DE112008002212T5 - Stabilized lithium metal powder for Li-ion applications, composition and manufacturing process - Google Patents

Stabilized lithium metal powder for Li-ion applications, composition and manufacturing process Download PDF

Info

Publication number
DE112008002212T5
DE112008002212T5 DE112008002212T DE112008002212T DE112008002212T5 DE 112008002212 T5 DE112008002212 T5 DE 112008002212T5 DE 112008002212 T DE112008002212 T DE 112008002212T DE 112008002212 T DE112008002212 T DE 112008002212T DE 112008002212 T5 DE112008002212 T5 DE 112008002212T5
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lithium metal
lithium
polymer
metal powder
stabilized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE112008002212T
Other languages
German (de)
Inventor
Marina Yakovleva
Yuan Gao
Kenneth Brian Fitch
Prakash Thyaga Palepu
Yangxing Li
Christopher Jay Woltermann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Livent USA Corp
Original Assignee
FMC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FMC Corp filed Critical FMC Corp
Publication of DE112008002212T5 publication Critical patent/DE112008002212T5/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B22F1/102Metallic powder coated with organic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/16Metallic particles coated with a non-metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/06Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134Electrodes based on metals, Si or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/364Composites as mixtures
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H01M4/382Lithium
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2301/00Metallic composition of the powder or its coating
    • B22F2301/05Light metals
    • B22F2301/054Alkali metals, i.e. Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2302/00Metal Compound, non-Metallic compound or non-metal composition of the powder or its coating
    • B22F2302/45Others, including non-metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386Silicon or alloys based on silicon
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/387Tin or alloys based on tin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

Stabilisiertes Lithiummetallpulver, das mit einer im wesentlichen ununterbrochenen Polymerschicht beschichtet ist, wobei das Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyurethanen, Polytetrafluorethylen, Polyvinylfluorid, Polyvinylchlorid, Polystyrolen, Polyethylenen, Polypropylenen, Polyformaldehyd, Styrol-Butadien-Styrol-Blockpolymeren, Ethylen-Vinylacetat, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren, Polyethylenoxid, Polyimiden, Polythiophenen, Poly(para-phenylen), Polyanilin, Poly(p-phenylenvinylen), Copolymeren auf Basis von Siliciumdioxid Titandioxid, ungesättigten Polycarbonsäuren und Polysiloxanen.A stabilized lithium metal powder coated with a substantially continuous polymer layer, wherein the polymer is selected from the group consisting of polyurethanes, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinyl chloride, polystyrenes, polyethylenes, polypropylenes, polyformaldehyde, styrene-butadiene-styrene block polymers, ethylene-vinyl acetate , Ethylene-acrylic acid copolymers, polyethylene oxide, polyimides, polythiophenes, poly (para-phenylene), polyaniline, poly (p-phenylenevinylene), copolymers based on silica titania, unsaturated polycarboxylic acids and polysiloxanes.

Figure 00000001
Figure 00000001

Description

QUERBEZUG ZU VERWANDTEN ANMELDUNGENCROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS

Diese Anmeldung beansprucht die Priorität der folgenden US-Provisional-Anmeldung: US-Provisional-Anmeldung Nr. 60/969267, eingereicht am 31. August 2007, und nimmt sie hier durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit auf.These Registration claims the priority of the following U.S. Provisional Application: U.S. Provisional Application No. 60 / 969,267, filed August 31 2007, and includes them here by reference in their entirety.

GEBIET UND HINTERGRUND DER ERFINDUNGFIELD AND BACKGROUND OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft stabilisiertes Lithiummetallpulver (”SLMP”) mit verbesserter Luft- und Lösemittelstabilität und einer längeren Lagerbeständigkeit. Ein derartiges verbessertes SLMP kann in einer breiten Vielfalt von Anwendungen verwendet werden, einschließlich Organometall- und Polymersynthesen, Lithium-Primärbatterien, wiederaufladbaren Lithiumbatterien und wiederaufladbaren Lithium-Ionen-Batterien.The The present invention relates to stabilized lithium metal powder ("SLMP") with improved air and solvent stability and a longer shelf life. Such a thing Enhanced SLMP can be used in a wide variety of applications including organometallic and polymer syntheses, Lithium Primary Batteries, Rechargeable Lithium Batteries and rechargeable lithium-ion batteries.

Lithium- und Lithium-Ionen-Akkumulatoren oder wiederaufladbare Lithium- und Lithium-Ionen-Batterien haben in letzter Zeit in bestimmten Anwendungen, wie in Mobiltelefonen, Camcordern und Laptopcomputern, und sogar in jüngster Zeit in Hochenergie-Anwendungen, wie in Elektrofahrzeugen und elektrischen Hybridfahrzeugen, Verwendung gefunden. Es ist in diesen Anwendungen bevorzugt, dass die Akkumulatoren die höchstmögliche spezifische Kapazität aufweisen, aber noch sichere Betriebsbedingungen und gute Zyklenfestigkeit, damit die hohe spezifische Kapazität in den nachfolgenden Wiederauflade- und Entladezyklen beibehalten wird, aufweisen.Lithium- and lithium-ion batteries or rechargeable lithium and Lithium-ion batteries have recently been used in certain applications, like in cell phones, camcorders and laptop computers, and even Recently, in high energy applications, such as in electric vehicles and hybrid electric vehicles, use found. It is in In these applications, it is preferable that the accumulators have the highest possible have specific capacity, but still safe operating conditions and good cycle resistance, hence the high specific capacity maintained in subsequent recharge and discharge cycles is, have.

Obwohl es verschiedene Bauweisen für Akkumulatoren gibt, beinhaltet jeder Aufbau eine positive Elektrode (oder Kathode), eine negative Elektrode (oder Anode), einen Separator, der die Kathode und die Anode trennt, und einen Elektrolyten in elektrochemischer Verbindung mit der Kathode und der Anode. Bei Lithium-Akkumulatoren werden Lithiumionen durch den Elektrolyten von der Anode zur Kathode transportiert, wenn der Akkumulator entladen wird, d. h. für seine spezielle Anwendung verwendet wird. Während dieses Verfahrens werden Elektronen von der Anode gesammelt und durch einen externen Stromkreis zur Kathode geführt. Wenn die Sekundärbatterie aufgeladen oder wiederaufgeladen wird, werden die Lithiumionen durch den Elektrolyten von der Kathode zur Anode transportiert.Even though There are different construction methods for accumulators includes each build up a positive electrode (or cathode), a negative one Electrode (or anode), a separator, the cathode and the Anode separates, and an electrolyte in electrochemical connection with the cathode and the anode. For lithium batteries are Transports lithium ions through the electrolyte from the anode to the cathode when the accumulator is discharged, d. H. for his special Application is used. During this process will be Electrons collected from the anode and through an external circuit led to the cathode. If the secondary battery charged or recharged, the lithium ions are replaced by the Electrolytes transported from the cathode to the anode.

In der Vergangenheit wurden Lithium-Akkumulatoren unter Verwendung von nicht-lithiierten Verbindungen mit hohen spezifischen Kapazitäten, wie TiS2, MoS2, MnO2 und V2O5, als aktive Kathodenmaterialien hergestellt. Diese aktiven Kathodenmaterialien wurden häufig mit einer Lithiummetall-Anode verbunden. Wenn der Akkumulator entladen wurde, wurden Lithiumionen durch den Elektrolyten von der Lithiummetall-Anode zur Kathode transportiert. Leider entwickelte das Lithiummetall beim zyklischen Wechsel Dendriten, was schließlich zu unsicheren Bedingungen in der Batterie führte. Infolgedessen wurde die Produktion dieser Akkumulatortypen in den frühen 1990-ziger Jahren zugunsten der Lithium-Ionen-Batterien beendet.Lithium accumulators have been produced in the past using non-lithiated high specific capacity compounds such as TiS 2 , MoS 2 , MnO 2 and V 2 O 5 as active cathode materials. These cathode active materials were often connected to a lithium metal anode. When the battery was discharged, lithium ions were transported through the electrolyte from the lithium metal anode to the cathode. Unfortunately, the lithium metal developed dendrites during cycling, eventually leading to unsafe battery conditions. As a result, in the early 1990's, production of these types of accumulators ceased in favor of lithium-ion batteries.

In Lithium-Ionen-Batterien werden typischerweise Lithiummetalloxide, wie LiCoO2 und LiNiO2 als aktive Kathodenmaterialie verwendet, die mit einer Anode auf Kohlenstoffbasis verbunden sind. In diesen Batterien wird die Bildung von Lithiumdendriten auf der Anode vermieden, wodurch die Batterie sicherer wird. Das Lithium, dessen Menge die Batteriekapazität bestimmt, wird aber zur Gänze von der Kathode geliefert. Dies beschränkt die Auswahl der aktiven Kathodenmaterialien, da die aktiven Materialien entfernbares Lithium enthalten müssen. Außerdem sind die entlithiierten Produkte, die LiCoO2 und LiNiO2 entsprechen und während der Aufladung (z. B. LixCoO2 und LixNiO2, worin 0,4 < x < 1,0) und Überladung (d. h. LixCoO2 und LixNiO2, worin x < 0,4) gebildet werden, nicht stabil. Insbesondere neigen diese entlithiierten Produkte dazu, mit dem Elektrolyten zu reagieren und Wärme zu erzeugen, was zu Bedenken hinsichtlich der Sicherheit führt.In lithium-ion batteries, lithium metal oxides such as LiCoO 2 and LiNiO 2 are typically used as active cathode materials bonded to a carbon-based anode. In these batteries, the formation of lithium dendrites on the anode is avoided, making the battery safer. The lithium, the amount of which determines the battery capacity, but is supplied entirely by the cathode. This limits the choice of active cathode materials because the active materials must contain removable lithium. In addition, the delithiated products corresponding to LiCoO 2 and LiNiO 2 and during charging (eg Li x CoO 2 and Li x NiO 2 where 0.4 <x <1.0) and overcharge (ie Li x CoO 2 and Li x NiO 2 wherein x <0.4) are not stable. In particular, these delithiated products tend to react with the electrolyte and generate heat, leading to concerns about safety.

Eine andere Option ist Lithiummetall. Lithiummetall, insbesondere Lithiummetallpulver, kann aber wegen seiner großen Oberfläche für dessen Verwendung in einer Vielfalt von Anwendungen wegen der pyrophoren Beschaffenheit abschreckend wirken. Es ist bekannt, Lithiummetallpulver durch Passivieren der Oberfläche des Metallpulvers mit CO2 zu stabilisieren, wie dies in den US-Patenten Nr. 5567474 , 5776369 und 5976403 beschrieben ist, deren Offenbarungen hier durch Bezug nahme in ihrer Gesamtheit aufgenommen werden. Das durch CO2 passivierte Lithiummetallpulver kann jedoch nur in Luft mit niedrigem Feuchtigkeitsgrad über einen begrenzten Zeitraum verwendet werden, bevor der Gehalt an Lithiummetall wegen der Reaktion von Lithiummetall und Luft sinkt.Another option is lithium metal. However, lithium metal, particularly lithium metal powder, can be daunting due to its large surface area for its use in a variety of applications due to the pyrophoric nature. It is known to stabilize lithium metal powder by passivating the surface of the metal powder with CO 2 , as shown in FIGS U.S. Patent Nos. 5,567,474 . 5776369 and 5976403 whose disclosures are hereby incorporated by reference in their entirety. However, the CO 2 -passivated lithium metal powder can only be used in low-humidity air for a limited period of time before the content of lithium metal decreases due to the reaction of lithium metal and air.

Daher besteht weiterhin Bedarf nach stabilisiertem Lithiummetallpulver, das eine verbesserte Stabilität und Lagerbeständigkeit aufweist.Therefore, there is still a need for stabilized lithium metal powder that provides improved stability and storage stability.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung stellt ein Lithiummetallpulver bereit, das durch eine im wesentlichen ununterbrochene Schicht aus einem Polymer geschützt ist. Eine solche im wesentlichen ununterbrochene Polymerschicht liefert einen verbesserten Schutz wie im Vergleich mit einer typischen CO2-Passivierung. Das sich ergebende Lithiummetallpulver weist eine verbesserte Luft- und Lösemittelstabilität und eine verbesserte Lagerbeständigkeit auf. Außerdem zeigt das mit Polymer geschützte Lithiummetallpulver eine erheblich bessere Stabilität in N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP), das allgemein als Aufschlämmungs-Lösemittel im Verfahren der Elektrodenherstellung verwendet wird und mit nicht geschütztem Lithium reagiert.The present invention provides a lithium metal powder protected by a substantially uninterrupted layer of a polymer. Such a substantially uninterrupted polymer layer provides improved protection as compared to a typical CO 2 passivation. The resulting lithium metal powder has improved air and solvent stability and improved storage stability. In addition, the polymer-protected lithium metal powder exhibits significantly better stability in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), which is commonly used as a slurry solvent in the process of electrode fabrication and reacts with unprotected lithium.

Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden durch Beschreiben verschiedener Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen deutlicher.aims and advantages of the present invention will be described by way of description various embodiments of the present invention with reference to the accompanying drawings more clearly.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

1 ist ein ARSST-Stabilitätstest von mit CO2 beschichtetem SLMP (Vergleichsbeispiel 2) mit NMP im Lieferzustand (< 100 ppm Feuchtigkeit) und mit NMP, das mit 0,6% Wasser versetzt ist. 1 is an ARSST stability test of CO 2 -coated SLMP (Comparative Example 2) with NMP as supplied (<100 ppm moisture) and with NMP added with 0.6% water.

2 ist ein ARSST-Stabilitätstest von mit PEO beschichtetem SLMP (Beispiel 2) mit NMP, das mit 0,6% Wasser versetzt ist. 2 is an ARSST stability test of PEO-coated SLMP (Example 2) with NMP added with 0.6% water.

3 ist ein ARSST-Stabilitätstest von mit EVA beschichtetem SLMP mit NMP, das mit 0,6% Wasser versetzt ist, Beispiel 10. 3 is an ARSST stability test of EVA-coated SLMP with NMP spiked with 0.6% water, Example 10.

4 ist ein ARSST-Stabilitätstest von mit SBR beschichtetem SLMP mit NMP, das mit 0,6% Wasser versetzt ist, Beispiel 7. 4 is an ARSST stability test of SBR-coated SLMP with NMP spiked with 0.6% water, Example 7.

5 ist ein ARSST-Stabilitätstest von mit BYK P 104 (niedermolekulares Polycarbonsäure-Polymer) beschichtetem SLMP mit NMP, das mit 0,6% Wasser versetzt ist, Beispiel 3. 5 is an ARSST stability test of BYK P 104 (low molecular weight polycarboxylic acid polymer) coated SLMP with NMP added with 0.6% water, Example 3.

6 zeigt den Effekt von mit Polymer beschichteten Lithium auf das elektrochemische Verhalten 6 shows the effect of polymer-coated lithium on the electrochemical behavior

7 ist ein ARSST-Stabilitätstest von mit CO2 beschichtetem SLMP und Beispiel 11. 7 is an ARSST stability test of CO 2 -coated SLMP and Example 11.

8A, 8B und 8C sind REM-Bilder von Proben, die unter Verwendung unterschiedlicher Verfahrensparameter hergestellt wurden. 8A . 8B and 8C are SEM images of samples prepared using different process parameters.

9A ist ein Vergleich der Lithiummetallkonzentration in wasserfreiem NMP als Funktion der Zeit. 9A is a comparison of lithium metal concentration in anhydrous NMP as a function of time.

9B ist ein Vergleich der Lithiummetallkonzentration in NMP, das mit 0,6% Wasser versetzt ist, als Funktion der Zeit. 9B is a comparison of lithium metal concentration in NMP added with 0.6% water as a function of time.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

In den Zeichnungen und der folgenden ausführlichen Beschreibung werden verschiedene Ausführungsformen ausführlich beschrieben, um die Durchführung der Erfindung zu ermöglichen. Obwohl die Erfindung unter Bezugnahme auf diese bestimmten Ausführungsformen beschrieben wird, versteht es sich, dass die Erfindung nicht auf diese Ausführungsformen beschränkt ist. Vielmehr schließt die Erfindung im Gegenteil zahlreiche Alternativen, Abwandlungen und Äquivalente ein, wie aus der Würdigung der folgenden ausführlichen Beschreibung und der begleitenden Zeichnungen ersichtlich werden wird.In the drawings and the following detailed description Various embodiments will be described in detail described in order to enable the implementation of the invention. Although the invention is with reference to these specific embodiments It is understood that the invention is not limited to these embodiments is limited. Much more on the contrary, the invention includes numerous alternatives, Modifications and equivalents, as from the appreciation the following detailed description and the accompanying Drawings will become apparent.

Die hier verwendete Terminologie dient nur zu dem Zweck, besondere Ausführungsformen zu beschreiben, und ist nicht dazu gedacht, die Erfindung zu beschränken. Wie hier verwendet, beinhaltet der Ausdruck ”und/oder” jede und alle Kombinationen von einem oder mehreren der aufgeführten zugeordneten Begriffe. Wie hier verwendet, sollen die Singularformen ”ein/eine” und ”der/die/das” auch die Pluralformen mit einschließen, es sei denn, der Kontext zeigt eindeutig etwas anderes an. Es versteht sich ferner, dass die Ausdrücke ”umfasst” und/oder ”umfassend”, wenn sie in dieser Beschreibung verwendet werden, das Vorhandensein der genannten Merkmale, ganzen Zahlen, Schritte, Aktionen, Elemente und/oder Komponenten spezifizieren, aber das Vorhandensein oder den Zusatz von einem oder mehreren anderen Merkmalen, ganzen Zahlen, Schritten, Aktionen, Elementen, Komponenten und/oder Gruppen davon nicht ausschließen. Der Ausdruck ”etwa”, wie hier verwendet, soll außerdem, wenn er sich auf einen messbaren Wert, wie eine Menge von einer Verbindung oder eines Mittels der Erfindung, eine Dosis, Zeit, Temperatur usw., bezieht, Variationen von 20%, 10%, 5%, 1%, 0,5% oder sogar 0,1% des angegebenen Betrags einschließen.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to limit the invention. As used herein, the term "and / or" includes any and all combinations of one or more of the listed associated terms. As used herein, the singular forms "a / a" and "the" should also include the plural forms, unless the context clearly indicates otherwise. It should also be understood that the terms "comprising" and / or "comprising" when used in this specification indicate the presence of said features, integers, steps, actions, elements and / or components but does not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, actions, elements, components and / or groups thereof. The term "about" as used herein should also, when referring to a measurable value, such as an amount of a compound or agent of the invention, a dose, time, temperature, etc., be variations of 20%, 10 %, 5%, 1%, 0.5% or even 0.1% of the stated amount.

Sofern nicht anders definiert, haben alle Ausdrücke (einschließlich technischer und wissenschaftlicher Ausdrücke), die hier verwendet werden, die gleiche Bedeutung, wie sie ein Fachmann auf dem Gebiet, zu dem die Erfindung gehört, üblicherweise verstehen wird. Es versteht sich ferner, dass Ausdrücke wie solche, die in allgemein verwendeten Wörterbüchern definiert sind, so interpretiert werden sollten, dass sie eine Bedeutung haben, die in Übereinstimmung mit ihrer Bedeutung im Kontext der relevanten Technik ist, und nicht in einem idealisierten oder übermäßig formalen Sinn interpretiert werden, es sei denn, es wird hier ausdrücklich so definiert.Provided not otherwise defined, all terms (including technical and scientific terms) that are here used the same meaning as a professional the field to which the invention belongs, usually will understand. It is further understood that expressions like those used in commonly used dictionaries should be interpreted to have meaning, in accordance with their meaning in the context of relevant technique is, and not in an idealized or excessive formal sense, unless expressly stated here so defined.

Alle Veröffentlichungen, Patentanmeldungen, Patente und andere Referenzen, die hier erwähnt werden, sind durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit aufgenommen. Die Zitierung einer Referenz hierin soll aber nicht als Anerkennung, dass diese Referenz Stand der Technik für die hier beschriebene vorliegende Erfindung ist, ausgelegt werden.All Publications, patent applications, patents and others References mentioned here are by reference taken in their entirety. The citation of a reference herein but not as an acknowledgment that this reference is prior art for the present invention described herein become.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Lithiumdispersionen hergestellt durch Erwärmen des Lithiummetallpulvers in einem Kohlenwasserstofföl auf eine Temperatur über dessen Schmelzpunkt, Unterwerfen unter Bedingungen, die ausreichen, das geschmolzene Lithium zu dispergieren, heftiges Bewegen oder Rühren und Kontaktieren des Lithiummetallpulvers mit einem Polymer bei einer Temperatur, die zwischen dieser Temperatur und bei oder über dem Schmelzpunkt des Lithiums liegt, um eine im wesentlichen ununterbrochene Schicht des Polymers zu liefern. Die im wesentlichen ununterbrochene Schicht von Polymer hat eine Dicke von 25 bis 200 nm und weist häufig eine Dicke von 80 bis 120 nm auf. Andere Alkalimetalle, wie Natrium und Kalium, können gemäß der vorliegenden Erfindung überzogen werden.According to the Present invention lithium dispersions are prepared by Heating the lithium metal powder in a hydrocarbon oil to a temperature above its melting point, subject under conditions sufficient to disperse the molten lithium, vigorously agitating or stirring and contacting the lithium metal powder with a polymer at a temperature between this temperature and is at or above the melting point of lithium, around a substantially continuous layer of the polymer deliver. The essentially uninterrupted layer of polymer has a thickness of 25 to 200 nm and often has one Thickness of 80 to 120 nm. Other alkali metals, such as sodium and Potassium, according to the present Invention are coated.

Geeignete Polymere können Polymere sein, die wasserbeständig sind und die Lithiumionen-leitend oder die nicht Lithiumionen-leitend sind, z. B. wenn sie in den herkömmlichen Elektrolyt-Lösemitteln löslich sind. Die Polymere können mit Lithium reaktionsfähig sein oder sie können mit Lithium nicht reaktionsfähig sein. Die folgenden sind bloß Beispiele der Polymerverbindungen und beinhalten: Polyurethane, Polytetrafluorethylen, Polyvinylfluorid, Polyvinylchlorid, Polystyrole, Polyethylene, Polypropylen, Polyformaldehyd (Delrin), Styrol-Butadien-Styrol-Blockpolymere, Ethylen-Vinylacetat, Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, Polyethylenoxid, Polyimide, Polythiophene, Poly(para-phenylen), Polyaniline, Poly(p-phenylenvinylen), Siliciumdioxid-Titandioxid-Copolymere, ungesättigtes Polycarbonsäure-Polymer und Polysiloxan-Copolymere usw.suitable Polymers can be polymers that are water resistant are and the lithium ion-conducting or non-lithium ion-conducting are, for. B. when in the conventional electrolyte solvents are soluble. The polymers can with lithium be reactive or they can with lithium not be reactive. The following are just examples the polymer compounds and include: polyurethanes, polytetrafluoroethylene, Polyvinyl fluoride, polyvinyl chloride, polystyrenes, polyethylenes, polypropylene, Polyformaldehyde (Delrin), styrene-butadiene-styrene block polymers, Ethylene-vinyl acetate, ethylene-acrylic acid copolymers, polyethylene oxide, polyimides, Polythiophenes, poly (para-phenylene), polyanilines, poly (p-phenylenevinylene), Silica-titanium dioxide copolymers, unsaturated polycarboxylic acid polymer and polysiloxane copolymers, etc.

Das Polymer kann zugegeben werden, um die Lithiumtröpfchen während der Dispersion zu kontaktieren, oder bei einer niedrigeren Temperatur, nachdem die Lithiumdispersion abgekühlt wurde. Es versteht sich, dass Kombinationen von unterschiedlichen Arten von Polymeren mit unterschiedlichen chemischen Zusammensetzungen, Molekulargewichten, Schmelzpunkten und Härten verwendet werden können, um spezifische Beschichtungseigenschaften für bestimmte Anwendungen zu erreichen. Z. B. kann der Klebrigkeitsgrad gesteuert werden, um die Einverleibung des SLMP unter Verwendung des ”Transfertrennpapier”-Konzepts zu ermöglichen, bei dem ein bestimmter Klebrigkeitsgrad erforderlich ist. Es versteht sich auch, dass die Mono mere verwendet werden können, um eine in-situ Polymerbeschichtung auf der Oberfläche der Lithiumteilchen zu erzeugen.The Polymer can be added to the lithium droplets during the dispersion, or at one lower temperature after cooling the lithium dispersion has been. It is understood that combinations of different Types of polymers with different chemical compositions, Molecular weights, melting points and hardnesses used can be specific coating properties for certain applications. For example, the Stickiness levels are controlled to the incorporation of the SLMP using the "transfer separator" concept to allow at which a certain degree of stickiness is required. It is also understood that the mono used mers can be used to make an in-situ polymer coating to produce the surface of the lithium particles.

Es ist ferner vorteilhaft, Polymer oder Polymermischungen mit irgendeiner anorganischen Beschichtung, z. B. Li2CO3, LiF, Li3PO4, SiO2, Li4SiO4, LiAlO2, Li2TiO3, LiNbO3, Al2O3, SiO2, SnO2, ZrO2 und dergleichen, zu kombinieren, um sowohl die Luftstabilität als auch die Stabilität gegen polare Lösemittel zu verbessern, was eine sicherere Handhabung und auch die Möglichkeit, allgemein verwendete polare Lösemittel, die gewöhnlich eingesetzte Polymerbindemittel lösen, zu verwenden, erlauben würde. Es wird erkannt, dass die meisten Polymere in unpolaren Lösemitteln bei erhöhten Temperaturen löslich sind und dass die Löslichkeit bei Raumtemperatur beträchtlich sein kann (siehe Tabelle 2) und dass Wasch-Lösemittel, die zur Entfernung von Öl von den Teilchen verwendet werden, in geeigneter Weise ausgewählt werden sollten. Manchmal können trockene nicht stabilisierte oder stabilisierte Pulver in unpolare Lösemittel überführt werden, die. mit Lithium kompatibel sind, und die Polymerbeschichtungen können, z. B. unter Verwendung von Rotationsverdampfer-Techniken, abgeschieden werden, wodurch das Löslichkeitsproblem vermieden wird.It is also advantageous to use polymer or polymer blends with any inorganic coating, e.g. Li 2 CO 3 , LiF, Li 3 PO 4 , SiO 2 , Li 4 SiO 4 , LiAlO 2 , Li 2 TiO 3 , LiNbO 3 , Al 2 O 3 , SiO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and the like to improve both air stability and stability to polar solvents, which would allow safer handling and also the ability to use commonly used polar solvents that would commonly dissolve polymer binders used. It is recognized that most polymers are soluble in nonpolar solvents at elevated temperatures and that the solubility at room temperature may be significant (see Table 2) and that wash solvents used to remove oil from the particles suitably should be selected. Sometimes dry non-stabilized or stabilized powders can be converted to nonpolar solvents which. compatible with lithium, and the polymer coatings can, for. Using rotary evaporation techniques, thereby avoiding the solubility problem.

Geeignete Polymere, die vorstehend beschrieben wurden, können zwei Arten von Beschichtungen auf Lithiumteilchen erzeugen: einen ersten Typ, der einen physikalischen oder haftenden Typ repräsentiert, und zweitens, jener, der chemisch gebundene Beschichtungen repräsentiert, wobei Polymere mit funktionellen Gruppen verwendet werden. Z. B. enthalten Polyethylen (PE), Polypropylen (PP) und Polystyrol (PS) Kohlenstoff-Wasserstoff-Gruppen, die nicht mit Li reagieren. Dieser Typ von Polymer ist als Beschichtungsreagenz für Lithiumteilchen nützlich, weil die physikalische Van-Der-Waals-Wechselwirkung Kohlenstoff-Wasserstoff-Molekülen ermöglicht, auf der Oberfläche von Lithiumteilchen zu haften. Andererseits reagieren Polymere wie z. B. Poly(acrylsäure) und Ethylen-Vinylacetat mit Lithium, da sie funktionelle Säuregruppen enthalten und so eine chemisch gebundene Beschichtung bilden.Suitable polymers described above may have two types of coatings Lithium particles produce: a first type representing a physical or adhesive type, and second, that representing chemically bound coatings using polymers having functional groups. For example, polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polystyrene (PS) contain carbon-hydrogen groups that do not react with Li. This type of polymer is useful as a lithium particle coating reagent because Van der Waals physical interaction allows carbon-hydrogen molecules to adhere to the surface of lithium particles. On the other hand, react polymers such. As poly (acrylic acid) and ethylene-vinyl acetate with lithium, since they contain functional acid groups and thus form a chemically bonded coating.

Die Änderung der Verfahren und Verfahrensparameter und der Reihenfolge der Zugabe der Reagenzien für mit Polymer beschichtete Lithiumteilchen kann zu unter schiedlichen Oberflächeneigenschaften führen. Unterschiedliche Verfahrensparameter können zu Proben mit unterschiedlichen Oberflächeneigenschaften führen (siehe 7). Polymere oder Polymermischungen können oberhalb des Schmelzpunkts von Lithium vor oder nach anderen Dispergiermitteln (z. B. Wachs) und Beschichtungsreagenzzugaben zur Verbesserung der chemischen Bindung und der Gleichmäßigkeit der Schutzschicht durch Veränderung der Reaktionsgrenzflächen zugegeben werden. Das Kühlprofil, die Temperatur, bei der das Polymer während des Dispergierverfahrens zugegeben wird, kann eingesetzt werden, um den Kristallinitätsgrad zu steuern und Proben mit einem vorbestimmten Klebrigkeitsgrad zu erhalten.The change in process and process parameters and the order of addition of reagents to polymer-coated lithium particles can result in different surface properties. Different process parameters can lead to samples with different surface properties (see 7 ). Polymers or polymer blends may be added above the melting point of lithium before or after other dispersants (eg, wax) and coating reagent additions to improve chemical bonding and uniformity of the protective layer by altering the reaction interfaces. The cooling profile, the temperature at which the polymer is added during the dispersing process, can be used to control the degree of crystallinity and to obtain samples having a predetermined degree of tack.

Die folgenden Beispiele sind bloß zur Veranschaulichung der Erfindung und sind hierfür nicht beschränkend.The The following examples are merely illustrative of Invention and are not limiting.

BEISPIELEEXAMPLES

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Für Batterien geeignetes Lithiummetall (405 g) wurde in Stücke von 2 × 2 Zoll geschnitten und unter einem konstanten trockenen Argonstrom bei Raumtemperatur in einen 3 Liter Edelstahl-Kolbenreaktor mit einem Kopf von 4 Zoll gegeben, der mit einer Rührwelle versehen war, die mit einem fixierten Hochgeschwindigkeitsrührmotor verbunden war. Der Reaktor wurde mit oberen und unteren Heizmänteln versehen. Der Reaktor wurde dann zusammengestellt und 1.041,4 g Penetek®-Öl (Penreco, Abteilung der Penzoil Products Company) wurden hinzugefügt. Der Reaktor wurde dann auf etwa 200°C erwärmt und ein sanftes Rühren im Bereich von 250 U/min bis 800 U/min wurde beibehalten, um sicherzustellen, dass das gesamte Metall geschmolzen war, wobei der Argonstrom während des ganzen Heizschritts beibehalten wurde. Dann wurde die Mischung bei hoher Geschwindigkeit (bis zu 10.000 U/min) 2 Minuten gerührt. 8,1 g Ölsäure wurden in den Reaktor gegeben und das Rühren mit hoher Geschwindigkeit wurde weitere 3 Minuten fortgesetzt, gefolgt von der Zugabe von 5,1 g CO2. Dann wurde das Rühren mit hoher Geschwindigkeit beendet, die Heizmäntel wurden entfernt und man ließ die Dispersion auf etwa 50°C abkühlen und überführte sie in Aufbewahrungsflaschen. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter dreimal mit Hexan und einmal mit n-Pentan gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium unter Argonstrom zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.Lithium metal (405 g) suitable for batteries was cut into 2 x 2 inch pieces and placed under a constant dry argon stream at room temperature in a 3 liter stainless steel 4 "head stainless steel flask reactor fitted with a stirrer shaft fitted with a fixed high-speed stirring motor was connected. The reactor was fitted with upper and lower jackets. The reactor was then assembled and 1041.4 g Penetek ® oil (Penreco, Department of Penzoil Products Company) were added. The reactor was then heated to about 200 ° C and gentle agitation in the range of 250 rpm to 800 rpm was maintained to ensure that all of the metal had melted while maintaining the argon flow throughout the heating step. Then, the mixture was stirred at high speed (up to 10,000 rpm) for 2 minutes. 8.1 g of oleic acid was added to the reactor and high speed stirring was continued for a further 3 minutes, followed by the addition of 5.1 g of CO 2 . Then, the stirring was stopped at high speed, the heating jackets were removed, and the dispersion was allowed to cool to about 50 ° C and transferred to storage bottles. The lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane and once with n-pentane in an enclosed sintered glass funnel to remove the hydrocarbon oil medium under argon flow. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of the solvents and the resulting free-flowing powder was transferred to tightly sealed storage bottles.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Penetek®-Mineralöl (4.449 g) und 1.724 g für Batterien geeignetes Lithiummetall wurden unter Argonatmosphäre in einen ummantelten 15 Liter Dispersionsreaktor bei Raumtemperatur gegeben. Der Reaktor wurde dann von Raumtemperatur auf 200°C erhitzt, indem heißes Wärmeübertragungsfluid durch den Mantel gepumpt wurde. Während der Erwärmung der Dispersion wurde der Rührer bei niedriger Geschwindigkeit gehalten, um den Wärmeaustausch zu erleichtern. Nachdem die Temperatur innerhalb des Reaktors 200°C erreicht hatte, wurde die Geschwindigkeit des Dispergierrührers auf 5.000 U/min erhöht. Nach 3,5 min Rühren mit hoher Geschwindigkeit wurden 36 g Ölsäure in den Reaktor gegeben und das Rühren mit hoher Geschwindigkeit wurde weitere 4,5 min fortgesetzt, gefolgt von der Zugabe von 22 g CO2-Gas. Nach zusätzlichen 4 min Rühren mit hoher Geschwindigkeit wurde der Hochgeschwindigkeitsrührer abgeschaltet und der Reaktorinhalt wurde herunter auf Raumtemperatur gebracht. Während des Kühlvorgangs wurde die Dispersion durch Rühren mit niedriger Geschwindigkeit in Suspension gehalten. Die Lithiumdispersion wurde unter Argondruck in ein diskontinuierliches Filter überführt und man ließ das Mineralöl ablaufen. Die Dispersion im Filter wurde viermal mit Hexan gewaschen; dann wurde trockenes Argon durch das Filter geblasen, um verbliebene flüchtige organische Stoffe zu entfernen. Die trockene, stabilisierte, mit Polymer beschichtete Lithiumdispersion wurde als Endprodukt vom Filter entfernt.Penetek -Mineralöl ® (4.449 g) and 1.724 g for Battery grade lithium metal were added under an argon atmosphere in a jacketed 15 liter reactor the dispersion at room temperature. The reactor was then heated from room temperature to 200 ° C by pumping hot heat transfer fluid through the jacket. During heating of the dispersion, the stirrer was kept at low speed to facilitate heat exchange. After the temperature within the reactor reached 200 ° C, the speed of the dispersing stirrer was increased to 5,000 rpm. After 3.5 minutes of high speed stirring, 36 grams of oleic acid were added to the reactor and high speed stirring continued for an additional 4.5 minutes, followed by the addition of 22 grams of CO 2 gas. After an additional 4 minutes of high speed stirring, the high speed stirrer was turned off and the reactor contents were brought down to room temperature. During the cooling process, the dispersion was kept in suspension by low speed stirring. The lithium dispersion was transferred under argon pressure to a discontinuous filter and the mineral oil was allowed to drain. The dispersion in the filter was washed four times with hexane; then dry argon was blown through the filter to remove residual volatile organics. The dry, stabilized, polymer-coated lithium dispersion was removed as the final product from the filter.

Beispiel 1example 1

Eine Lithiumdispersion (47,30 g) passiviert mit CO2-Gas in Öl (27,5%), die 13,01 g Lithium mit einer mittleren Teilchengröße von 45 Mikron enthielt, wurde in eine 120 ml Dose aus Hastelloy gegeben, die mit einem 1 Zoll mit Teflon überzogenen Rührstab ausgerüstet war. Es wurden auch 1,3 g trockenes PEO (Polyox WSR N80)-Pulver zur Dose gegeben. Die Lösung wurde von Umgebungstemperatur auf 75°C mit einer Geschwindigkeit von 5°C/min erwärmt und 10 min gehalten. Die Probe wurde weiter von 75°C auf 175°C mit 5°C/min erwärmt und für 1 h gehalten. Diese Mischung wurde während der Heizphase kontinuierlich mit 200 U/min gerührt. Man ließ die Probe auf Raumtemperatur abkühlen und überführte sie in die Aufbewahrungsflasche. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und dreimal mit Hexan in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter und zweimal mit n-Pentan gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.A lithium dispersion (47.30 g) passivated with CO 2 gas in oil (27.5%) containing 13.01 g of lithium with a mean particle size of 45 microns was added to a 120 ml Hastelloy can with a 1 inch Teflon coated stir bar. Also, 1.3 g of dry PEO (Polyox WSR N80) powder was added to the can. The solution was heated from ambient to 75 ° C at a rate of 5 ° C / min and held for 10 minutes. The sample was further heated from 75 ° C to 175 ° C at 5 ° C / min and held for 1 h. This mixture was stirred continuously at 200 rpm during the heating phase. The sample was allowed to cool to room temperature and transferred to the storage bottle. The lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane in an enclosed sintered glass filter funnel and twice with n-pentane to remove the hydrocarbon oil medium. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of the solvents and the resulting free-flowing powder was transferred to tightly sealed storage bottles.

Beispiel 2Example 2

Eine Lithiumdispersion (45,00 g) passiviert mit CO2-Gas in Öl (27,5%), die 12,37 g Lithium mit einer mittleren Teilchengröße von 45 Mikron enthielt, wurde in eine 120 ml Dose aus Hastelloy gegeben, die mit einem 1 Zoll mit Teflon überzogenen Rührstab ausgerüstet war. Es wurden auch 1,2 g trockenes PEO (Polyox WSR N80)-Pulver zur Dose gegeben. Die Lösung wurde von Umgebungstemperatur auf 75°C mit einer Geschwindigkeit von 5°C/min erwärmt und 10 min gehalten. Die Probe wurde weiter von 75°C auf 175°C mit 5°C/min erwärmt und für 1 h gehalten. Schließlich wurde die Probe von 175°C auf 200°C mit 20°C/min erwärmt. Diese Mischung wurde während der Heizphase kontinuierlich mit 200 U/min gerührt. Man ließ die Probe auf Raumtemperatur abkühlen und überführte sie in eine Aufbewahrungsflasche. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und dreimal mit Hexan und zweimal mit n-Pentan in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.A lithium dispersion (45.00 g) passivated with CO 2 gas in oil (27.5%) containing 12.37 g of lithium with a mean particle size of 45 microns was added to a 120 ml Hastelloy can with a 1 inch Teflon coated stir bar. 1.2 g of dry PEO (Polyox WSR N80) powder was also added to the can. The solution was heated from ambient to 75 ° C at a rate of 5 ° C / min and held for 10 minutes. The sample was further heated from 75 ° C to 175 ° C at 5 ° C / min and held for 1 h. Finally, the sample was heated from 175 ° C to 200 ° C at 20 ° C / min. This mixture was stirred continuously at 200 rpm during the heating phase. The sample was allowed to cool to room temperature and transferred to a storage bottle. The lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane and twice with n-pentane in an enclosed sintered glass filter funnel to remove the hydrocarbon oil medium. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of the solvents and the resulting free-flowing powder was transferred to tightly sealed storage bottles.

Beispiel 3Example 3

Eine Lithiumdispersion (44,00 g) passiviert mit CO2-Gas in Öl (27,5%), die 12,10 g Lithium mit einer mittleren Teilchengröße von 45 Mikron enthielt, wurde in eine 120 ml Dose aus Hastelloy gegeben, die mit einem 1 Zoll mit Teflon überzogenen Rührstab ausgerüstet war. Die Lösung wurde auf 75°C erwärmt und 1,2 ml BYK-P 104 S (BYK Chemie) wurden zur Lithiumdispersion gegeben. Diese Mischung wurde für 1 h kontinuierlich mit 200 U/min gerührt. Man ließ die Probe auf Raumtemperatur abkühlen und überführte sie in eine Aufbewahrungsflasche. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und dreimal mit Hexan und zweimal mit n-Pentan in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.A lithium dispersion (44.00g) passivated with CO 2 gas in oil (27.5%) containing 12.10g of lithium with a mean particle size of 45 microns was added to a 120 ml Hastelloy can with a 1 inch Teflon coated stir bar. The solution was heated to 75 ° C and 1.2 ml BYK-P 104 S (BYK Chemie) was added to the lithium dispersion. This mixture was stirred continuously for 1 h at 200 rpm. The sample was allowed to cool to room temperature and transferred to a storage bottle. The lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane and twice with n-pentane in an enclosed sintered glass filter funnel to remove the hydrocarbon oil medium. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of the solvents and the resulting free-flowing powder was transferred to tightly sealed storage bottles.

Beispiel 4Example 4

Eine stabilisierte Lithiumdispersion (54,99 g) in Öl (11,275%), die 6,20 g Lithium mit einer mittleren Teilchengröße von 58 Mikron enthielt, wurde in eine 120 ml Dose aus Hastelloy gegeben, die mit einem 1 Zoll mit Teflon überzogenen Rührstab ausgerüstet war. Bei Umgebungstemperatur wurden 0,62 g SBR in Form einer 10%-igen Lösung in p-Xylol (Aldrich) zur Lithiumdispersion gegeben. Diese Mischung wurde für 19 h kontinuierlich mit 200 U/min gerührt. Die Probe wurde in eine Aufbewahrungsflasche überführt. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und dreimal mit Hexan und zweimal mit n-Pentan in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.A stabilized lithium dispersion (54.99 g) in oil (11.275%), the 6.20 g lithium with a mean particle size of 58 micron was placed in a 120 ml can of hastelloy given with a 1 inch Teflon coated stir bar was equipped. At ambient temperature, 0.62 g SBR in the form of a 10% solution in p-xylene (Aldrich) added to the lithium dispersion. This mixture was for Stirred continuously at 200 rpm for 19 h. The sample was transferred to a storage bottle. The lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane and twice with n-pentane washed in an enclosed sintered glass filter funnel to the Remove hydrocarbon oil medium. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of the solvent to remove, and the resulting free-flowing powder was transferred to tightly closed storage bottles.

Beispiel 5Example 5

Eine stabilisierte Lithiumdispersion (54,68 g) in Öl (11,275%), die 6,17 g Lithium mit einer mittleren Teilchengröße von 58 Mikron enthielt, wurde in eine 120 ml Dose aus Hastelloy gegeben, die mit einem 1 Zoll mit Teflon überzogenen Rührstab ausgerüstet war. Bei Umgebungstemperatur wurden 0,62 g EVA (Aldrich) in Form einer 5%-igen Lösung vorgelöst in p-Xylol (Aldrich) zur Lithiumdispersion gegeben. Diese Mischung wurde für 2,5 h kontinuierlich mit 200 U/min gerührt. Die Probe wurde in eine Aufbewahrungsflasche überführt. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und dreimal mit Hexan und zweimal mit n-Pentan in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.A stabilized lithium dispersion (54.68 g) in oil (11.275%) containing 6.17 g lithium with a mean particle size of 58 microns was placed in a 120 mL can of hastelloy made with a 1 inch Teflon-coated stir bar was equipped. At ambient temperature, 0.62 g of EVA (Aldrich) in the form of a 5% solution pre-dissolved in p-xylene (Aldrich) was added to the lithium dispersion. This mixture was stirred continuously at 200 rpm for 2.5 hours. The sample was transferred to a storage bottle. The Lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane and twice with n-pentane in an enclosed sintered glass filter funnel to remove the hydrocarbon oil medium. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of the solvents and the resulting free-flowing powder was transferred to tightly sealed storage bottles.

Beispiel 6Example 6

Eine stabilisierte Lithiumdispersion (54,00 g) in Öl (11,275%), die 6,09 g Lithium mit einer mittleren Teilchengröße von 58 Mikron enthielt, wurde in eine 120 ml Dose aus Hastelloy gegeben, die mit einem 1 Zoll mit Teflon überzogenen Rührstab ausgerüstet war. Bei Umgebungstemperatur wurden 0,5 ml Butadien (Aldrich) und 0,5 ml Styrol (Aldrich) zur Lithiumdispersion gegeben. Diese Mischung wurde für 1 h kontinuierlich mit 200 U/min gerührt. Die Probe wurde in eine Aufbewahrungsflasche überführt. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und dreimal mit Hexan und zweimal mit n-Pentan in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.A stabilized lithium dispersion (54.00 g) in oil (11.275%), the 6.09 g lithium with a mean particle size of 58 micron was placed in a 120 ml can of hastelloy given with a 1 inch Teflon coated stir bar was equipped. At ambient temperature, 0.5 ml Butadiene (Aldrich) and 0.5 ml of styrene (Aldrich) for lithium dispersion given. This mixture was continuous with for 1 h Stirred 200 rpm. The sample was transferred to a storage bottle. The lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane and twice with n-pentane in an enclosed sintered glass filter funnel washed to remove the hydrocarbon oil medium. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of Solvent to remove, and the resulting free-flowing Powder was transferred to tightly closed storage bottles.

Beispiel 7Example 7

10,0 g SLMP (stabilisiertes Lithiummetallpulver) wurden in einen 1 l Rundhalskolben eingewogen. 32,1 g p-Xylol (Aldrich) und 0,28 g SBR in Form einer 10%-igen Lösung vorgelöst in p-Xylol (Aldrich) wurden zum Kolben gegeben. Der die Mischung enthaltende Kolben wurde an einen Rotationsvakuumverdampfer-Extraktor befestigt und unter Rotation auf 70°C erwärmt. Nach 15 minütigem Halten der Temperatur bei 70°C wurde Vakuum angelegt, um das Lösemittel abzudampfen. Die Probe wurde dann in eine Aufbewahrungsflasche überführt.10.0 g SLMP (stabilized lithium metal powder) was added to a 1 liter Weighed round-necked flask. 32.1 g of p-xylene (Aldrich) and 0.28 g of SBR in the form of a 10% solution pre-dissolved in p-xylene (Aldrich) were added to the flask. The mixture containing Flask was attached to a rotary vacuum evaporator extractor and heated with rotation to 70 ° C. After 15 minutes Keeping the temperature at 70 ° C, vacuum was applied to to evaporate the solvent. The sample was then placed in a Convicted storage bottle.

Beispiel 8Example 8

4,0 g nicht stabilisiertes Lithiumpulver mit einer mittleren Teilchengröße von 58 Mikron und 36 g p-Xylol (Aldrich) wurden in eine 120 ml Dose aus Hastelloy gegeben, die mit einem 1 Zoll mit Teflon überzogenen Rührstab ausgerüstet war. Die Mischung wurde auf 40°C erwärmt, während mit 200 U/min gemischt wurde. Bei 40°C wurden 0,40 g EVA in Form einer 10%-igen Lösung vorgelöst in p-Xylol (Aldrich) zur Mischung von Lithium und p-Xylol gegeben. Diese Mischung wurde für 20 h kontinuierlich mit 200 U/min gerührt. Die Probe wurde in einen 200 ml Rundkolben überführt. Ferner wurde p-Xylol abgedampft, indem trockenes Argon über die Probe geleitet wurde. Das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in eine fest verschlossene Aufbewahrungsflasche überführt.4.0 g unstabilized lithium powder having an average particle size of 58 microns and 36 g of p-xylene (Aldrich) were placed in a 120 ml tin made of hastelloy, which was mixed with a 1 inch teflon-coated stir bar was equipped. The mixture was heated to 40 ° C, while mixing at 200 rpm. At 40 ° C 0.40 g of EVA were pre-dissolved in the form of a 10% solution in p-xylene (Aldrich) to the mixture of lithium and p-xylene. This mixture was continuous for 20 h at 200 rpm touched. The sample was transferred to a 200 ml round bottom flask. Further, p-xylene was evaporated by passing dry argon over the Sample was passed. The resulting free-flowing powder was transferred to a tightly closed storage bottle.

Beispiel 9Example 9

Eine stabilisierte Lithiumdispersion (2.149,8 g) in Öl (11,0%), die 236,5 g Lithium mit einer mittleren Teilchengröße von 58 Mikron enthielt, wurde in einen 3 l Rundkolben gegeben, der mit einem Propellerrührer mit variabler Geschwindigkeit ausgerüstet war. Bei Umgebungstemperatur wurden 23,8 g EVA (Aldrich) in Form einer 10%-igen Lösung in p-Xylol (Aldrich) zur Lithiumdispersion gegeben. Diese Mischung wurde für 4 h kontinuierlich mit 500 U/min gerührt. Die Probe wurde in eine Aufbewahrungsflasche überführt. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und dreimal mit Hexan und zweimal mit n-Pentan in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.A stabilized lithium dispersion (2,149.8 g) in oil (11.0%), the 236.5 g lithium with a mean particle size of 58 microns was placed in a 3 liter round bottom flask with a variable speed propeller stirrer was equipped. At ambient temperature, 23.8 g EVA (Aldrich) in the form of a 10% solution in p-xylene (Aldrich) to the lithium dispersion. This mixture was for Stirred continuously at 500 rpm for 4 h. The sample was transferred to a storage bottle. The lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane and twice with n-pentane washed in an enclosed sintered glass filter funnel to the Remove hydrocarbon oil medium. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of the solvent and the resulting free-flowing powder became transferred to tightly closed storage bottles.

Beispiel 10Example 10

Eine stabilisierte Lithiumdispersion (1.127,0 g) in Öl (11,2%), die 126,6 g Lithium mit einer mittleren Teilchengröße von 63 Mikron enthielt, wurde in eine 5 l Rundkolben gegeben, der mit einem Propellerrührer mit variabler Geschwindigkeit ausgerüstet war. Die Temperatur wurde auf 41,3°C erhöht und es wurden 12,5 g EVA (Aldrich) in Form einer 5%-igen Lösung in p-Xylol (Aldrich) zur Lithiumdispersion gegeben. Diese Mischung wurde für etwa 6 h bei 40°C kontinuierlich bei 500 U/min gerührt und dann für weitere ~18 h bei Umgebungstemperatur. Die Probe wurde in eine Aufbewahrungsflasche überführt. Die Lithiumdispersion wurde ferner filtriert und dreimal mit Hexan und zweimal mit n-Pentan in einem umschlossenen Sinterglas-Filtertrichter gewaschen, um das Kohlenwasserstofföl-Medium zu entfernen. Der Trichter wurde mit einer Heizpistole erhitzt, um Spuren der Lösemittel zu entfernen, und das sich ergebende rieselfähige Pulver wurde in fest verschlossene Aufbewahrungsflaschen überführt.A stabilized lithium dispersion (1127.0 g) in oil (11.2%) containing 126.6 g lithium with a mean particle size of 63 microns was placed in a 5 L round bottom flask equipped with a variable speed propeller stirrer , The temperature was raised to 41.3 ° C and 12.5 g of EVA (Aldrich) in the form of a 5% solution in p-xylene (Aldrich) was added to the lithium dispersion. This mixture was stirred continuously at 500 rpm for about 6 hours at 40 ° C and then at ambient temperature for another ~ 18 hours. The sample was transferred to a storage bottle. The lithium dispersion was further filtered and washed three times with hexane and twice with n-pentane in an enclosed sintered glass filter funnel to remove the hydrocarbon oil medium. The funnel was heated with a heat gun to remove traces of the solvents, and the resulting free-flowing powder was solidified transferred closed storage bottles.

Beispiel 11Example 11

Penetek®-Mineralöl, 15.390 g, und 4.415 g für Batterien geeignetes Lithiummetall wurden unter einer Argonatmosphäre in einen ummantelten 57 l Dispersionsreaktor bei Raumtemperatur gegeben. Der Reaktor wurde dann von Raumtemperatur auf 190°C erhitzt, indem heißes Wärmeübertragungsfluid durch den Mantel gepumpt wurde. Während der Erwärmung wurde der Dispergierrührer bei niedriger Geschwindigkeit gehalten, um den Wärmeaustausch zum Reaktorinhalt zu erleichtern. Nachdem die Temperatur innerhalb des Reaktors 190°C erreicht hatte, wurde die Geschwindigkeit des Dispergierrührers auf 4.800 U/min erhöht. Nach 3 min Rühren mit hoher Geschwindigkeit wurden 90 g Ölsäure in den Reaktor gegeben und das Rühren mit hoher Geschwindigkeit wurde weitere 4 min fortgesetzt, gefolgt von der Zugabe von 56 g CO2-Gas. Nach zusätzlichen 6 min Rühren mit hoher Geschwindigkeit wurden 154 g Polyethylenoxid(PEO)-Granulat zum Reaktor gegeben und das Rühren mit hoher Geschwindigkeit wurde für 3 weitere Minuten fortgesetzt. Dann wurde der Hochgeschwindigkeitsrührer abgeschaltet und der Reaktorinhalt wurde herunter auf Raumtemperatur gebracht. Während des Kühlvorgangs wurde die Dispersion durch Rühren mit niedriger Geschwindigkeit in Suspension gehalten. Die Lithiumdispersion wurde unter Argondruck in ein diskontinuierliches Filter überführt und man ließ das Mineralöl unter Argondruck ablaufen. Die Dispersion im Filter wurde viermal mit Hexan gewaschen; dann wurde trockenes Argon durch das Filter geblasen, um verbliebene flüchtige organische Stoffe zu entfernen. Die trockene, stabilisierte, mit Polymer beschichtete Lithiumdispersion wurde als Endprodukt vom Filter entfernt.Penetek ® -Mineralöl, 15,390 g, and 4.415 g for Battery grade lithium metal were added under an argon atmosphere in a jacketed 57 liter reactor the dispersion at room temperature. The reactor was then heated from room temperature to 190 ° C by pumping hot heat transfer fluid through the jacket. During heating, the dispersing stirrer was maintained at low speed to facilitate heat exchange to the reactor contents. After the temperature within the reactor reached 190 ° C, the speed of the dispersing stirrer was increased to 4,800 rpm. After 3 min of high speed stirring, 90 g of oleic acid were placed in the reactor and high speed stirring was continued for another 4 min, followed by the addition of 56 g of CO 2 gas. After an additional 6 minutes of high speed stirring, 154 grams of polyethylene oxide (PEO) granules were added to the reactor and high speed stirring was continued for 3 more minutes. Then, the high speed stirrer was turned off and the reactor contents were brought down to room temperature. During the cooling process, the dispersion was kept in suspension by low speed stirring. The lithium dispersion was transferred under argon pressure to a discontinuous filter and the mineral oil allowed to drain under argon pressure. The dispersion in the filter was washed four times with hexane; then dry argon was blown through the filter to remove residual volatile organics. The dry, stabilized, polymer-coated lithium dispersion was removed as the final product from the filter.

Die nachstehenden 1 bis 5 und 7 zeigen die Stabilität der mit Polymer überzogenen Proben in NMP, das als Lösemittel beim Herstellungsverfahren für Elektroden in der Industrie für wiederaufladbare Lithium-Ionen-Batterien in großem Umfang benutzt wird. Das folgende Verfahren wird angewendet, um diesen Test auszuführen: SLMP und Lösemittel werden unter Argon in die Testzelle gefüllt, dann wird die Testzelle auf 25°C gebracht und 72 Stunden isotherm gehalten, dann wird die Temperatur auf 55°C hochgefahren und 48 Stunden isotherm gehalten; die Mischung wird kontinuierlich gerührt. Der Lithiummetallgehalt der Proben wird nach Beendi gung des Tests gemessen: umso höher der Gehalt ist, desto besser sind die Schutzeigenschaften der Beschichtung. Wie aus nachstehender Tabelle 1 ersichtlich, ist die Lithiumkonzentration 17,3% und mehr für die Proben in den gezeigten Beispielen. Es wurden keine nachteiligen Effekte hinsichtlich der elektrochemischen Eigenschaften des Polymerzusatzes für die Graphitelektrode beobachtet. (Siehe 6.) Die 8A, 8B und 8C zeigen die unterschiedlichen Oberflächeneigenschaften der Beispiele 5, 8 und 9 aufgrund der Änderungen der Verfahrensparameter. Ein separater Test wurde ausgeführt, um den Lithiumgehalt als Funktion der Zeit bei mit Wasser versetztem NMP zu bestimmen, und es wurde eine signifikante Verbesserung ermittelt. (Siehe 9A und 9B.) Tabelle 1. Beispiele für die Lithiummetall-Restkonzentration, gemessen unter Verwendung des ARSST-Standardtests mit NMP, das mit 0,6% Wasser versetzt war Beschichtungsmittel Beispiel Lithiummetall-Restkonzentration EVA Beispiel 10 (785-106) 24,3% SBR Beispiel 7 (767-200) 17,3% PEO Beispiel 1 (PEOR043007) 38,2% PEO Beispiel 2 (PEOR050807) 30,9% Tabelle 2. Beispiele für die Löslichkeit der Polymere in ausgewählten Lösemitteln LuWax A SBR EVA PEO Hexan 0,46% 3,92% 1,21% 0,03% Pentan 0,48% 4,1% 0,46% 0,03% Xylol 0,81% > 10% > 10% > 10% The following 1 to 5 and 7 show the stability of the polymer-coated samples in NMP which is widely used as a solvent in the manufacturing process of electrodes for lithium-ion rechargeable battery industry. The following procedure is used to perform this test: SLMP and solvent are charged to the test cell under argon, then the test cell is brought to 25 ° C and held isothermally for 72 hours, then the temperature is ramped up to 55 ° C and isothermic for 48 hours held; the mixture is stirred continuously. The lithium metal content of the samples is measured after completion of the test: the higher the content, the better the protective properties of the coating. As can be seen in Table 1 below, the lithium concentration is 17.3% or more for the samples in the examples shown. No adverse effects were observed on the electrochemical properties of the polymer additive for the graphite electrode. (Please refer 6 .) The 8A . 8B and 8C show the different surface properties of Examples 5, 8 and 9 due to changes in process parameters. A separate test was run to determine the lithium content as a function of time with water-added NMP, and a significant improvement was found. (Please refer 9A and 9B .) Examples of the residual lithium metal concentration measured using the ARSST standard test with NMP added with 0.6% water coating agents example Lithium metal residual concentration EVA Example 10 (785-106) 24.3% SBR Example 7 (767-200) 17.3% PEO Example 1 (PEOR043007) 38.2% PEO Example 2 (PEOR050807) 30.9% Table 2. Examples of solubility of the polymers in selected solvents LuWax A SBR EVA PEO hexane 0.46% 3.92% 1.21% 0.03% pentane 0.48% 4.1% 0.46% 0.03% xylene 0.81% > 10% > 10% > 10%

Nachdem so bestimmte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben worden sind, versteht sich, dass die durch die beigefügten Ansprüche definierte Erfindung nicht durch bestimmte Einzelheiten, die in der vorstehenden Beschreibung ausgeführt sind, zu beschränken ist, da viele ersichtliche Variationen davon möglich sind, ohne den Geist oder den Umfang davon wie hier nachfolgend beansprucht zu verlassen. Die folgenden Ansprüche werden bereitgestellt, um zu gewährleisten, dass die vorliegende Anmeldung alle gesetzlichen Anforderungen als Prioritätsanmeldung in allen Gerichtsbarkeiten entspricht, und sie sollen nicht so aufgefasst werden, als ob sie den gesamten Umfang der vorliegenden Erfindung darstellen.Having thus described certain embodiments of the present invention, it is to be understood that the invention as defined by the appended claims is not to be determined by the particular details thereof It should be construed that the foregoing description is intended to be limited since many obvious variations thereof are possible without departing from the spirit or scope thereof, as hereinafter claimed. The following claims are provided to ensure that the present application meets all legal requirements as a priority application in all jurisdictions, and is not to be construed as representing the full scope of the present invention.

ZUSAMMENFASSUNGSUMMARY

STABILISIERTES LITHIUMMETALLPULVER FÜR LI-IONEN-ANWENDUNGEN, ZUSAMMENSETZUNG UND HERSTELLUNGSVERFAHRENSTABILIZED LITHIUM METAL POWDER FOR LI-ION APPLICATIONS, COMPOSITION AND MANUFACTURING PROCESS

Die vorliegende Erfindung stellt ein Lithiummetallpulver bereit, das durch eine im wesentlichen ununterbrochene Schicht aus einem Polymer geschützt ist. Eine solche im wesentlichen ununterbrochene Polymerschicht liefert einen verbesserten Schutz im Vergleich mit einer typischen CO2-Passivierung.The present invention provides a lithium metal powder protected by a substantially uninterrupted layer of a polymer. Such a substantially uninterrupted polymer layer provides improved protection as compared to a typical CO 2 passivation.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - US 5567474 [0007] US 5567474 [0007]
  • - US 5776369 [0007] - US 5776369 [0007]
  • - US 5976403 [0007] US 5976403 [0007]

Claims (9)

Stabilisiertes Lithiummetallpulver, das mit einer im wesentlichen ununterbrochenen Polymerschicht beschichtet ist, wobei das Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyurethanen, Polytetrafluorethylen, Polyvinylfluorid, Polyvinylchlorid, Polystyrolen, Polyethylenen, Polypropylenen, Polyformaldehyd, Styrol-Butadien-Styrol-Blockpolymeren, Ethylen-Vinylacetat, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren, Polyethylenoxid, Polyimiden, Polythiophenen, Poly(para-phenylen), Polyanilin, Poly(p-phenylenvinylen), Copolymeren auf Basis von Siliciumdioxid Titandioxid, ungesättigten Polycarbonsäuren und Polysiloxanen.Stabilized lithium metal powder containing a coated in substantially uninterrupted polymer layer, wherein the polymer is selected from the group consisting of polyurethanes, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinyl chloride, Polystyrenes, polyethylenes, polypropylenes, polyformaldehyde, styrene-butadiene-styrene block polymers, Ethylene-vinyl acetate, ethylene-acrylic acid copolymers, polyethylene oxide, polyimides, Polythiophenes, poly (para-phenylene), polyaniline, poly (p-phenylenevinylene), Copolymers based on silica titania, unsaturated Polycarboxylic acids and polysiloxanes. Stabilisiertes Lithiummetallpulver nach Anspruch 1, worin die im wesentlichen ununterbrochene Polymerschicht eine Dicke von 25 bis 200 nm aufweist.Stabilized lithium metal powder according to claim 1, wherein the substantially uninterrupted polymer layer is a Thickness of 25 to 200 nm. Stabilisiertes Lithiummetallpulver nach Anspruch 2, ferner enthaltend eine anorganische Beschichtung.Stabilized lithium metal powder according to claim 2, further comprising an inorganic coating. Anode, umfassend ein Wirtsmaterial, das in der Lage ist, in einem elektrochemischen System Lithium zu absorbieren oder zu desorbieren, wobei das stabilisierte mit Polymer beschichtete Lithiummetallpulver nach Anspruch 3 in dem Wirtsmaterial dispergiert ist.Anode, comprising a host material that is capable is to absorb lithium in an electrochemical system or desorb, wherein the stabilized coated with polymer Lithium metal powder according to claim 3 dispersed in the host material is. Anode nach Anspruch 4, wobei das Wirtsmaterial mindestens ein Material umfasst, das aus der Gruppe bestehend aus Kohlenstoff-haltigen Materialien, Silicium, Zinn, Zinnoxiden, Zinn-Kompositlegierungen, Übergangsmetalloxiden, Lithiummetallnitriden, Graphit, Russ und Lithiummetalloxiden ausgewählt ist.An anode according to claim 4, wherein the host material is at least comprises a material selected from the group consisting of carbon-containing Materials, silicon, tin, tin oxides, tin composite alloys, transition metal oxides, Lithium metal nitrides, graphite, carbon black and lithium metal oxides selected is. Anode nach Anspruch 5, worin die im wesentlichen ununterbrochene Polymerschicht eine Dicke von 25 bis 200 nm aufweist.An anode according to claim 5, wherein the substantially continuous polymer layer has a thickness of 25 to 200 nm. Stabilisiertes Lithiummetallpulver, beschichtet mit einer im wesentlichen ununterbrochenen Polymerschicht mit einer Dicke von 25 bis 200 nm aufweist.Stabilized lithium metal powder coated with a substantially uninterrupted polymer layer having a Thickness of 25 to 200 nm. Anode, umfassend ein Wirtsmaterial, das in der Lage ist, in einem elektrochemischen System Lithium zu absorbieren oder zu desorbieren, wobei das stabilisierte, mit Polymer beschichtete Lithiummetallpulver nach Anspruch 7 in dem Wirtsmaterial dispergiert ist.Anode, comprising a host material that is capable is to absorb lithium in an electrochemical system or desorb, wherein the stabilized, polymer-coated Lithium metal powder according to claim 7 dispersed in the host material is. Verfahren zur Bildung einer Lithiumdispersion, umfassend die Schritte: a) Kontaktieren von Lithiummetall mit einem Kohlenwasserstofföl; b) Erwärmen des Lithiummetalls und des Kohlenwasserstofföls auf eine Temperatur, die höher ist als der Schmelzpunkt des Lithiummetalls; c) Unterwerfen des erwärmten Lithiummetalls und des Kohlenwasserstofföls unter Bedingungen, die ausreichen, das Lithiummetall in dem Öl zu dispergieren; und d) Kontaktieren des Lithiummetalls mit einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyurethanen, Polytetrafluorethylen, Polyvinylfluorid, Polyvinylchlorid, Polystyrolen, Polyethylenen, Polypropylenen, (Polyformaldehyd), Styrol-Butadien-Styrol-Blockpolymeren, Ethylen-Vinylacetat, Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren, Polyethylenoxid, Polyimiden, Polythiophenen, Poly(para-phenylen), Polyanilin, Poly(p-phenylenvinylen), Copolymeren auf Basis von Siliciumdioxid Titandioxid, ungesättigten Polycarbonsäuren und Polysiloxanen bei einer Temperatur zwischen dem Schmelzpunkt des Lithiummetalls und dem Schmelzpunkt des Polymers, um eine im wesentlichen ununterbrochene Schicht von Polymer auf dem Lithiummetall bereitzustellen.A method of forming a lithium dispersion comprising the steps: a) contacting lithium metal with a hydrocarbon oil; b) Heating the lithium metal and the hydrocarbon oil to a temperature higher than the melting point the lithium metal; c) subjecting the heated lithium metal and the hydrocarbon oil under conditions that are sufficient to disperse the lithium metal in the oil; and d) Contacting the lithium metal with a polymer selected from the group consisting of polyurethanes, polytetrafluoroethylene, Polyvinyl fluoride, polyvinyl chloride, polystyrenes, polyethylenes, Polypropylenes, (polyformaldehyde), styrene-butadiene-styrene block polymers, Ethylene-vinyl acetate, ethylene-acrylic acid copolymers, polyethylene oxide, Polyimides, polythiophenes, poly (para-phenylene), polyaniline, poly (p-phenylenevinylene), Copolymers based on silica titania, unsaturated Polycarboxylic acids and polysiloxanes at a temperature between the melting point of the lithium metal and the melting point of the polymer to form a substantially continuous layer of To provide polymer on the lithium metal.
DE112008002212T 2007-08-31 2008-08-27 Stabilized lithium metal powder for Li-ion applications, composition and manufacturing process Pending DE112008002212T5 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96926707P 2007-08-31 2007-08-31
US60/969,267 2007-08-31
US12/198,313 2008-08-26
US12/198,313 US20090061321A1 (en) 2007-08-31 2008-08-26 Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
PCT/US2008/010152 WO2009029270A1 (en) 2007-08-31 2008-08-27 Stabilized lithium metal powder for lithium-ion applications, composition and production process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE112008002212T5 true DE112008002212T5 (en) 2010-07-08

Family

ID=39840712

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE112008002212T Pending DE112008002212T5 (en) 2007-08-31 2008-08-27 Stabilized lithium metal powder for Li-ion applications, composition and manufacturing process

Country Status (10)

Country Link
US (3) US20090061321A1 (en)
EP (2) EP2463940B1 (en)
JP (2) JP5548126B2 (en)
KR (1) KR20100081304A (en)
CN (2) CN105618735A (en)
CA (1) CA2696771C (en)
DE (1) DE112008002212T5 (en)
GB (2) GB2463217B (en)
RU (1) RU2010112410A (en)
WO (1) WO2009029270A1 (en)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7968233B2 (en) 2004-02-18 2011-06-28 Solicore, Inc. Lithium inks and electrodes and batteries made therefrom
US8231810B2 (en) * 2004-04-15 2012-07-31 Fmc Corporation Composite materials of nano-dispersed silicon and tin and methods of making the same
US20090035663A1 (en) 2006-10-13 2009-02-05 Fmc Corporation, Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
US20090061321A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Fmc Corporation, Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
JP2013502700A (en) 2009-08-24 2013-01-24 シオン・パワー・コーポレーション Stripping system for electrochemical cells
US8236452B2 (en) * 2009-11-02 2012-08-07 Nanotek Instruments, Inc. Nano-structured anode compositions for lithium metal and lithium metal-air secondary batteries
US20110135810A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Marina Yakovleva Finely deposited lithium metal powder
US9073120B2 (en) 2009-12-18 2015-07-07 Chemetall Gmbh Surface-passivated lithium metal and method for the production thereof
EP2621650B1 (en) 2010-09-28 2020-12-09 Albemarle Germany GmbH Stabilized, pure lithium metal powder and method for producing the same
DE102010044008A1 (en) 2010-11-16 2012-05-16 Varta Micro Innovation Gmbh Lithium-ion cell with improved aging behavior
CN102064316A (en) * 2010-12-24 2011-05-18 上海中兴派能能源科技有限公司 Method for making negative electrode of lithium ion battery and lithium ion battery
DE102011003016A1 (en) 2011-01-24 2012-07-26 Varta Micro Innovation Gmbh Electrode for lithium-ion batteries and their manufacture
KR101336943B1 (en) * 2011-05-20 2013-12-04 고려대학교 산학협력단 Lithium secondary battery using Li-powder, lithium vanadium oxide, and gel-polymer electrolyte and methods of manufacturing the electrodes thereof
JP2012248478A (en) * 2011-05-30 2012-12-13 Denso Corp Lithium ion secondary battery
MY166456A (en) 2012-01-13 2018-06-27 Albemarle Germany Gmbh Phosphorus-coated lithium metal products, method for production and use thereof
WO2013104787A1 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Chemetall Gmbh Stabilized lithium metal impressions coated with alloy-forming elements and method for production thereof
CN102642024B (en) * 2012-03-06 2014-07-23 宁德新能源科技有限公司 Lithium ion battery and anode strip thereof and stabilization lithium metal powder
KR101598650B1 (en) * 2012-08-23 2016-03-03 주식회사 엘지화학 Negative-electrode and lithium secondary battery with high capacity comprising the same
CN103779572B (en) * 2012-10-26 2016-02-24 华为技术有限公司 A kind of lithium ion battery negative additive and preparation method thereof, anode plate for lithium ionic cell and lithium ion battery
US8920925B2 (en) * 2012-11-09 2014-12-30 Corning Incorporated Stabilized lithium composite particles
US9183994B2 (en) * 2012-11-28 2015-11-10 Corning Incorporated Lithium ion capacitors and methods of production
US9029013B2 (en) 2013-03-13 2015-05-12 Uchicago Argonne, Llc Electroactive compositions with poly(arylene oxide) and stabilized lithium metal particles
JP2016511527A (en) 2013-03-15 2016-04-14 シオン・パワー・コーポレーション Protective electrode structure and method
EP2973779A1 (en) 2013-03-15 2016-01-20 Basf Se Protected electrode structures
DE102014207396A1 (en) 2013-04-19 2014-10-23 Rockwood Lithium GmbH Stabilized nitrogen-containing shell-coated lithium metal impressions and methods of making the same
WO2015123097A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-20 Corning Incorporated Lithium ion batteries including stabilized lithium composite particles
US10490796B2 (en) 2014-02-19 2019-11-26 Sion Power Corporation Electrode protection using electrolyte-inhibiting ion conductor
JP6746062B2 (en) 2014-02-19 2020-08-26 シオン・パワー・コーポレーション Electrode protection using electrolyte-suppressed ionic conductors
CN105098188B (en) * 2014-04-28 2017-09-01 比亚迪股份有限公司 A kind of anode material for lithium-ion batteries additive and preparation method thereof, positive electrode and lithium ion battery containing the additive
JP6375843B2 (en) * 2014-10-03 2018-08-22 Tdk株式会社 Stabilized lithium powder and lithium ion secondary battery using the same
JP6657671B2 (en) * 2014-10-03 2020-03-04 Tdk株式会社 Stabilized lithium powder, negative electrode for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery using the same
JP6596877B2 (en) * 2015-03-31 2019-10-30 Tdk株式会社 Stabilized lithium powder and lithium ion secondary battery using the same
JP6460400B2 (en) * 2015-03-31 2019-01-30 Tdk株式会社 Stabilized lithium powder and lithium ion secondary battery using the same
EP3076470B1 (en) 2015-04-03 2019-10-16 Samsung Electronics Co., Ltd. Lithium secondary battery
US11996564B2 (en) 2015-06-01 2024-05-28 Forge Nano Inc. Nano-engineered coatings for anode active materials, cathode active materials, and solid-state electrolytes and methods of making batteries containing nano-engineered coatings
US12027661B2 (en) 2015-06-01 2024-07-02 Forge Nano Inc. Nano-engineered coatings for anode active materials, cathode active materials, and solid-state electrolytes and methods of making batteries containing nano-engineered coatings
EP3304635A4 (en) * 2015-06-01 2018-12-19 Pneumaticoat Technologies LLC Nano-engineered coatings for anode active materials, cathode active materials, and solid-state electrolytes and methods of making batteries containing nano-engineered coatings
JP6668642B2 (en) * 2015-08-27 2020-03-18 Tdk株式会社 Stabilized lithium powder, negative electrode and lithium ion secondary battery using the same
WO2017123443A1 (en) * 2016-01-13 2017-07-20 Applied Materials, Inc. Anode structure with binders for silicon and stabilized lithium metal powder
CN107195867A (en) * 2016-03-15 2017-09-22 宁德新能源科技有限公司 Negative active core-shell material and preparation method thereof and secondary cell
CN107644990B (en) * 2016-07-21 2020-04-21 万向一二三股份公司 Metallic lithium negative electrode material with positive temperature coefficient effect
CN107665977B (en) * 2016-07-28 2020-05-19 万向一二三股份公司 High-safety lithium metal negative electrode battery
CN107749489B (en) * 2016-08-15 2020-03-24 万向一二三股份公司 High-safety high-energy-density lithium ion battery
CN110168781A (en) * 2016-11-22 2019-08-23 坎麦克斯动力有限责任公司 Stable low voltage electrochemical single battery
JP7369119B2 (en) * 2017-08-31 2023-10-25 アルベマール コーポレーション Method for prelithiation of electrodes using lithium-silicon alloys
CN109837561A (en) * 2017-11-27 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 A kind of metallic lithium powder and its electrochemical preparation method
CN109873122B (en) * 2017-12-04 2021-08-03 北京壹金新能源科技有限公司 Ultrathin metal lithium complex and preparation method and application thereof
EP3769358A1 (en) 2018-03-22 2021-01-27 FMC Lithium USA Corp. Printable lithium compositions for forming battery electrodes
US20190221886A1 (en) 2018-03-22 2019-07-18 Fmc Lithium Usa Corp. Solid-state battery
US11264598B2 (en) 2018-03-22 2022-03-01 Fmc Lithium Usa Corp. Battery utilizing printable lithium
KR102386322B1 (en) 2018-04-17 2022-04-14 주식회사 엘지에너지솔루션 Negative electrode for lithium secondary battery, preparing method thereof, and lithium secondary battery comprising the same
KR102415166B1 (en) * 2019-01-11 2022-06-29 주식회사 엘지에너지솔루션 Lithium Metal Electrode and Lithium Secondary Battery Comprising the Same
EP3942631A1 (en) 2019-03-20 2022-01-26 FMC Lithium USA Corp. Battery utilizing printable lithium
EP3942630A1 (en) 2019-03-20 2022-01-26 FMC Lithium USA Corp. Printed lithium foil and film
CN110767884A (en) * 2019-09-20 2020-02-07 曲源 Inert metal lithium powder with core-shell structure
CN112563463B (en) * 2019-09-26 2022-06-07 宁德时代新能源科技股份有限公司 Negative electrode additive, secondary battery, battery module, battery pack and device
CN111430674B (en) * 2020-01-19 2022-07-22 蜂巢能源科技有限公司 Electrode pole piece, manufacturing method thereof and semi-solid battery
CA3166124A1 (en) 2020-02-19 2021-08-26 Marina Yakovleva Fast charging pre-lithiated silicon anode
CN114122368A (en) * 2020-08-28 2022-03-01 比亚迪股份有限公司 Lithium supplement material, manufacturing method thereof, negative pole piece and battery
WO2022216460A1 (en) 2021-04-08 2022-10-13 Fmc Lithium Usa Corp. Dry process for forming an electrode
CN113346067B (en) * 2021-08-02 2021-11-26 浙江金羽新能源科技有限公司 Preparation method of flexible composite metal lithium film and lithium ion battery
WO2023076011A1 (en) 2021-10-29 2023-05-04 Livent USA Corp. Dry process for forming an electrode
CN114284503B (en) * 2021-11-09 2024-05-14 浙江南都电源动力股份有限公司 Positive electrode current collector of lithium battery, battery and preparation method
WO2023239686A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Livent Lithium Llc Solid-state battery

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567474A (en) 1993-02-18 1996-10-22 Fmc Corporation Process for producing alkali metal dispersions
US5776369A (en) 1993-02-18 1998-07-07 Fmc Corporation Alkali metal dispersions

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3271196A (en) * 1961-11-08 1966-09-06 Leesona Corp Fuel cell electrodes
US3508967A (en) * 1967-09-22 1970-04-28 Gulton Ind Inc Negative lithium electrode and electrochemical battery containing the same
JPH0789483B2 (en) * 1984-05-07 1995-09-27 三洋化成工業株式会社 Secondary battery
DE3680249D1 (en) * 1985-05-10 1991-08-22 Asahi Chemical Ind SECONDARY BATTERY.
US4945014A (en) * 1988-02-10 1990-07-31 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Secondary battery
US5028500A (en) * 1989-05-11 1991-07-02 Moli Energy Limited Carbonaceous electrodes for lithium cells
US5153082A (en) * 1990-09-04 1992-10-06 Bridgestone Corporation Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP3162437B2 (en) * 1990-11-02 2001-04-25 セイコーインスツルメンツ株式会社 Non-aqueous electrolyte secondary battery
US5244757A (en) * 1991-01-14 1993-09-14 Kabushiki Kaisha Toshiba Lithium secondary battery
DE4101533A1 (en) * 1991-01-19 1992-07-23 Varta Batterie ELECTROCHEMICAL SECONDARY ELEMENT
EP0601832B1 (en) * 1992-12-07 1999-05-19 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Alkaline ion-absorbing/desorbing carbon material, electrode material for secondary battery using the carbon material and lithium battery using the electrode material
JP3176172B2 (en) * 1993-04-28 2001-06-11 キヤノン株式会社 Lithium secondary battery and method of manufacturing the same
US5366829A (en) * 1993-06-14 1994-11-22 Valence Technology, Inc. Method of forming an anode material for lithium-containing solid electrochemical cells
US5312623A (en) * 1993-06-18 1994-05-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army High temperature, rechargeable, solid electrolyte electrochemical cell
CA2127621C (en) * 1994-07-08 1999-12-07 Alfred Macdonald Wilson Carbonaceous insertion compounds and use as anodes in rechargeable batteries
US5543021A (en) * 1994-09-01 1996-08-06 Le Carbone Lorraine Negative electrode based on pre-lithiated carbonaceous material for a rechargeable electrochemical lithium generator
US5707756A (en) * 1994-11-29 1998-01-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Non-aqueous secondary battery
US5595837A (en) * 1995-04-12 1997-01-21 Valence Technology, Inc. Process for prelithiation of carbon based anodes for lithium batteries
US5753387A (en) * 1995-11-24 1998-05-19 Kabushiki Kaisha Toshiba Lithium secondary battery
US5672446A (en) * 1996-01-29 1997-09-30 Valence Technology, Inc. Lithium ion electrochemical cell
US5958622A (en) * 1996-03-28 1999-09-28 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Negative electrode material for lithium secondary batteries
US6270926B1 (en) * 1996-07-16 2001-08-07 Murata Manufacturing Co., Ltd. Lithium secondary battery
DE69705428T2 (en) * 1996-12-20 2001-10-11 Danionics A/S, Odense S LITHIUM SECONDARY BATTERY WITH A NEGATIVE ELECTRODE CONTAINING NATURAL SCALE GRAPHITE
US6387564B1 (en) * 1997-02-28 2002-05-14 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Non-aqueous secondary battery having an aggregation layer
US6156457A (en) * 1997-03-11 2000-12-05 Kabushiki Kaisha Toshiba Lithium secondary battery and method for manufacturing a negative electrode
US5807645A (en) * 1997-06-18 1998-09-15 Wilson Greatbatch Ltd. Discharge promoter mixture for reducing cell swelling in alkali metal electrochemical cells
US5948569A (en) * 1997-07-21 1999-09-07 Duracell Inc. Lithium ion electrochemical cell
JP3566509B2 (en) * 1997-08-13 2004-09-15 株式会社リコー Electrode plate for secondary battery and method of manufacturing the same
JPH11135153A (en) * 1997-10-31 1999-05-21 Denso Corp Nonaqueous electrolyte secondary battery
KR100245808B1 (en) * 1997-12-30 2000-03-02 박찬구 Process for manufacturing lithium ion secondary battery electrode compounds
US6034417A (en) * 1998-05-08 2000-03-07 Micron Technology, Inc. Semiconductor structure having more usable substrate area and method for forming same
US6168885B1 (en) * 1998-08-21 2001-01-02 Sri International Fabrication of electrodes and devices containing electrodes
KR100326457B1 (en) * 1999-03-10 2002-02-28 김순택 A positive active material for a lithium secondary battery and a method of preparing the same
SE516891C2 (en) * 1999-06-14 2002-03-19 Ericsson Telefon Ab L M Binder and / or electrolyte material for an electrode in a battery cell, electrode for a battery cell, and process for producing a binder and / or electrolyte material for an electrode
DE19946066A1 (en) * 1999-09-25 2001-03-29 Merck Patent Gmbh Coated lithium mixed oxide particles and their use II
US6541156B1 (en) * 1999-11-16 2003-04-01 Mitsubishi Chemical Corporation Negative electrode material for non-aqueous lithium secondary battery, method for manufacturing the same, and non-aqueous lithium secondary battery using the same
JP4751502B2 (en) * 1999-11-19 2011-08-17 第一工業製薬株式会社 Polymer battery
US8980477B2 (en) * 2000-12-22 2015-03-17 Fmc Corporation Lithium metal dispersion in secondary battery anodes
US7276314B2 (en) * 2000-12-22 2007-10-02 Fmc Corporation Lithium metal dispersion in secondary battery anodes
JP2002313324A (en) * 2000-12-22 2002-10-25 Fmc Corp Anode for use in lithium metal dispersed system secondary battery
US6706447B2 (en) * 2000-12-22 2004-03-16 Fmc Corporation, Lithium Division Lithium metal dispersion in secondary battery anodes
US6398125B1 (en) * 2001-02-10 2002-06-04 Nanotek Instruments, Inc. Process and apparatus for the production of nanometer-sized powders
AU2002330924A1 (en) * 2001-07-27 2003-02-17 A 123 Systems Battery structures, self-organizing structures and related methods
US7303594B2 (en) * 2001-12-27 2007-12-04 The Gillette Company Battery electrode and method of making the same
US7087348B2 (en) * 2002-07-26 2006-08-08 A123 Systems, Inc. Coated electrode particles for composite electrodes and electrochemical cells
US20050130043A1 (en) * 2003-07-29 2005-06-16 Yuan Gao Lithium metal dispersion in electrodes
KR100496306B1 (en) * 2003-08-19 2005-06-17 삼성에스디아이 주식회사 Method for preparing of lithium metal anode
KR100542213B1 (en) * 2003-10-31 2006-01-10 삼성에스디아이 주식회사 Negative electrode of lithium metal battery and lithium metal battery comprisng same
CN1918727A (en) * 2004-02-07 2007-02-21 株式会社Lg化学 Organic/inorganic composite porous layer-coated electrode and electrochemical device comprising the same
US7968233B2 (en) * 2004-02-18 2011-06-28 Solicore, Inc. Lithium inks and electrodes and batteries made therefrom
KR100590096B1 (en) * 2004-04-29 2006-06-14 삼성에스디아이 주식회사 Rechargeable lithium battery
GB0414161D0 (en) * 2004-06-24 2004-07-28 Aea Technology Battery Systems Anode for lithium ion cell
US7588623B2 (en) * 2005-07-05 2009-09-15 Fmc Corporation Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
JP5256660B2 (en) * 2006-08-30 2013-08-07 信越化学工業株式会社 Non-aqueous secondary battery separator, method for producing the same, and non-aqueous electrolyte secondary battery
TWI416780B (en) * 2006-08-30 2013-11-21 Shinetsu Chemical Co Non-aqueous battery separator, method for manufacturing the same, and nonaqueous electrolyte battery
US20090035663A1 (en) * 2006-10-13 2009-02-05 Fmc Corporation, Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process
US8021496B2 (en) * 2007-05-16 2011-09-20 Fmc Corporation Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and process
US20090061321A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Fmc Corporation, Lithium Division Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567474A (en) 1993-02-18 1996-10-22 Fmc Corporation Process for producing alkali metal dispersions
US5776369A (en) 1993-02-18 1998-07-07 Fmc Corporation Alkali metal dispersions
US5976403A (en) 1993-02-18 1999-11-02 Fmc Corporation Organoalkali compounds and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
CN105618735A (en) 2016-06-01
JP2014167936A (en) 2014-09-11
EP2463940A1 (en) 2012-06-13
RU2010112410A (en) 2011-10-10
US11171323B2 (en) 2021-11-09
WO2009029270A1 (en) 2009-03-05
JP5548126B2 (en) 2014-07-16
GB201000554D0 (en) 2010-03-03
EP2186151B1 (en) 2013-12-04
KR20100081304A (en) 2010-07-14
EP2186151A1 (en) 2010-05-19
US20180261829A1 (en) 2018-09-13
CA2696771A1 (en) 2009-03-05
US20090061321A1 (en) 2009-03-05
JP2010538424A (en) 2010-12-09
CN101790806A (en) 2010-07-28
GB2463217B (en) 2013-02-13
GB2490433A (en) 2012-10-31
US20170149052A1 (en) 2017-05-25
GB2463217A (en) 2010-03-10
GB201211010D0 (en) 2012-08-01
EP2463940B1 (en) 2014-07-02
JP6001596B2 (en) 2016-10-05
CA2696771C (en) 2016-05-24
GB2490433B (en) 2013-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112008002212T5 (en) Stabilized lithium metal powder for Li-ion applications, composition and manufacturing process
DE69936092T2 (en) FORMED SOLID ELECTROLYT, SHAPED ELECTRODE AND ELECTROCHEMICAL ELEMENT
DE112007002375T5 (en) Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and method
TWI618289B (en) Binder for electrode of battery, and electrode and battery using the same
EP2417655B1 (en) Cathode material for fluoride-based conversion electrodes, method for the production thereof and use thereof
DE102017121250A1 (en) POWERFUL SIZE ELECTRODES WITH IMPROVED INTERMEDIATE INTERACTION BETWEEN BINDER, SILICON AND CONDUCTIVE PARTICLES
EP2934792B1 (en) Suspension and method for preparing a lithium powder anode
EP3011621A1 (en) Electrode material and use thereof in lithium ion batteries
EP2769427B1 (en) Active material for batteries
DE112006001971T5 (en) Solid electrolyte film
DE112014000685T5 (en) Electrode materials with a synthetic solid electrolyte interface
DE112008001008T5 (en) Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and method
TW201735425A (en) Binder for battery electrode, electrode, and battery
DE112013001587T5 (en) Porous metal body with three-dimensional network for collectors, electrode and non-aqueous electrolyte secondary battery
DE112006001699T5 (en) Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and method
EP2460213A1 (en) Coating method for producing electrodes for electrical energy stores
CN106047015A (en) Conductive coating material for lithium ion battery, preparation method of conductive coating material and lithium ion battery
DE102012022976A1 (en) Use of conductive polymers in battery electrodes
DE102013216814A1 (en) Positive Active Electrode Material, Method for Producing Same and Rechargeable Nonaqueous Electrolyte Battery Having the same
DE112017006921T5 (en) Lithium-ion cell and process for the production thereof
EP2997621B1 (en) Active lithium reservoir for lithium-ion batteries
DE102018200977A1 (en) Process for producing an electrode material
DE102021111227A1 (en) PROCESSES FOR FORMING LITHIUM-SILICON ALLOYS FOR ELECTROCHEMICAL CELLS
EP3580794A1 (en) Redispersible particles based on silicon particles and polymers
EP3692586A1 (en) Electrode comprising elemental lithium, and manufacturing process

Legal Events

Date Code Title Description
R082 Change of representative

Representative=s name: MEISSNER, BOLTE & PARTNER GBR, DE

Representative=s name: MEISSNER BOLTE PATENTANWAELTE RECHTSANWAELTE P, DE

R082 Change of representative

Representative=s name: MEISSNER, BOLTE & PARTNER GBR, DE

R012 Request for examination validly filed

Effective date: 20140708

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: LIVENT USA CORP., PHILADELPHIA, US

Free format text: FORMER OWNER: FMC CORP., 19103 PHILADELPHIA, PA., US

Owner name: FMC LITHIUM USA CORP., PHILADELPHIA, US

Free format text: FORMER OWNER: FMC CORP., 19103 PHILADELPHIA, PA., US

R082 Change of representative

Representative=s name: MEISSNER BOLTE PATENTANWAELTE RECHTSANWAELTE P, DE

R016 Response to examination communication
R130 Divisional application to

Ref document number: 112008004299

Country of ref document: DE

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: LIVENT USA CORP., PHILADELPHIA, US

Free format text: FORMER OWNER: FMC LITHIUM USA CORP., PHILADELPHIA, PA, US