DE1115663B - Method and device for improving the production properties of an oil-bearing horizon - Google Patents
Method and device for improving the production properties of an oil-bearing horizonInfo
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Description
Verfahren und Vorrichtung zum Verbessern der Produktionseigenschaften eines ölführenden Horizontes Die Erfindung bezieht sich auf eine Verbesserung bei der Gewinnung von Öl aus einem ölführenden Horizont bei der Primär- und Sekundärproduktion und betrifft insbesondere Verfahren zurVerbesserung der Erdölgewinnung unter Verwendung elektrisch entzündbarer explosiver Gase im Ölhorizont selbst. Erdöl ilndet sich meist in Verbindung mit Sandstein- oder porösen Kalksteinschichten, die zwischen undurchi,issigei, Schichten von Schiefer od. dgl. vorhanden Bind. In den meisten iündigen Ölfeldern, insbesondere Lq den tieferen ölfündigen Horizonten enthält das Öl unterschiedliche Mengen leichterer gasförmiger Kohlenwasserstoffe, wie Methan, Äthan, Propan usw.. die einerseits als freie Gase in Berührung mit dem Öl als sogenannte Gaskapp,- auftreten oder in dem Öl selbst (-clöst sind. Wenn ein unter Druck stehender öltündiger Sandhorizont angebohrt wird, dann wird das Öl gewöhnlicherweise dadurch gewonnen, daß es unter dem Expansionsdiuck der Gase des ölfündigen Horizontes an die Oberfläche gepreßt wird, -unabilängig davon, ob die Gase selbst frei oder in dem #üssigcn Öl gelöst sind. Die Gewinnung aus Ölsonden erfolgt daher zweckmäßigerweise so lange mit Hilfe des innerhalb des Ölsandes herrschenden Druck-es. bis das meiste mit dem Öl verbundene Gas austritt und der das Öl an die Oberfläche treibende Druck verbraucht ist.Method and apparatus for improving the production properties of an oil-bearing horizon The invention relates to an improvement in the recovery of oil from an oil-bearing horizon in primary and secondary production, and more particularly relates to methods for improving oil production using electrically flammable explosive gases in the oil horizon itself It is usually found in connection with sandstone or porous limestone layers that are present between impenetrable, isigei, layers of slate or the like. In most of the oil fields, especially in the deeper oil horizons, the oil contains different amounts of lighter gaseous hydrocarbons, such as methane, ethane, propane, etc., which occur on the one hand as free gases in contact with the oil as so-called gas cap or in the oil When a pressurized, oil-rich sand horizon is drilled into, the oil is usually obtained by being pressed to the surface under the expansion pressure of the gases of the oil-finding horizon, irrespective of whether the gases themselves are free or not the recovery of oil probes are dissolved in the # üssigcn oil. therefore occurs expediently as long with the aid of the pressure prevailing within the oil sands pressure es. exits until most of the oil associated gas and the oil is consumed at the surface of driving pressure.
Alsdann kann mit dem Pumpen des öles begonnen werden, um weiterhin Öl zu gewinnen. Während des Pur-npvorgangs entweicht das gemeinsam mit dem Öl auftretende Gas weiterhin zusammen mit dem geförderten Öl. You can then start pumping the oil in order to continue to extract oil. During the pur-np process, the gas that occurs together with the oil continues to escape together with the oil produced.
Sobald die Primärproduktion unwirtschaftlich wird, werden all-emein Sekundärverfahren zur weiteren Laaerstättenentölung angewandt. Zu diesem Zweck leitet man im allgemeinen an ausgewählten Bohrlöchern Luft, Gas, Wasser oder Lösungsmittel usw. ein, die den ölsand durchdringen und dadurch weiteres Rohöl in Richtung auf die noch fließenden ölsonden drücken, worauf dieses durch Pumpen oder durch Eigenströmung gewonnen werden kann. Die zur Wiederunterdrucksetzung des ölsandes verwendeten Medien, wie Gas, Luft usw., treten zusammen mit dem geförderten Öl aus und können dabei noch mehr flüchtige Bestandteile des restlichen öles aufnehmen und mitreißen, wodurch diese aus der Sonde abgezogen werden. Am Ende einer solchen mit künstlichem Druck arbeitenden Periode, unabhängig davon, ob das Ölfeld mit Wasser gespült wurde oder nicht, verbleibt eine große Menge Öl, oftmals mehr als die Hälfte des ursprünglich als vorhanden festgestellten öles als Restölbestand innerhalb des Horizontes. Neuerdings hat das Problem der Gewinnung dieser Restölbestände zunehmend an Bedeutung gewonnen, nicht -nur wegen des hohen Verbrauchs von Ei'döj und Erdölprodukten, sondern auch wegen der immer geringer werdenden Zahl von neuentdeckten Öllagerstätten.As soon as primary production becomes uneconomical, all-emein secondary processes are used for further deoiling of the Laaer sites. For this purpose, air, gas, water or solvents etc. are generally introduced into selected boreholes, which penetrate the oil sand and thereby press further crude oil in the direction of the oil wells that are still flowing, whereupon this can be extracted by pumping or by its own flow. The media used to repressurize the oil sand, such as gas, air, etc., emerge together with the pumped oil and can absorb and entrain even more volatile components of the remaining oil, which means that they are withdrawn from the probe. At the end of such an artificial pressure period, regardless of whether the oil field has been flushed with water or not, a large amount of oil, often more than half of the oil originally determined to be present, remains as residual oil within the horizon. The problem of extracting these residual oil stocks has recently become more and more important, not only because of the high consumption of Ei'döj and petroleum products, but also because of the ever decreasing number of newly discovered oil deposits.
Es ist auch bereits bekannt. daß man solches Öl hioch dadurch gewinnen kann, daß man den ölfändigen Sandschichten in den Erdformationen Wärme zuführt. Durch Erwärmung des Ölsandes kann man die Viskosität der schwereren Kohlenwasserstoffe, die die Pcien des Sandes verstopfen, verringen, wodurch das Öl leichter aus dem ölsand heraus und durch diesen hindurch fließt. Zusätzlich dazu hat eine solche Erwärmung die Folge, daß die leichter flüchtigen Kohlenwasserstoffe in dem Sand zur Unterstützung ihrer Wanderung durch den Sand hindurch destilliert werden.It is also already known. that such oil can be obtained by adding heat to the oil-rich sand layers in the earth's formations. By heating the oil sands, one can reduce the viscosity of the heavier hydrocarbons that clog the particles of the sand, making the oil easier to flow out of and through the oil sands. In addition, such heating has the result that the more volatile hydrocarbons in the sand are distilled to aid their migration through the sand.
Zahlreiche Verfahren sind bisher vorgeschlagen worden. um eine Erwärmung des ölsandes zu bewirken. So hat man beispielsweise einen Teil des Restöles in dem Sand verbrannt (indem man dem Ölsand Luft unter Druck zugeführt hat oder indem man Luft in Kombination mit einem brennbaren Gas eingeleitet hat, um die Verbrennung einzuleiten und aufrechtzuerhalten). Außerdem hat man erhitzte gasförmige Verbrennungsprodukte durch den ölsand hindurchgeleitet, um diesen zu erwärmen.Numerous methods have been proposed so far. about warming of the oil sands. For example, you have some of the residual oil in the Burning sand (by adding air under pressure to the oil sand or by adding Air combined with a combustible gas is introduced to the combustion initiate and maintain). In addition, one has heated gaseous ones Combustion products passed through the oil sand to heat it.
Diese Verfahren haben jedoch eine ganze Reihe von Nachteilen. So ist es beispielsweise bei jedem unmittelbaren und fortdauernden Verbrennen eines Teiles des Restölbestandes eines ölhorizontes schwierig, das Ausmaß der Verbrennung zu steuern. Außerdem ist eine Untertageverbrennung schwierig aufrechtzuerhalten, zudem wird dabei auch ein beträcht-Ücher Teil des öles selbst verbrannt. Zusätzlich dazu wird eine solche Verbrennung üblicherweise nur in einer ganz begrenzten Zone vorgesehen, wobei teure Bohrlochgeräte und Zusatzeinrichtungen zum Einleiten der Verbrennung, Aufrechterhalten der Verbrennung und der Gewinnung des Erdöles erforderlich sind.However, these methods have a number of disadvantages. So is it is the case, for example, with every immediate and continuous burning of a part the residual oil inventory of an oil horizon difficult to increase the extent of the combustion steer. In addition, underground incineration is difficult to sustain, as well a considerable part of the oil itself is burned in the process. Additionally such incineration is usually only planned in a very limited zone, expensive downhole equipment and ancillary equipment for initiating combustion, Maintaining the combustion and the extraction of the petroleum are necessary.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Behandluno, eines ölsandes zur Verbesserung der ölproduktion durch Wiederunterdrucksetzen und Erwärmen des ölsandes zu schaffen.It is therefore the object of the present invention to provide a method for Treatment, an oil sand to improve oil production by repressurization and to create heating of the oil sands.
Durch das neue Verfahren soll insbesondere eine Behandlung eines großen Bereichs eines ölhorizontes möglich werden, in der der innere Druck und die Temperatur des Ölsandes erhöht, die Viskosität des im Sand enthaltenen öles herabgesetzt und dadurch die ölproduktion verbessert oder gefördert werden kann.The new method is intended in particular to treat a large Area of an oil horizon in which the internal pressure and temperature of the oil sand is increased, the viscosity of the oil contained in the sand is reduced and as a result, oil production can be improved or promoted.
Nach dem neuen- Verfahren soll die Erhöhun- des Druckes und der Temperatur in einem ölhorizont durch die Detonation eines explosiven Gasgemisches in einem ausgedehnten Teil des ölhorizontes erreicht werden. Gleichzeitig wird dadurch eine bessere Regelung der Sperrwirkung der Wachse und asphaltartigen Produkte möglich, so daß damit eine freiere ölströmung nach den ölfördernden Bohrlöchern möglich wird.According to the new process, the pressure and temperature should be increased in an oil horizon through the detonation of an explosive gas mixture in one extended part of the oil horizon can be reached. At the same time it becomes a better regulation of the blocking effect of waxes and asphalt-like products possible, so that a freer flow of oil after the oil-producing boreholes is possible.
Ein weiteres Merkmal des neuen Verfahrens zur Verbesseruna der Erdölgewinnung aus ölfündigen Horizonten besteht darin, daß innerhalb des ölhorizontes der Druck bei hoher Temperatur erhöht wird. Zu diesem Zweck sind jedoch nur sehr wenige Apparaturen erforderlich. Außerdem ist es auch nicht notwendig, ständig ein brennbares Gas oder Gasgemisch in den ölhorizont einzuleiten oder eine Verbrennung innerhalb des ölfündigen Horizontes aufrechtzuerhalten.Another feature of the new process to improve oil production From horizons that find oil there is that within the oil horizon the pressure is increased at high temperature. However, there is very little equipment for this purpose necessary. In addition, it is also not necessary to constantly have a flammable gas or Introduce a gas mixture into the oil horizon or a combustion within the oil finder To maintain the horizon.
Diese und andere Merkmale der Erfinduncr ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung und den Zeichnungen, die eine beispielsweise Ausführungsform der Erfindung zeigen. Dabei sind in den verschiedenen Teilen der Zeichnungen gleiche Teile mit gleichen Bezugszeichen bezeichnet. In den Zeichnunn zeigt Fig. 1 eine Querschnittsansicht einer Erdformation mit einem darin eingelagerten Ölhorizont mit der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens benötigten Vorrichtung# die in Bohrlöchern angebracht ist, die den ölhorizont durchdringen, Fia. 2 eine Seitenansicht einer zum Durchführen der Erfinduno, verwendeten Elektrode.These and other features of the invention will become apparent from the following description and drawings which show an exemplary embodiment of the invention. The same parts are denoted by the same reference numerals in the various parts of the drawings. In the drawings, FIG. 1 shows a cross-sectional view of an earth formation with an oil horizon embedded therein with the device required for carrying out the method according to the invention, which is installed in boreholes which penetrate the oil horizon, FIG. Figure 2 is a side view of an electrode used to practice the invention.
Mit 10 ist die Oberfläche einer Erdformation 11 bezeichnet, die sich über einer ölführenden Formation 12 und einer Hangorendschicht 13 aus undurchlässigem Schiefer od. dgl. befindet.The surface of an earth formation 11 is denoted by 10 , which is located above an oil-bearing formation 12 and a hangor end layer 13 made of impermeable slate or the like.
B,2i 14 ist ein- erstes Bohrloch gezeigt, das durch die Erdforrnation 11 und die Hangendschicht 13 und durch den Horizont 12 hindurch bis zur Liegendschicht des Horizontes 12 gebohrt ist. Das Bohrloch muß jedoch nicht den ganzen Horizont 12 durchdrin,-en. Der bestimmende Faktor dafür, ob das Bohrloch in den Horizont 12 hineingetrieben wird, besteht darin, daß eine ausreichend große Wandfläche des Bohrlochs innerhalb des ölhorizontes zur Verfügung stehen muß, um eine ausreichende gewünschte Menge Gas je Zeiteinheit in den Horizont hineinzuleiLen oder um dem einzuleitenden Gas Zutritt zu einer bestimmten durchlässigen Schichtung oder Zone des Horizontes zu schaffen. Solche Schichten oder Zonen können durch übliche Bohrkernuntersuchungen festgestellt werden. Der obere Abschnitt des Bohrloches 14 bis zum Horizont 12 kann einen größeren Durchmesser aufweisen als das Bohrloch in dem Horizont selbst oder auch den gleichen Durchmesser. Wird die Bohrlochverrohrung in das Bohrloch 14 eingesetzt, bevor die Bohrung in den Sand hinein weitergeführt wird, dann wird der ölfündige Sand durch die Verrohrung des größeren Bohrlochs hindurch erbohrt. Die Verrohrung 15 wird von der Oberfläche der Erde mindestens bis auf die Oberseite des ölhorizontes 12, vorzugsweise aber eine geringe Strecke in den Ölhorizont 12 hinein abgesenkt. Liegen oberhalb des ölhorizontes irgendwelche Erdformationszonen, die abgedichtet werden müssen, um das Durchsickern von Formationsflüssigkeiten in das Bohrloch hinein zu verhindern, dann können diese in üblicher Weise abgedichtet und auszementiert werden. Falls die Gefahr eines Durchsickerns von Horizontflüssigkeit in durchlässige Zonen oberhalb der Erdformation besteht, kann die Verrohrung 15 erforderlichenfalls abgedichtet werden, um ein solches Einsickern und solche Leckverluste zu vermeiden. Die Verrohrung 15 erstreckt sich ununterbrochen vom ölhorizont 12 bis an die Erdoberfläche und weist eine Einlaßrohrleitung 16 mit einem Ventil 17 auf. Ein Luft- oder Gaskompressor 18 Üblicher Bauart ist an der Leitung 16 angeschlossen. Die Verrohrung 15 ist an ihrer Oberseite durch einen Verrohrungskopf 19 üblicher Bauart dicht verschlossen. Selbstverständlich ist der übliche Rohrstrang mit den zugehörigen Flüssigkeitspumpen zum Hochpumpen der Flüssigkeit aus dem ölhorizont 12 durch den Verrohrungskopf hindurch dicht einsetzbar. Diese übliche Bohrlochausrüstung ist nicht gezeigt. Rechts und links in Fig. 1 sind Produktionsbohrlöcher gezeigt. Das rechts liegende Bohrloch wird zunächst beschrieben, wobei bemerkt wird, daß der Bohrlochabschluß und die Vorrichtungen bei dem links gezeigten Bohrloch identisch sind. Identische Teile, die bei beiden Bohrlochabschlußeinrichtungen vorhanden sind, tragen in der linken Seite der Fig. 1 das gleiche, jedoch einfach gestrichene Bezugszeichen. Das Bohrloch 20 wird mindestens bis auf die Oberseite und, falls erwünscht, durch den ölfündigen Horizont hindurch oder in den Horizont 12 bis zu einer gewünschten Tiefe eingetrieben. Falls es erwünscht ist, die Verrohrung 21 des Bohrloches 20 in das Bohrloch einzusetzen, bevor der Horizont 12 angebohrt wird, dann wird das Bohrloch in dem Horizont 12 durch die Verrohrung 21 hindurch gebohrt. Die Verrohrung 21 erstreckt sich mindestens bis zur Oberfläche des Ölhorizontes 12 und vorzugsweise eine kurze Strecke in diesen Horizont hinein. Die Verrohrung 21 kann insbesondere in der Nachbarschaft des Horizontes 12 aus elektrisch isolierendem Material, beispielsweise einem geeigneten Kunststoff. bestehen oder mit einer elektrisch isolierenden Umhüllung 22 aus Isolierband oder einem anderen Isolier Tnaterial umgeben sein, das um die Verrohrung herumgewickelt oder heruingeformt ist, so daß sich an der Außenseite der Verrohrung eine Schicht aus isolierendem Kunststoff ergibt. Die Verrohrung 21 kann in gleicher Weise wie die Verrohrung 15 in irgendeinem Teil ihrer gesamten Länge von der Erdoberfläche bis zum Horizont 12 abgedichtet oder zementiert sein, um das Durchsickern von Formationsflüssigkeiten in das Bohrloch oder das Durchsickern von Horizontflüssigkeit in die Formation zu verhindern. Die Verrohrung 21 weist einen Verrohrungskopf 23 und eventuell eine Rohrleitung 24 mit einem Ventil 25 zur Regelung der hindurchfließenden Strömung auf.B, 2i 14 shows a first borehole which has been drilled through the earth formation 11 and the hanging wall layer 13 and through the horizon 12 as far as the horizontal layer of the horizon 12. However, the borehole does not have to penetrate the entire horizon 12. The determining factor for whether the borehole is driven into the horizon 12 is that a sufficiently large wall area of the borehole must be available within the oil horizon in order to conduct a sufficient desired amount of gas per unit of time into the horizon or to accommodate the gas to be introduced To create access to a certain permeable stratification or zone of the horizon. Such layers or zones can be identified by conventional drill core examinations. The upper section of the borehole 14 up to the horizon 12 can have a larger diameter than the borehole in the horizon itself or also the same diameter. If the wellbore casing is installed in the wellbore 14 before drilling is continued into the sand, the oil-rich sand is drilled through the casing of the larger wellbore. The piping 15 is lowered from the surface of the earth at least to the top of the oil horizon 12, but preferably a short distance into the oil horizon 12. If there are any earth formation zones above the oil horizon which must be sealed in order to prevent the seepage of formation fluids into the borehole, then these can be sealed and cemented in the usual way. If there is a risk of horizontal liquid seeping into permeable zones above the earth formation, the tubing 15 can be sealed if necessary to prevent such seeping in and such leakage losses. The casing 15 extends uninterruptedly from the oil horizon 12 to the surface of the earth and has an inlet pipe 16 with a valve 17 . An air or gas compressor 18 of conventional design is connected to line 16 . The tubing 15 is tightly closed on its upper side by a tubing head 19 of conventional design. Of course, the usual pipe string with the associated liquid pumps for pumping up the liquid from the oil horizon 12 through the casing head can be used tightly. This common downhole equipment is not shown. Right and left in Fig. 1 production wells are shown. The wellbore on the right will be described first, it being noted that the wellbore termination and fixtures are identical in the wellbore shown on the left. Identical parts that are present in both downhole completion equipment, wear in the left side of Fig. 1 is the same, but simply primed reference numerals. The borehole 20 is driven at least to the top and, if desired, through the oil-finding horizon or into the horizon 12 to a desired depth. If it is desired to insert the casing 21 of the borehole 20 into the borehole before drilling the horizon 12, then the borehole is drilled in the horizon 12 through the casing 21. The tubing 21 extends at least to the surface of the oil horizon 12 and preferably a short distance into this horizon. The piping 21 can in particular in the vicinity of the horizon 12 made of electrically insulating material, for example a suitable plastic. exist or be surrounded by an electrically insulating sheath 22 made of insulating tape or other insulating material that is wrapped or molded around the tubing so that a layer of insulating plastic results on the outside of the tubing. The casing 21, like the casing 15, may be sealed or cemented for any portion of its entire length from the surface of the earth to the horizon 12 to prevent formation fluids from seeping into the wellbore or from seeping into the formation. The piping 21 has a piping head 23 and possibly a pipeline 24 with a valve 25 for regulating the flow flowing through it.
Ein hohles, elektrisch leitendes Metallrohr 26 erstreckt sich durch den Verrohrungskopf 25 hindurch in den Horizont 12 bis auf eine gewünschte Tiefe. Ein Isolator 27 dient der elektrischen Isolierung des Rohres 26 vom Verrohrungskopf 23, während elektrisch isolierende Zentrierringe 28 aus geeignetem Material, wie Kunststoff oder Gummi, in Abständen über die Länge des Rohres 26 angebracht sind, um jeden elektrischen Kontakt zwischen dem Rohr 26 und der Verrohrung 21 zu verhindern. Die Zentrierringe 28 müssen insbesondere in der Nähe der Verbindungsstellen der Verrohrung und des Rohres 26 angebracht werden. Das Rohr 26 weist vorzugsweise eine elektrisch isolierende Manschette 29 aus Kunststoff oder Isolierband auf, die seine gesamte Länge innerhalb der Verrohrung 21 umgibt. In jedem Fall erstreckt sich aber eine solche isolierende Manschette vom unteren Ende des Rohres 26 im Horizont 12 bis zu einer Höhe oberhalb des im Bohrloch 20 zu erwartenden Flüssigkeitsspiegels. Eine Rohrleitung 30 und ein Ventil 30a, das die Strömung durch die Rohrleitung regelt, sowie eine Pumpe 31 üblicher Bauart sind mit der Oberseite des Rohres 26 oberhalb des Verrohrungskopfes 23 verbunden. Eine Ausführungsform einer Elektrode zum Zuführen von Strom in einer relativ flachen Formation ist in Verbindung mit dem unteren Ende des Rohres 26 gezeigt und steht in Kontaktberührung mit der Bohrlochwand innerhalb des ölfündigen Horizontes in einer gewünschten Tiefe. Die gelochten Elektrodenschalen 32 werden durch eine Feder 32 auseinandergedrückt und sind mit dem Rohr 26 über Blattfedern 32 b verbunden. Die Spiralfeder 32 a kann so konstruiert sein, daß sie beim Einführen der Elektrode in das Bohrloch zusammengedrückt und arretiert ist und nachher innerhalb des ölführenden Horizontes freigegeben wird.A hollow, electrically conductive metal tube 26 extends through the casing head 25 into the horizon 12 to a desired depth. An insulator 27 is used to electrically isolate the pipe 26 from the casing head 23, while electrically insulating centering rings 28 of suitable material, such as plastic or rubber, are attached at intervals along the length of the pipe 26 to avoid any electrical contact between the pipe 26 and the casing 21 to prevent. The centering rings 28 must be attached in particular in the vicinity of the connection points of the piping and the pipe 26. The pipe 26 preferably has an electrically insulating sleeve 29 made of plastic or insulating tape, which surrounds its entire length within the tubing 21. In any case, however, such an insulating sleeve extends from the lower end of the pipe 26 in the horizon 12 to a height above the liquid level to be expected in the borehole 20. A pipeline 30 and a valve 30a, which regulates the flow through the pipeline, as well as a pump 31 of conventional design are connected to the top of the pipe 26 above the casing head 23 . One embodiment of an electrode for delivering current in a relatively shallow formation is shown in connection with the lower end of the tube 26 and is in contact with the borehole wall within the oil-finding horizon at a desired depth. The perforated electrode shells 32 are pressed apart by a spring 32 and are connected to the tube 26 via leaf springs 32 b . The spiral spring 32 a can be constructed so that it is compressed and locked when the electrode is inserted into the borehole and is subsequently released within the oil-bearing horizon.
Ein elektrischer Anschluß 33 am oberen Ende des Rohres 26 dient zum Anschluß eines Kabels 34 üb- licher Art nach einer schematisch bei 35 gezeigten Stromquelle, die vorzugsweise eine Wechselstromquelle ausreichender Stromstärke und ausreichender Spannung ist. Geeignete Generatoren und Transformatoren üblicher Bauart ;n Verbindung mit einem elektrischen Kraftleitungsnetz oder einer anderen Kraftquelle der erwünschten Größe und Stärke können verwendet werden. Die hier beschriebene Vorrichtung und der Bohrlochabschluß haben den Zweck, eine von der Stromquelle 35 über die Leiter 34 und 34', die Anschlüsse 33 und 33' nach den Rohren 26 und 26' führende Stromführung zu schaffen, wodurch der Strom ohne Lichtbogenbildung zu den Elektrodenanschlüssen im ölführenden Horizont geleitet wird. Die Anwesenheit irgendwelcher einen Kurzschluß verursachenden Flüssigkeiten oder Gase in den Verrohrungen 21 und 21' ist, wie bereits erwähnt, dadurch ausgeschaltet, daß eine geeignete Abschirmun- und Isolierung der verschiedenen Leiter und Verrohrungen über ihre Länge vorgesehen ist, um alle Kurzschlüsse oder Lichtbogenbildungen zu vermeiden. Ein Metallkontakt zwischen dem Rohr 26 und der Verrohrung 21 kann nicht zugelassen werden. Es muß weiterhin erwähnt werden, daß dann, wenn die Gefahr einer Lichtbogenbildung oder eines Stromflusses zwischen den Elektroden32 und 32' und der Verrohrung 15 besteht, die Verrohrung 15 entsprechend isoliert oder abgeschirmt werden muß, um einen solchen Nebenschluß zu vermeiden.An electrical connection 33 at the upper end of the tube 26 is used to connect a cable 34 of the usual type according to a power source shown schematically at 35 , which is preferably an alternating current source of sufficient current strength and sufficient voltage. Appropriate generators and transformers of conventional design, connected to an electrical power line network or other power source of the desired size and strength, may be used. The purpose of the device and the borehole closure described here is to create a current conduction from the current source 35 via the conductors 34 and 34 ', the connections 33 and 33' to the pipes 26 and 26 ' , whereby the current without arcing to the electrode connections is conducted in the oil-bearing horizon. The presence of any short-circuiting liquids or gases in the tubing 21 and 21 'is eliminated, as previously mentioned, by providing adequate shielding and insulation of the various conductors and tubing along their length to avoid any short circuits or arcing . Metal contact between pipe 26 and tubing 21 cannot be allowed. It should also be noted that if there is a risk of arcing or current flowing between electrodes 32 and 32 ' and tubing 15 , then tubing 15 must be appropriately insulated or shielded to avoid such a bypass.
Die USA.-Patentschrift 2 795 279, die ein Verfahren zum Herstellen einer unterirdischen elektrisch leitenden Verbindung und ein Verfahren zur Elektrokarbonisierung von Mineralbrennstoffen betrifft, offenbart ein Verfahren zum Einleiten eines elektrischen Stromes durch brennstoffhaltige Schichten mit ausreichend hoher Spannung und Stromstärke, um jeden nur möglichen auftretenden Widerstand zu überwinden, wodurch die Temperatur bis auf einen Punkt steigt# bei dem sich die Kohlenwasserstoffe zersetzen. Bei dieser Temperatur von mehr als 300'C bildet i sich eine Verkokungszone, wodurch eine elektrisch leitende Verbindung zwischen den beiden Elektroden aeschaffen wird. Dieses bekannte Verfahren soll nun c im Gegensatz zu dem neuen Verfahren betrachtet werden, um dadurch zu einer besseren Unterscheidung der Natur des neuen Verfahrens zu kommen.U.S. Patent 2,795,279, which relates to a method of making an underground electrically conductive connection and a method of electrocarburizing mineral fuels, discloses a method of introducing an electric current through fuel-containing layers of sufficient voltage and amperage to prevent every possible to overcome the resistance that occurs, causing the temperature to rise to a point # at which the hydrocarbons decompose. At this temperature greater than 300'C i forms a coking zone is aesch monkeys whereby an electrically conductive connection between the two electrodes. Be this known method is now c in contrast to the new method considered in order to come by to better distinguish the nature of the new process.
Ganz allgemein gesprochen befaßt sich die vorliegende Erfindung mit dem Einleiten eines Gases oder Gasgemisches durch ein Bohrloch, wie z. B. 14, das von der Erdoberfläche in den Ölhorizont 12 und mit einem über dem Druck des ölhorizontes liegenden Druck und in so großer Menge eingeleitet wird, daß ein im wesentlichen durchgehender Gaskörper gebildet wird, der das Bohrloch 14 innerhalb des öl- fündigen Horizontes umgibt. Dieser Gaskörper muß eine so große Ausdehnung und Oberfläche haben, daß er auch die beiden Bohrlöcher 20 und 20' innerhalb seines Umfan-es umfaßt. Wenn das Gas als ein eleschlossener Gaskörper innerhalb des Ölhorizontes g gebildet ist, muß dieser Körper an Ort und Stelle durch Zufuhr einer ausreichend großen Wärmemenae entzündbar sein. Diese eine Detonation des Gases bewirkende Energie wird durch das Hindurchleiten eines Stromes zwischen den beiden Eleküroden 32 und 32' zugeführt, die mit dem ölführenden Horizont innerhalb des Umfanges des Gaskörpers in Berührung sind. Der elektrische Strom muß eine so hohe Spannung und eine so hohe Stromstärke aufweisen und für so lange Dauer aufrechterhalten werden, daß im wesentlichen der ganze Gaskörper an Ort und Stelle innerhalb des ölfündigen Horizontes zur Explosion gebracht wird.Generally speaking, the present invention is concerned with the introduction of a gas or gas mixture through a borehole, such as e.g. B. 14, which is introduced from the earth's surface into the oil horizon 12 and with a pressure lying above the pressure of the oil horizon and in such a large amount that a substantially continuous gas body is formed which surrounds the borehole 14 within the oil- finding horizon . This gas body must have such a large extension and surface area that it also includes the two boreholes 20 and 20 'within its circumference. If the gas is formed as an enclosed gas body within the oil horizon g, this body must be flammable on the spot by supplying a sufficiently large amount of heat. This energy causing the gas to detonate is supplied by passing a current between the two electrodes 32 and 32 ' which are in contact with the oil-bearing horizon within the circumference of the gas body. The electrical current must have such a high voltage and such a high amperage and be maintained for such a long period that essentially the entire gas body is detonated in place within the oil-finding horizon.
Zur Bildung eines explosiblen Gaskörpers innerhalb des Ölhorizontes lassen sich zwei verschiedene Wege einschlagen. Einmal kann ein vorbereitetes Gasae , misch, das unter den im ölhorizont herrschenden Druck- und Temperaturbedingungen explosibel ist, zur Bildung des Gasköri)ers in das Bohrloch 14 einge g pum - pt werden. Somit wird also das explosible Gemisch aus sauerstoffhaltigem und brennbarem Gas heraesteilt, bevor es in den Horizont eingeleitet wird. Andererseits ist es auch möglich, nur ein sauerstoffhaltiges Gas in den Horizont hineinzupumpen, das, wenn es mit den Kohlenwasserstoffbestandteilen des öihorizontes vermischt wird, ein explosibles Gemisch ergibt. Wie bereits erläutert, ist üblicherweise eine "roße 13 Zahl leichter Kohlenwasserstoffe, z. B. die Paraffine Methan, Äthan und Propan, verschiedene ungesättigte Kohlenwassersttoffe, Ringverbindungen im ölsand enthalten. Die Zusammensetzung eines gegebenen Horizontes läßt sich mehr oder weniger genau durch eine Bohrkemanalyse ermitteln, bevor das Gas in den Horizont eingeleitet wird. Als sauerstoffhaitige Gase- kommen insbesondere Luft, Sauerstoff oder Mischun-en von Luft und Sauerstoff in Frage.Two different paths can be taken to form an explosive gas body within the oil horizon. Once prepared, a Gasae, mixed, which is explosive in the oil horizon prevailing pressure and temperature conditions under which to form the Gasköri) ers in the wellbore 14 is pum g - be pt. Thus, the explosive mixture of oxygen-containing and combustible gas is split up before it is introduced into the horizon. On the other hand, it is also possible to only pump an oxygen-containing gas into the horizon which, when mixed with the hydrocarbon constituents of the oil horizon, results in an explosive mixture. As already explained, oil sands usually contain a large number of light hydrocarbons, e.g. the paraffins methane, ethane and propane, various unsaturated hydrocarbons, ring compounds. The composition of a given horizon can be determined more or less precisely by a drill core analysis before the gas is introduced into the horizon. In particular, air, oxygen or mixtures of air and oxygen come into consideration as oxygen-containing gases.
Um das Ausmaß der Detonation und den genauen Zeitpunkt der Detonation zu bestimmen, sind Druckmeßgeräte üblicher Bauart (nicht gezeigt) an den Strömungsleitunaen 24', 24 und 16 angebracht, um ,jede Druckänderung innerhalb des ölfündigen Horizontes anzuzeigen. Das elektrische Potential an den Eiektroden wird bis zu der gewünschten Höhe gesteigert, während jdleichzeitig die Druckmeßgeräte überwacht werden, um zu bestimmen, wann die Detonation stattfindet. Gemäß der derzeitigen Kenntnis und Untersuchungen wird die Detonation durch einc Reihe von ganz kleinen Lichtbögen ausgelöst, die zwischen Stromlinien verschiedenen Potentials über-Cr-Chen, die zwischen den beiden Elektroden innerhalb des Horizonies aufgel g baut, wurden. Das explosible Gemisch liegt dabei zwischen den einzelnen Sandkörnern und Teilchen innerhalb des ölführenden Horizontes, so daß die Explosion durch den Horizont selbst gedämpft wird. Die eigentliche Wirkung der Explosion besteht dann darin, daß der Gesamtenergieinhalt des Horizontes selbst, der von der Art des hier betroffenen Horizontes abhängt. erhöht wird, wobei es sich dab--i um eine Erhöhung des Druckes und der Temperatur sowie der Herabsetzung der Ölviskosität handeln kann. Es kann dabei insbesondere dann, wenn nur das Oxydationsmittel, also der Sauerstoff c-der die Luft, in die Formation eingeleitet wird, erforderlich sein, durch Versuche den Druck und den Detonationsg#ad bei sich ändernden Strömen zu 1-estimmein, urr iestzustellen, ob noch zusätzlich Gas eiii2elleitet werden muß, bis ein explosibles Gemisch erzielt ist. Währzrid sich die Detonationswirkungen etwas über die der Strornzuführung dienenden Bohr-20 und 26' hinaus erstrecken, werden doch die Haup-,wirkunaen zwischen diesen beiden Bohrlöchern auftreten. Außerdem sollen die der Gaseinleitun- und C der die der SItro-.iizuiCilirur#- dienenden Bohrlöcher Z' derart verteil; angeordnet werden, daß man dadurch aroße Flächen und Zonen überdecken kann. Diz-Pevofz"ig-te Auslührungsfor in und zypische Anordnung wird jedoch derart sein, daß die Bohrung zur Ein!.-itun- des Gases in der Mitte zwischen mindes-ens zwei mit Elektroden versehenen Bohrlöchern oder in Abständen von diesen angeordnet ist. Bezüglich der elektrischen Energie sei bemerkt, daß ein aus--eichend -roßos Potential vorhanden siz#in muß, um ein System von kleinen Lichtbögen zwischen den einzelnen Stro-iiiinien in dern ölführenden Horizont zu erzeugen, welche durch das Potentialfeld -aufgebaut -,7#,7urden. Auf keinen Faii darf jedoch die Stromspannung so weit erhöht werden, daß -eine elektrisch leilende Verbindung zwilschen den beiden Elektroden entsteht, wie dies in der oben-Mannten USA.-Patentschrift beschrieben ist. Dies muß auf jeden Fall da- durch vermieden werden, daß man eine übürmäßige Spannung an schmalflächigen Elektroden mit der sich dabei ergebenden Aufheizwirkung in der unmittelbaren Umgebung dieser Elektroden vermeidet. E-in Anzeichen für eine erfolgreiche Erhöhung des Druckes durch die Explosion innerhalb des ölhorizontes ist eine erhöhte ölförderung in den der Ölförderung dienenden Bohrungen 20 und 20'. Diese Flüssigkeit wird vorzugsweise durch das Rohr 26 herausgepumpt, obgleich es in manchen Fällen, insbesondere in flachen Feldern in Betracht kommt, daß die erhöhte Energie innerhalb des ölhorizontes das Öl ohne zusätzliches Pumpen aus den Rohren 24 und 24' herausdrückt. Dies ist jedoch nicht so eiwünscht, da dabei zu rasch und zuviel Energie aus dem Horizont aballführt wird.In order to determine the extent of the detonation and the exact time of the detonation, pressure gauges of conventional design (not shown) are attached to the flow ducts 24 ', 24 and 16 in order to indicate any change in pressure within the oil-finding horizon. The electrical potential on the electrodes is increased to the desired level while the pressure gauges are monitored to determine when the detonation is occurring. According to current knowledge and investigations, the detonation is triggered by a series of very small arcs that were created between streamlines of different potentials via-Cr-Chen, which builds up between the two electrodes within the horizon. The explosive mixture lies between the individual grains of sand and particles within the oil-bearing horizon, so that the explosion is dampened by the horizon itself. The actual effect of the explosion then consists in the fact that the total energy content of the horizon itself depends on the type of horizon affected here. is increased, which can be an increase in pressure and temperature as well as a decrease in oil viscosity. In particular, if only the oxidizing agent, i.e. the oxygen in the air, is introduced into the formation, it may be necessary to adjust the pressure and the detonation rate in the case of changing currents to a correct one by means of experiments, whether additional gas has to be passed in until an explosive mixture is achieved. While the detonation effects extend somewhat beyond the drill holes 20 and 26 'used to feed the current, the main effects will occur between these two drill holes. In addition, the drill holes Z ' serving the gas inlet and C of the drill holes Z' serving the SItro .iizuiCilirur # are to be distributed in such a way; be arranged so that you can cover aroße areas and zones. Diz-Pevofz "ig-th embodiment and typical arrangement will, however, be such that the bore for introducing the gas is arranged in the middle between at least two boreholes provided with electrodes or at a distance from them of the electrical energy, it should be noted that a sufficiently large potential must be present in order to generate a system of small arcs between the individual strobe lines in the oil-bearing horizon, which are built up by the potential field. However, 7urden. in no Faii should the voltage be increased so that -a electrically connecting leilende zwilschen created the two electrodes, as described in the above-Mannten USA. patent. This must definitely be avoided by DA That you avoid excessive voltage on narrow-surface electrodes with the resulting heating effect in the immediate vicinity of these electrodes The increase in pressure due to the explosion within the oil horizon is an increased oil production in the bores 20 and 20 'used for oil production. This liquid is preferably pumped out through the pipe 26 , although in some cases, particularly in flat fields, it is possible that the increased energy within the oil horizon will force the oil out of the pipes 24 and 24 'without additional pumping. However, this is not so desirable, because too quickly and too much energy is diverted from the horizon.
Die Verteilung des explosiblen Gaskörpers hängt' von dem Durchlässigkeitsgrad in dem Horizont und im Ölfeld und der Menge des verwendeten Gases ab. Jedenfalls muß das Gas mit ausreichend hohem Druck und ausreichend,- großer Menge zugeführt werden, um einen im wesentlichen ununterbrochenen Gaskörper zu bilden, der die beiden Elektroden 32 und 32' miteinander verbindet. Je größer die Gasmenge ist, um so größer ist die im Horizont durch die Explosion frei werdende Energie.The distribution of the explosive gas body depends on the degree of permeability in the horizon and in the oil field and the amount of gas used. In any case, the gas must be supplied at a sufficiently high pressure and a sufficiently large amount to form an essentially uninterrupted gas body which connects the two electrodes 32 and 32 'to one another. The greater the amount of gas, the greater the energy released in the horizon by the explosion.
Es ist daher erwünscht, den Horizont in der geviiinschten, mit Energie anzureicheinden Zone bis zu dem maximal möglichen Gasdruck zu füllen. Die Lage der Elektroden innerhalb des Horizonies relativ zur Lage des Gaskörpers ist nicht von beso-iderer Bedeutung, da die Stromlinien dazu neigun. sich durch den Florizont hindurch auszubreiL#,n. EITI wesentliches Kriterium ist es jedoch, daß ein ausreichend hoher Strom durch den Gas#körper hindurchfließt, um eine Detonation zu bewirken. Wenn man somit innerhalb des Horizontes in einer bestiiri.mie.i Zone mit einer relativ niedrigen Zündtemperatur eine brennbare Mischung schafft und einen ausreiche-id hohen Strom hindurchleitet, daß die Potentialdifferenz zwischen den einzelnen Stromlinien ausreichead hoch ist, um eine Reihe von Liclitbö#i.,ün zwisch-m dein Sa)idizörn,-rii zu bilden, dann wird des ölführenden Horizontes eine abgedäminte vusgelöst. in manchen ölführenden Horizonten, insbesonderc in solchen, bei denen eine ausgesprochene Ti7,2:inun2 zwisChen Gas j--,id öl, zwischen 1;;iasser und Öl odür Gas, Wasser und Öl besieht, kann es erwünscht sein, dcn Ciaskörper und die wasserführenden Zonen de-Horizontes gegen Produlktionsbereiche in den Bohrlöchern 20 und 29' abzudichten. Bzi Abweseahch scicher aus-esprochener T- reppuno, der Flüs,-zipireite-i-j, in dem Horizont ist keine besondere Abdich;ung oder Isdiierung der Zonen des Horizonies erfoider-]ich.It is therefore desirable to fill the horizon in the desired, energy-enriched zone up to the maximum possible gas pressure. The position of the electrodes within the horizon relative to the position of the gas body is not of particular importance, since the streamlines tend to do so. to expand through the horizonL #, n. However, it is an essential criterion for EITI that a sufficiently high current flows through the gas body to cause a detonation. Thus, if one creates a flammable mixture within the horizon in a certain zone with a relatively low ignition temperature and passes a sufficiently high current through it that the potential difference between the individual streamlines is sufficiently high to generate a series of Liclitbö # i ., to form your Sa) idizörn, -rii between-m, then a deminished vus is dissolved from the oil-bearing horizon. In some oil-bearing horizons, especially in those in which there is a pronounced Ti7,2: inun2 between gas j -, id oil, between 1 ;; water and oil or gas, water and oil , it may be desirable to use the body of water and oil to seal the water-bearing zones de-horizon against production areas in the boreholes 20 and 29 '. Bzi Abweseahch scicher pronounced T-reppuno, the river, -zipireite-ij, in the horizon there is no special sealing or isolation of the zones of the horizonies.
Es ist dabei von großer Bedeutung' daß ein Stromübergang mit Ausnahme an den Elekiroden verrnic--'en wird. Um dies sicherzustellen. sind die veis,##hiedenen Isolierungen einschließlich der Isolierung der Verrohrungen 21-, 21', der Rohre 26 und 26', der Verrohrung 15 usw. vorgesehen. Jede Flüssigkeit -wischen i. den der Stror-rizuführ-ancr dienenden Rohrei und der Verrohrung g in den Bohrlöchern muß dabei in die Überlegungen zur Vermeidung eines Kurzschlusses oder einer Lichtbogeübildung einbezogen worden. Die Isoiation muß in jed-,m Falle so dick und so wiiz-zam ausgeführt sein, daß sie die auftretenden Sig-#?iinun,o,ren und Ströme aushält. Daher kann beispielsweise die Isolation der äußeren Verrohrung21 als siliziumhaltiger Kunststoff, als Isolierband oder in manchen Fällen als Kunststoff- oder Glasfaserrohr ausgeführt sein.It is of great importance that a current transfer is prevented, with the exception of the elecrode. To ensure this. the above mentioned insulation including the insulation of the piping 21-, 21 ', the pipes 26 and 26', the piping 15, etc. are provided. Any liquid - wipe i. The pipes serving the power supply and the casing g in the boreholes must be included in the considerations for avoiding a short circuit or the formation of an electric arc. In any case, the insulation must be so thick and so wiiz-zam that it can withstand the signals and currents that occur. Therefore, for example, the insulation of the outer piping21 can be implemented as a silicon-containing plastic, as insulating tape or, in some cases, as a plastic or fiberglass pipe.
Es kann von Vorteil sein, wiederholt innerhalb des gleichen Horizontes eine oder mehrere Extraladungen explosiblen Gases zur Detonation zu bringen, sofern es erwünscht sein sollte, die in der gerade behandelten Zone vorhandene Gesamtenergie, die zur Verfügung steht, noch weiter zu erhöhen. Somit kann nach einer ersten Explosion, wenn der Druck der Temperatur oder das Fließen der Quelle nicht den Erwartungen entspricht, eine zweite Ladung eines explosiblen Gasgemisches oder nur eines sauerstoffhaltigen Gases zur Mischung mit den Kohlenwasserstoffen des Horizontes zur Bildung eines explosiblen Gasgemenges in das Bohrloch und in den Horizont mit ausreichend großer Menge eingeleitet werden, so daß erneut ein Gaskörper gebildet wird, der eine Verbindung mit den beiden der Stromzuführung dienenden Bohrlöchern herstellt. Wiederum wird die Stromstärke so lange erhöht, bis eine zweite Detonation erzielt wird. Dieses Verfahren kann, falls erforderlich, immer wieder durchgeführt werden, um die erwünschten Wirkungen in dem Bohrloch erneut hervorzurufen. In solchen Fällen besteht auch die Möglichkeit, die erforderlichen Gasgemische in Ab- hängigkeit von den Veränderungen innerhalb des Horizontes zu ändern. Zusätzlich dazu ist zu beachten, daß der erforderliche Strom sich ändern kann, wenn die Eigenschaften des Horizontes selbst beeinflußt werden.It can be advantageous to detonate one or more extra charges of explosive gas repeatedly within the same horizon, if it should be desired to increase the total energy available in the zone just treated. Thus, after a first explosion, if the pressure, temperature or flow of the source does not meet expectations, a second charge of an explosive gas mixture or just an oxygen-containing gas to mix with the hydrocarbons of the horizon to form an explosive gas mixture in the borehole and in the horizon are introduced with a sufficiently large amount so that a gas body is formed again, which establishes a connection with the two boreholes used for power supply. Again, the current is increased until a second detonation is achieved. This procedure can be repeated, if necessary, to re-create the desired effects in the borehole. In such cases, the possibility of the necessary gas mixtures in the absence is dependence on the changes to change within the horizon. In addition, it should be noted that the current required can change if the properties of the horizon itself are influenced.
Ein sehr wichtiger Verfahrensschritt befaßt sich mit dem Einleiten eines inerten, nicht brennbaren Gases in die Verrohrung 15, nachdem eine erste Ladung mit ausreichender Menge und mit einem ausreichend hohen, über dem Druck des Horizontes selbst liegenden Druck eingeleitet worden ist, um damit alles explosible Gas in die Formation hineinzutreiben. Außerdem kann die Verschlußkappe 19 des zur Gaseinleitung dienenden Bohrlochs 14 so konstruiert sein, daß sie bei einem vorbestimmten Druck oder dann, wenn ein solcher Druck überschritten wird, über ihre ganze Querschnittsfläche aufreißt. Zusätzlich dazu wird vorgeschlagen, eine ausreichend große Menge eines inerten Gases, wie z. B. Stickstoff, in die Verrohrungen 21 und 21' einzuleiten, um diese beiden Verrohrungen von dem explosiblen Gasgemisch frei zu halten. Wenn man auf diese Weise das Volumen der Verrohrung und des Bohrloches frei von explosiblen Gasen hält, während gleichzeitig das explosible Gasgemisch nur innerhalb des Horizontes selbst liegt, erhält man einen noch besseren Schutz der Bohrlochabschlüsse und trägt mit dazu bei, daß die Detonation nur innerhalb des ölsandes selbst abläuft, wo sie erwünscht ist. Zusätzlich dazu können überdruckventile üblicher Bauart an den Verrohrungen 21 und 21' als zusätzlicher Schutz für die Bohrlochabschlüsse vorgesehen sein.A very important process step involves the introduction of an inert, non-flammable gas into the casing 15 after a first charge of sufficient quantity and a sufficiently high pressure above the pressure of the horizon itself has been introduced to remove any explosive gas to drift into the formation. In addition, the closure cap 19 of the borehole 14 used for gas introduction can be constructed in such a way that it ruptures over its entire cross-sectional area at a predetermined pressure or when such a pressure is exceeded. In addition, it is proposed to use a sufficiently large amount of an inert gas, such as. B. nitrogen, in the piping 21 and 21 'to keep these two piping free of the explosive gas mixture. If the volume of the casing and the borehole is kept free of explosive gases in this way, while at the same time the explosive gas mixture lies only within the horizon itself, one obtains even better protection of the borehole closures and helps to ensure that the detonation only occurs within the oil sands itself drains where it is desired. In addition, overpressure valves of the usual type can be provided on the casing 21 and 21 'as additional protection for the borehole closures.
Ein typisches Beispiel eines brennbaren Gases, das hier verwendbar
ist, sei Methan genannt. Methan mit Luft oder Sauerstoff bildet ein geeignetes explosibles
Gasgemisch. Andere Gasgemische, die verwendet oder im ölhorizont erzeugt werden
können, sind Gemische aus Luft oder Sauerstoff mit Äthan, Propan, Butan und Naturgas.
Die folgende Tabelle des US-Bureau of Mines, Bulletin Nr. 279, 1939, von
C o w a r d and J o n e s über die »Grenzen der Brennbarkeit
von Gasen und Dämpfen«, gibt die Explosionsgrenzen dieser bestimmten Gase und außerdem
von Benzindämpfen bei Normaltemperatur und Normaldruck in Luft an.
Claims (2)
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