carbon Starting product used polyethers in the case of hydrogen or substituted hydrocarbons a branched polyether 250 to 1000 and in a variety of aryl-NCY or alkyl-NCY cases a linear polyether somewhat less, d. H. Ties. R can still stand for remainders, about 200 to 500. 5 such as B. - R - Z - R radicals, where Z is any

Die Polyester und Polyesteramide werden aus poly- zweiwertiger Rest sein kann wie z. B. — O —, funktionellen Verbindungen, wie z. B. mehrbasischen —O — R — Ö—, —CO—, —CO2—-, —S—, Carbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Glykolen, Amino- —S — R — S—, —SO2— usw. Solche Verbinalkoholen, Diaminen usw., gebildet. Die Polyester düngen sind z.B. Hexamethylendiisocyanat, 1,8-Dikönnen leicht hergestellt werden, indem mindestens io isocyanato-p-methan, Xylylendiisoeyanate,
zwei bifunktionelle Bestandteile umgesetzt werden, fOCNCH CH CH OCH)The polyesters and polyester amides are made of poly- divalent radicals such as. B. - O -, functional compounds, such as. B. polybasic —O — R — Ö—, —CO—, —CO 2 —-, —S—, carboxylic acids, aminocarboxylic acids, glycols, amino— —S — R — S—, —SO 2 - etc. Diamines, etc. The polyesters fertilize are, for example, hexamethylene diisocyanate, 1,8-diisocyanate can easily be produced by at least io isocyanato-p-methane, xylylene diisocyanate,
two bifunctional components are implemented, fOCNCH CH CH OCH)

wie ein Glykol und eine zweibasische Säure. Die v 222 2^like a glycol and a dibasic acid. The v 222 2 ^

Polyesteramide werden leicht hergestellt durch Um- l-Methyl^^-diisocyanatocyclohexan, Phenylendiisosetzung einer zweibasischen Säure mit einer Mischung cyanate, Toluylendiisocyanate, Chlorphenylendiisoaus einem Hauptteil eines Glykole und einer kleineren 15 cyanate, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Naph-Menge eines Aminoalkohole oder eines Diamins. thylen-1,5-diisocyanate Triphenylmethan-4,4',4"-tri-Weiterhin kann eine Vielzahl Polyester und Polyester- isocyanat, Xylylen-«,a'-diisothiocyanat und a-Isoamide durch Umsetzung einer Vielzahl von Säuren, cyanato-isopropyl-4-phenylen-isocyanat.
Glykolen, Aminoalkoholen und Polyaminen herge- Weiterhin geeignet sind Dimere und Trimere vonPolyester amides are easily produced by um- l-methyl ^^ - diisocyanatocyclohexane, phenylene diisosetting of a dibasic acid with a mixture of cyanate, toluylene diisocyanate, chlorophenylene diiso from a major part of a glycol and a smaller 15 cyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, naph amount of one Amino alcohols or a diamine. ethylene-1,5-diisocyanate triphenylmethane-4,4 ', 4 "-tri isopropyl-4-phenylene isocyanate.
Glycols, amino alcohols and polyamines are also suitable dimers and trimers of

stellt werden. 30 Isocyanaten und Düsocyanaten und polymere Di-will be presented. 30 isocyanates and diisocyanates and polymeric di-

Geeignete Polyester und Polyesteramide werden isocyanate der allgemeinen Formeln
z. B. hergestellt aus: Äthylenglykol und Adipinsäure; njxrrv^ „nri rvft<srv\ -iSuitable polyesters and polyester amides are isocyanates of the general formulas
z. B. made from: ethylene glycol and adipic acid; njxrrv ^ "nri rvft <srv \ -i

Propylenglykol und Adipinsäure; Äthylenglykol (RNCY)3; und [R(NCY), ]„Propylene glycol and adipic acid; Ethylene glycol (RNCY) 3 ; and [R (NCY),] "

(80 Molprozent), Propylenglykol (20 Molprozent) und in welchen χ und y eine ganze Zahl von 2 an aufwärts Adipinsäure; Äthylenglykol (80 Molprozent), Pro- 25 bedeuten, sowie Verbindungen der allgemeinen Formel pylenglykol-(l,2) (20 Molprozent) und Azelainsäure; ΜΎΝΓΥΊ(80 mole percent), propylene glycol (20 mole percent) and in which χ and y are an integer from 2 upwards adipic acid; Ethylene glycol (80 mol percent), Pro- 25 mean, and compounds of the general formula pylene glycol (1,2) (20 mol percent) and azelaic acid; ΜΎΝΓΥΊ

Äthylenglykol (80 Molprozent), Propylenglykol-(1,2) ivi^n^i^Ethylene glycol (80 mole percent), propylene glycol- (1,2) ivi ^ n ^ i ^

(20 Molprozent) und Sebacinsäure; Äthylenglykol in der χ = 1 oder mehr ist und M für ein mono-(80 Molprozent), Propylenglykol-(1,2) (20 Molprozent) funktionelles oder polyfunktionelles Atom oder und Dileinölsäure (20 Molprozent) sowie Adipinsäure 30 Gruppe steht. Solche Verbindungen sind z. B. Äthyl-(80 Molprozent); Äthylenglykol (80 Molprozent), GIy- phosphondiisocyanat, C2 H5 P (O) (N C O)2; Phenylcerinmonoäthyläther (20 Molprozent) und Adipin- phosphondiisocyanat, C6H5P(NCO)2; Verbindungen, säure; Äthylenglykol (80 Molprozent), Butylengly- die eine s Si-NCY-Gruppierung enthalten, und kol-( 1,4) (20 Molprozent) und Adipinsäure; Äthylen- Isocyanate, die von Sulfonamiden [R(SO2NCO)2] glykol (80 Molprozent), Propylenglykol-(1,3) (20MoI- 35 abgeleitet sind.(20 mole percent) and sebacic acid; Ethylene glycol in which χ = 1 or more and M stands for a mono- (80 mol percent), propylene glycol (1,2) (20 mol percent) functional or polyfunctional atom or and dileinoleic acid (20 mol percent) and adipic acid 30 group. Such compounds are e.g. B. ethyl (80 mole percent); Ethylene glycol (80 mol percent), glyphosphone diisocyanate, C 2 H 5 P (O) (NCO) 2 ; Phenylcerol monoethyl ether (20 mol percent) and adipine phosphone diisocyanate, C 6 H 5 P (NCO) 2 ; Compounds, acid; Ethylene glycol (80 mole percent), butylene glycol containing an Si-NCY group, and col- (1,4) (20 mole percent) and adipic acid; Ethylene isocyanates derived from sulfonamides [R (SO 2 NCO) 2 ] glycol (80 mole percent), propylene glycol- (1,3) (20MoI- 35).

prozent) und Adipinsäure; Äthylenglykol (80 Mol- Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinu-percent) and adipic acid; Ethylene glycol (80 mol- The process according to the invention can be continuously

prozenfj, Pentandiol-(1,4) (20 Molprozent) und Adipin- ierlich oder ansatzweise durchgeführt werden. Eine säure; Äthylenglykol (80 Molprozent), Glycerinmono- besondere Ausführungsform der vorliegenden Erisopropyläther (20 Molprozent) und Adipinsäure; findung schließt Verfahren zur ansatzweisen oder Äthylenglykol (80 Molprozenf), Propylenglykol-(1,2) 40 kontinuierlichen Herstellung von Polyurethanschaum-(von 18 bis 5 Molprozent), Äthanolamin (von 2 bis stoffen ein gemäß dem sogenannten »Vorpolymerisat«- 15 Molprozent) und Adipinsäure; Äthylenglykol und »Halb-Vorpolymerisat«-Verfahren. Kurz gesagt ist (80 Molprozent), Propylenglykol-(1,2) (20 Molprozent) das »Vorpolymerisat«-Verfahren eine Umsetzung einer und Maleinsäure (von 3 bis 6 Molprozent), Adipin- Verbindung mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffsäure (von 97 bis 94 Molprozent); Äthylenglykol 45 atomen mit einem Polyisocyanat in Anwesenheit der (80 Molprozent), Propylenglykol-(1,2) (von 19 bis erfindungsgemäßen Katalysatorgemische in solchen 17 Molprozent), Piperazin (von 1 bis 3 Molprozent) Verhältnissen, daß ein flüssiges Produkt hergestellt und Adipinsäure; Äthylenglykol (80 Molprozent), wird, das lediglich die Zugabe von Wasser und Pröpylenglykol-(1,2) (von 18 bis 5 Molprozent), Di- Katalysator zur Bildung des Schaumstoffes erfordert, oxyäthylanilin (von 2 bis 15 Molprozent) und Adipin- 50 Beim »Halb-Vorpolymerisat «-Verfahren wird die den säure; Äthylenglykol (80 Molprozent), Butylengly- aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung mit einem kol-(l,4) (20 Molprozent) und Adipinsäure; Äthylen- großen Überschuß an Polyisocyanat unter Bildung glykol (80 Molprozent), Diäthylenglykol (20 Mol- eines flüssigen Produktes von relativ niedriger Viskoprozent) und Adipinsäure; Äthylenglykol (von 90 bis sität und hohem Isocyanatgruppengehalt umgesetzt. 10 Molprozent), Propylenglykol-(L,2) (von 10 bis 55 Dieses »Halb-Vorpolymerisat« muß mit einer weiteren, 90 Molprozent) und Adipinsäure; Äthylenglykol (von aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindung 90 bis 10 Molprozent), Propylenglykol-(1,2) (von 10 (oder Verbindungen), Wasser und Katalysator umgebis 90 Molprozent) und Azelainsäure. setzt werden, um einen Schaumstoff zu liefern.perzenfj, pentanediol- (1,4) (20 mol percent) and adipinous or batchwise. One acid; Ethylene glycol (80 mole percent), glycerol mono- special embodiment of the present erisopropyl ether (20 mole percent) and adipic acid; Finding includes procedures for batch wise or Ethylene glycol (80 mole percent), propylene glycol (1,2) 40 continuous production of polyurethane foam (from 18 to 5 mole percent), ethanolamine (from 2 to substances a according to the so-called »prepolymer« - 15 mole percent) and adipic acid; Ethylene glycol and "semi-prepolymer" process. In short is (80 mol percent), propylene glycol (1,2) (20 mol percent) the "prepolymer" process is a reaction of a and maleic acid (from 3 to 6 mole percent), adipic compound with at least two active hydrochloric acids (from 97 to 94 mole percent); Ethylene glycol 45 atoms with a polyisocyanate in the presence of (80 mol percent), propylene glycol (1,2) (from 19 to catalyst mixtures according to the invention in such 17 mole percent), piperazine (from 1 to 3 mole percent) ratios that a liquid product is produced and adipic acid; Ethylene glycol (80 mole percent), which is merely the addition of water and Propylene glycol (1,2) (from 18 to 5 mole percent), di-catalyst required to form the foam, oxyäthylaniline (from 2 to 15 mol percent) and adipine 50 In the "semi-prepolymer" process, the acid; Ethylene glycol (80 mole percent), butylene glycol active hydrogen containing compound with a col- (1.4) (20 mole percent) and adipic acid; Ethylene-large excess of polyisocyanate with formation glycol (80 mole percent), diethylene glycol (20 mole- a liquid product of relatively low viscous percent) and adipic acid; Ethylene glycol (converted from 90 to sität and high isocyanate group content. 10 mol percent), propylene glycol- (L, 2) (from 10 to 55 This "semi-prepolymer" must be mixed with another, 90 mole percent) and adipic acid; Ethylene glycol (from compound containing active hydrogen atoms 90 to 10 mole percent), propylene glycol- (1,2) (of 10 (or compounds), water and catalyst around 90 mole percent) and azelaic acid. will be set to deliver a foam.

Die zweckmäßigerweise verwendbaren organischen Es ist zwar schon bekannt, für ähnliche ReaktionenThe appropriately usable organic It is already known for similar reactions

Polyisocyanate und Polyisothiocyanate werden durch 60 Antimonverbindungen, wie z. B. Antimontriisopro-Polyisocyanates and polyisothiocyanates are 60 antimony compounds such. B. Antimony triisopro-

die allgemeine Formel gekennzeichnet: pylat, zu verwenden. Diese bekannten Katalysatorenthe general formula marked: pylat, to use. These known catalysts

R(NCY) enthalten jedoch kerne direkten Antimon- undHowever, R (NCY) contain kernels of direct antimony and

Kohlenstoffbindungen. Ihre katalysierende WirkungCarbon bonds. Your catalyzing effect

in welcher χ — 2 oder mehr bedeutet und R für eine ist beträchtlich geringer als die der erfindungsgemäß Alkylengruppe, substituierte Alkylgruppe, Arylen- 65 verwendeten Verbindungen, die eine direkte Bindung gruppe, substituierte Arylengruppe, einen Kohlen- zwischen einem Kohlenstoffatom und einem Atom wasserstoff oder substituierten Kohlenwasserstoff mit des Arsens, Antimons oder Wismuts besitzen. Ebenso einer oder mehreren Aryl-N C Y-Bindungen und einer sind die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatorenin which χ - 2 or more and R for one is considerably less than that of the alkylene group, substituted alkyl group, arylene 65 compounds used in the invention, which have a direct bond group, substituted arylene group, a carbon between a carbon atom and a hydrogen atom or have substituted hydrocarbons with arsenic, antimony or bismuth. The catalysts used according to the invention are also one or more aryl-N C Y bonds and one

wirksamer als das für den gleichen Zweck bereits verwendete Titantetrabutylat.more effective than the titanium tetrabutylate already used for the same purpose.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemäße Verfahren.The following examples illustrate the process of the invention.

5 Beispiel 15 Example 1

Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Mischung hergestellt:A mixture was made from the following ingredients:

a) 75 g eines Polypropylenglykols mit einem Molekulargewicht von 2010 und 75 g eines Reaktions-Produktes aus Glycerin und Propylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 2990,a) 75 g of a polypropylene glycol with a molecular weight of 2010 and 75 g of a reaction product of glycerine and propylene oxide with a molecular weight of 2990,

b) 55,3 g einer 80:20-Mischung aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat,b) 55.3 g of an 80:20 mixture of 2.4 and 2,6-tolylene diisocyanate,

c) 4,0 g Wasser,c) 4.0 g water,

d) 1,25 g eines Emulgators,d) 1.25 g of an emulsifier,

e) 0,1 g l^Diaza-bicyclo-P^^j-octan,e) 0.1 g l ^ Diaza-bicyclo-P ^^ j-octane,

f) 1,0 g Tributylarsin.f) 1.0 g of tributylarsine.

Der erhaltene Schaumstoff besaß eine Dichte von 0,060 g/cm3.The foam obtained had a density of 0.060 g / cm 3 .

2020th

Beispiel 2Example 2

Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Mischung hergestellt:A mixture was made from the following ingredients:

a) 75 g eines Polypropylenglykols mit einem Molekulargewicht von 2010 und 75 g eines Reaktionsproduktes aus Glycerin und Propylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 2990,a) 75 g of a polypropylene glycol with a molecular weight of 2010 and 75 g of a reaction product of glycerol and propylene oxide a molecular weight of 2990,

b) 55,3 g einer 80:20-Mischung aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat,b) 55.3 g of an 80:20 mixture of 2.4 and 2,6-tolylene diisocyanate,

c) 4,0 g Wasser,c) 4.0 g water,

d) 1,25 g eines Emulgators,d) 1.25 g of an emulsifier,

e) 0,1 g l,4-Diaza-bicyclo-[2,2,2]-octan,e) 0.1 g 1,4-diaza-bicyclo- [2,2,2] octane,

f) 1,0 g Tributylstibin.f) 1.0 g of tributylstibine.

Der erhaltene Schaumstoff härtete gut aus und besaß eine Dichte von 0,037 g/cm3.The foam obtained cured well and had a density of 0.037 g / cm 3 .

Beispiel 3Example 3

Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Mischung hergestellt:A mixture was made from the following ingredients:

a) 75 g eines Polypropylenglykols mit einem Molekulargewicht von 2010 und 75 g eines Reaktionsproduktes aus Glycerin und Propylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 2990,a) 75 g of a polypropylene glycol with a molecular weight of 2010 and 75 g of a reaction product of glycerol and propylene oxide a molecular weight of 2990,

b) 55,3 g einer 80:20-Mischung aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat,b) 55.3 g of an 80:20 mixture of 2.4 and 2,6-tolylene diisocyanate,

c) 4,0 g Wasser,c) 4.0 g water,

d) 1,25 g eines Emulgators,d) 1.25 g of an emulsifier,

e) 0,1 g M-Diaza-bicyclo-ß^^-octan,e) 0.1 g M-Diaza-bicyclo-ß ^^ - octane,

f) 1,0 g Triäthylstibinoxyd.f) 1.0 g of triethyl stibine oxide.

Der erhaltene Schaumstoff härtete schneller aus als eine ähnliche Mischung, die unter Verwendung von tertAmin allein als Katalysator erhalten worden war.The resulting foam cured faster than a similar mixture made using tert-amine alone had been obtained as a catalyst.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen auf Grundlage von Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen und Polyisocyanaten bzw. PoIyisothiocyanaten, gegebenenfalls Vernetzern, und in Gegenwart von Organometallverbindungen unter Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß als Organometallverbindungen organische Arsen-, Antimon- oder Wismutverbindungen, die eine direkte Bindung zwischen einem Kohlenstoffatom und einem Atom des Arsens, Antimons oder Wismuts besitzen, in Kombination mit einem tertAmin verwendet werden.1. A process for the production of foams containing urethane groups based on compounds with several active hydrogen atoms and polyisocyanates or polyisothiocyanates, optionally crosslinkers, and in the presence of organometallic compounds with shaping, characterized in that the organometallic compounds are organic arsenic, antimony or bismuth compounds, the have a direct bond between a carbon atom and an atom of arsenic, antimony or bismuth, can be used in combination with a tert-amine. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Organometallverbindung Tributylarsin, Tributylstibin oder Triäthylstibinoxyd verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the organometallic compound is tributylarsine, Tributylstibine or triethylstibine oxide is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tertAmin Triäthylamin, N9N-N',N'-Tetramethyl-l,3-butylendiamin oder 1,4-Diaza-bicyclo-[2,2,2]-octan verwendet wird.3. The method according to claim 1, characterized in that as tert-amine triethylamine, N 9 N-N ', N'-tetramethyl-1,3-butylenediamine or 1,4-diaza-bicyclo- [2,2,2] octane is used. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tert.Amin ein solches verwendet wird, das mit NCO-Gruppen reaktionsfähige Wasserstoffatome enthält.4. The method according to claim 1, characterized in that such a tert.Amin is used which contains reactive hydrogen atoms with NCO groups. 5. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein OH-Gruppen aufweisender Polyalkylenglykoläther oder PoIyalkylenglykolmischäther mit Polyisocyanat umgesetzt wird.5. Embodiment according to claim 1 to 4, characterized in that one OH groups exhibiting polyalkylene glycol ether or polyalkylene glycol mixed ether is reacted with polyisocyanate. 6. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein OH-Gruppen aufweisender Polyester, Estergruppen aufweisender Polyäther oder ein Polyesteramid mit Polyisocyanat umgesetzt wird.6. Embodiment according to claim 1 to 4, characterized in that one OH groups containing polyester, polyether containing ester groups or a polyester amide with polyisocyanate is implemented. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 958 774;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 034 850;
belgische Patentschrift Nr. 548 886;
»Chemical and Engineering News«, 1. Dezember 1958, S. 48/49.Considered publications:
German Patent No. 958 774;
German interpretative document No. 1 034 850;
Belgian Patent No. 548 886;
Chemical and Engineering News, December 1, 1958, pp. 48/49. © 109 750/584 12.61© 109 750/584 12.61
DEU6698A 1958-12-08 1959-12-02 Process for the production of foams containing urethane groups Pending DE1120131B (en)

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