DE1110858B

DE1110858B - Process for the production of foams based on isocyanate

Info

Publication number: DE1110858B
Application number: DEF27695A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Merten; Dr Guenther Loew
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1959-02-12
Filing date: 1959-02-12
Publication date: 1961-07-13
Also published as: BE587465A; NL248323A; GB929649A; CH428202A; FR1247774A

Description

INTERNAT. KL. C 08 gINTERNAT. KL. C 08 g

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

F27695IVb/39bF27695IVb / 39b

ANMELDETAG: 12. F E B RU AR 1959REGISTRATION DATE: 12. F E B RU AR 1959

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 13. JULI 1961NOTICE THE REGISTRATION ANDOUTPUTE EDITORIAL: JULY 13, 1961

Die Herstellung von Schaumstoffen aus Polyhydroxy- und/oder Polycarboxylverbindungen, Polyisocyanaten und gegebenenfalls Wasser ist bekannt. Dabei geht man im allgemeinen von Polyhydroxyverbindungen mit primären Hydroxylgruppen aus, wie z. B. von Polyestern, Polyäthern, Polythioäthern oder Polyacetalen, wobei die primären Hydroxylgruppen infolge ihrer guten Reaktionsfähigkeit gegenüber Isocyanatgruppen einen schnellen Aufbau der Gerüstsubstanz, der mit der Entwicklung des Kohlendioxyds parallel gehen muß, gewährleisten.The production of foams from polyhydroxy and / or polycarboxyl compounds, polyisocyanates and possibly water is known. In general, polyhydroxy compounds are used with primary hydroxyl groups, such as. B. of polyesters, polyethers, or polythioethers Polyacetals, with the primary hydroxyl groups as a result of their good reactivity as opposed to Isocyanate groups a rapid build-up of the structural substance, which occurs with the development of carbon dioxide must go in parallel.

Bei solchen Polyhydroxyverbindungen, die vorwiegend sekundäre Hydroxylgruppen für die Reaktion mit dem Isocyanat zur Verfügung zu stellen vermögen und infolge eines weniger polaren Aufbaus eine geringere Ausgangsviskosität besitzen, treten jedoch bei dem Versuch, die gerüstaufbauende Reaktion mit der Kohlendioxydentwicklung in Gleichklang zu bringen, erhebliche Schwierigkeiten auf. Aus diesem Grund zieht man es vor, eine Vorreaktion durchzuführen, indem man zunächst das Polyisocyanat im Überschuß in einer besonderen Reaktionsstufe mit der PoIyhydroxyverbindung umsetzt und dann das isocyanatgruppenhaltige »Voraddukt« unter Wasser- und gegebenenfalls weiterem Polyisocyanatzusatz in den Schaumstoff überführt. Ein anderer Weg besteht darin, daß man die Reaktionskomponenten zwar in einer Verfahrensstufe, aber unter Zuhilfenahme spezieller Katalysatoren, wie z. B. Endoäthylenpiperazin, verschäumt, wobei allerdings der Gehalt an stark basischen Beschleunigungsmitteln eine wesentliche Zunahme von Sekundärreaktionen, wie z. B. von Polymerisationsreaktionen, bewirkt, die wiederum die Eigenschaften der hergestellten Schaumstoffe in unerwünschter Weise beeinflussen können.In such polyhydroxy compounds, the predominantly secondary hydroxyl groups for the reaction with able to make the isocyanate available and due to a less polar structure a lower one Have initial viscosity, but occur when attempting the framework-building reaction with the Bringing carbon dioxide development into harmony poses considerable difficulties. For this reason it is preferred to carry out a pre-reaction by first adding the polyisocyanate in excess reacts in a special reaction stage with the polyhydroxy compound and then the isocyanate group-containing "Pre-adduct" with the addition of water and possibly further polyisocyanate in the foam convicted. Another way is that although the reaction components in one Process stage, but with the help of special catalysts, such as. B. Endoäthylenpiperazin, foamed, however, the content of strongly basic accelerating agents is an essential one Increase in secondary reactions, such as B. of polymerization reactions, which in turn causes the Can affect properties of the foams produced in an undesirable manner.

Es ist nun bereits aus der deutschen Patentschrift 958 774 bekannt, die bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis ablaufenden Reaktionen durch den Zusatz von nichtbasischen, löslichen Schwermetallsalzen oder Organometallverbindungen zusammen mit den üblichen basischen Beschleunigungsmitteln in günstiger Weise aufeinander abzustimmen. Gemäß der deutschen Patentschrift 964 988 werden flüssige bzw. bei niederen Temperaturen schmelzende Metallalkoholate oder carbonsaure Salze nichtbasischer Natur von mehrwertigen Metallen, wie z. B. von Ti, Sn oder Zr bei der Verschäumung von Polyester-Polyisocyanat-Wasser-Mischungen eingesetzt.It is now already known from German patent specification 958 774, which is used in the production of foams Isocyanate-based reactions through the addition of non-basic, soluble heavy metal salts or organometallic compounds together with the usual basic accelerating agents to coordinate in a favorable manner. According to the German patent specification 964 988 liquid or metal alcoholates that melt at low temperatures or non-basic carboxylic acid salts Nature of polyvalent metals such as B. of Ti, Sn or Zr in the foaming of polyester-polyisocyanate-water mixtures used.

Man hat ferner auch bereits Dibutylzinndilaurat als Verschäumungskatalysator verwendet und vorgeschlagen, Zinnverbindungen des vierwertigen Zinns mit Carbonsäuren oder Alkoholate des vierwertigen Zinns, Verfahren zur Herstellung
von Schaumstoffen auf IsocyanatbasisFurthermore, dibutyltin dilaurate has already been used as a foaming catalyst and proposed processes for producing tin compounds of tetravalent tin with carboxylic acids or alcoholates of tetravalent tin
of isocyanate-based foams

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Rudolf Merten, Köln-Flittard,Dr. Rudolf Merten, Cologne-Flittard,

und Dr. Günther Loew, Köln,
sind als Erfinder genannt wordenand Dr. Günther Loew, Cologne,
have been named as inventors

in denen jedes Zinnatom über mindestens eine C — Sn-Bindung mit einem organischen Rest verbunden ist, zu diesem Zweck zu verwenden.in which each tin atom is connected to an organic radical via at least one C - Sn bond is to use for this purpose.

Demgegenüber ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung, daß bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis in Gegenwart von Organozinnverbindungen als Zinnverbindungen Verbindungen des vierwertigen Zinns von Oximen verwendet werden, wobei jedes Zinnatom über mindestens eine C — Sn-Bindung mit einem organischen Rest verbunden ist.In contrast, the present invention relates to the production of foams based on isocyanate in the presence of organotin compounds as tin compounds compounds of tetravalent tin can be used by oximes, each tin atom having at least one C - Sn bond is connected to an organic residue.

Die verfahrensgemäß als Katalysator zu verwendenden speziellen Zinnverbindungen weisen eine hervorragende Beständigkeit gegenüber hydrolytischen Einflüssen auf. Schaumstoffe, welche in Gegenwart von Dibutylzinndilaurat hergestellt worden sind und dieses enthalten, zerfallen beim Altern bei erhöhten Temperaturen wesentlich schneller als Schaumstoffe, die in Gegenwart der anspruchsgemäßen Katalysatorgruppe hergestellt worden sind. Zusätzlich üben die anspruchsgemäßen Zinnverbindungen eine Stabilisatorwirkung gegen Licht und Luftsauerstoff, d. h. also gegen ein Vergilben des Schaumstoffes, aus. Die Zinnverbindungen zeigen gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 958 774 bekannten Metallverbindungen den Vorteil, daß sie die Herstellung einwandfreier Schaumstoffe in Abwesenheit oder bei Zugabe von nur sehr geringen Mengen der üblichen basischen Beschleunigungsmittel gestatten. Es ist darüber hinaus möglich, bei vorliegendem Verfahren durch die Verwendung von Oximen, die tertiäre Stickstoffatome im Molekül enthalten, dem Zinnkatalysator selbst eine basische Reaktion zu erteilen. Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 964 988 bekannten Zusatzstoffen besitzen diese speziellen Zinnverbindungen eine wesentlich verbesserte Haltbarkeit, wahrscheinlich durch das Vorliegen von thermisch undThe special tin compounds to be used as a catalyst according to the method have an excellent one Resistance to hydrolytic influences. Foams, which in the presence of Dibutyltin dilaurate which have been produced and which contain it, disintegrate with aging at elevated temperatures much faster than foams that are in the presence of the catalyst group according to the claims have been manufactured. In addition, the tin compounds according to the claims exert a stabilizing effect against light and atmospheric oxygen, d. H. so against yellowing of the foam. The tin compounds show compared to the metal compounds known from German patent specification 958 774 the advantage that it enables the production of perfect foams in the absence or with the addition of allow only very small amounts of the usual basic accelerating agents. It is beyond that possible in the present process through the use of oximes containing tertiary nitrogen atoms contained in the molecule to give the tin catalyst itself a basic reaction. Opposite to The additives known from German patent specification 964 988 have these special tin compounds a much improved shelf life, probably due to the presence of thermal and

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chemisch weitgehend stabilen Sn — C-Bindungen. sollen, sofern sie sich von Polyestern ableiten, eine Selbst in denjenigen Fällen, in welchen die bekannten Säurezahl von unter 15 besitzen. Sämtliche Typen Metallverbindungen völlig versagen, erhält man mit sollen ein O Η-Äquivalent von vorzugsweise 100 bis den speziellen Zinnverbindungen noch gute Schaum- 3000 besitzen, wobei unter O Η-Äquivalent die Menge Stoffkörper. Hinzu kommt, daß sie praktisch färb- und 5 an Polyhydroxyverbindung in Gramm verstanden sein geruchlos sind. Gegenüber den bei der Herstellung soll, die 1 Mol Hydroxylgruppen enthält. Die angevon Schaumstoffen aus sekundäre Hydroxylgruppen führten Polyhydroxyverbindungen können beim Verenthaltenden Polyäthern und Polyestern in einem schäumen in beliebiger Weise gemischt werden; Verfahrensschritt sonst benötigten speziellen tertiären zusätzlich können auch noch z. B. die bereits genannten Aminen fehlt ihnen die starke Basizität, die dort zu io niedermolekularen Polyhydroxyverbindungen zugeden erwähnten Nebenreaktionen führt. mischt werden, jedoch muß auch dann für die Mischungchemically largely stable Sn - C bonds. should, if they are derived from polyesters, a Even in those cases in which the known acid number is below 15. All types Metal compounds fail completely, you get with should an O Η equivalent of preferably 100 to The special tin compounds still have good foam 3000, with the amount below O Η equivalent Fabric body. In addition, they are practically colored and understood to be polyhydroxy compounds in grams are odorless. Compared to the production which contains 1 mole of hydroxyl groups. The offered Foams made up of secondary hydroxyl groups can result in polyhydroxy compounds when containing Polyethers and polyesters can be mixed in a foam in any way; Process step otherwise required special tertiary in addition can also z. B. those already mentioned Amines do not have the strong basicity that is associated with low molecular weight polyhydroxy compounds mentioned side reactions leads. be mixed, but must also be used for the mixture

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- das O Η-Äquivalent zwischen 100 und 3000 liegen, fahrens eignen sich bevorzugt Polyhydroxyverbindun- Als Polyisocyanate können bei dem erfindungsgen, die ganz oder zum größten Teil sekundäre gemäßen Verfahren beliebige aliphatische, arali-Hydroxylgruppen enthalten. Als Beispiele seien ange- 15 phatische oder aromatische mehrwertige Isocyanate führt: Reine Polymerisate von Alkylenoxyden wie wie Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiiso-Propylenoxyd,derButylenoxyde, Styroloxyd, Epichlor- cyanat, die Phenylendiisocyanate, die Toluylendiisohydrin oder auch die Additionsprodukte dieser Oxyde cyanate, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat u. a. m. oder an zwei- oder mehrwertige Alkohole und Phenole wie auch die Additionsprodukte dieser mehrwertigen an Äthylenglykol. Polyäthylenglykole, Alkandiole und 20 Isocyanate an unterschüssige Mengen niedermole-Alkantriole, Alkendiole, Alkindiole, Pentaerythrit, . kularer Alkohole wie Glycerin, Tritnethylolpropan, Trimethylolpropan, Hydrochinon, 4,4'-Dioxydiphenyl- die Hexandiole und Hexantriole oder auch an niedermethan, 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan, deren molekulare Polyester, wie Rizinusöl, ferner die Hydrierungsprodukte, Dioxynaphthaline, an Mono- Umsetzungsprodukte obiger mehrwertiger Isocyanate oder Polyamine aliphatischer oder aromatischer Natur, 25 mit Acetalen nach Patent 1 072 385 sowie die z. B. in die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome besitzen, den deutschen Auslegeschriften 1022789 und 1027394 wie die Alkylendiamine, Diäthylentriamin, Anilin, genannten Isocyanatpolymerisate Verwendung finden, Piperazin, an Aminoalkohole mit mindestens zwei wobei natürlich auch in diesem Falle beliebige aktiven Wasserstoffatomen, wie Äthanolamin, die Mischungen eingesetzt werden können. Eine weitere N-Alkyläthanolamine, Diäthanolamin, die N-Alkyl- 30 Anwendung kann das Verfahren auch bei dem durch diäthanolamine, Triäthanolamin, an mindestens zwei Wasserzusatz bewirkten Verschäumen der aus obigen OH-Gruppen besitzende Polyester, wie Rizinusöl, Polyhydroxyverbindungen und überschüssigem PoIy- oder auch an sonstige Verbindungen mit mehreren isocyanat erhaltenen »Voraddukte« finden,
aktiven Wasserstoffatomen, wie z. B. an Zucker. Bei Erfindungsgemäß werden als Katalysatoren beim der Polykondensation der Äthylenoxyde kann auch 35 Verschäumen der Reaktionskomponenten Zinnsalze Äthylenoxyd teilweise miteinkondensiert oder nachher des vierwertigen Zinns von Oximen verwendet, wobei ankondensiert werden, zumal sich die erhaltenen jedes Zinnatom über mindestens eine C — Sn-Bindung Polyhydroxyverbindungen bei niederem Gehalt an mit einem organischen Rest verbunden ist. Die Äthylenglykolresten nicht wesentlich von den vor- restlichen Valenzen des Zinns sind mit den Resten von genannten Polyhydroxyverbinden hinsichtlich ihrer 4° Oximen verknüpft. Derartige Zinnsalze lassen sich Reaktionsfähigkeit gegenüber Polyisocyanaten unter- z. B. nach der USA.-Patentschrift 2 727 917 in einscheiden. Polyhydroxyverbindungen mit sekundären fächer Weise aus der entsprechenden Alkoxyverbin-Hydroxylgruppen können auch durch Veresterung dung R_ffiSn(OR)₄__K mit η = 1 bis 3 und dem freien eines oder mehrerer der zuvor genannten mehr- Oxim herstellen. Als organische Substituenten, die wertigen Alkohole, die teilweise sekundäre Hydroxyl- 45 mit dem Zinn über C — Sn-Bindungen verknüpft gruppen enthalten mit unterschüssigen Mengen der sind kommen beliebige organische Reste aliphatischer, üblichen mehrbasischen Carbonsäuren, wie Bernstein- araliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer säure, Adipinsäure, Sebacinsäure, di- und trimeri- Natur, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sierten Fettsäuren, Phthalsäuren, Maleinsäure oder Isobutyl-, Amyl-, Vinyl-, Allyl-, Benzyl-, Cyclohexyl-Fumarsäure, hergestellt werden, wobei durch die 5° oder Phenylreste, die in beliebiger Weise, z. B. durch Mitverwendung von Aminoalkoholen gleichzeitig terti- Halogen-, Nitro-, Amino-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, äre Stickstoffatome oder Carbonamidgruppen in den Mercaptogruppen substituiert sein können, in Betracht. Polyester eingebaut werden können. Neben den Als Oxime können beliebige Aldoxime oder Ketoxime bevorzugt geeigneten Polyhydroxyverbindungen mit eingesetzt sein, wie sie z. B. aus Hydroxylamin und sekundären Hydroxylgruppen können natürlich auch 55 den verschiedensten Aldehyden und Ketonen, von solche Polyhydroxyverbindungen eingesetzt werden, denen als wenige Beispiele Acetaldehyd, Propionalderen Hydroxylgruppen primärer Natur sind. Der- dehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Heptylaldehyd, artige Polyhydroxyverbindungen können z. B. erhalten Pinakolin, Acrolein, Crotonaldehyd, Benzaldehyd, werden durch Veresterung der oben angeführten Naphthaldehyd, Aceton, Methyläthylketon, Methylprimären mehrwertigen Alkohole oder auch Amino- 60 vinylketon, Cyclohexanon, Acetophenon, Benzoalkohole mit den bereits angeführten mehrbasischen phenon und Benzalaceton angeführt sein sollen, Carbonsäuren. Ferner zählen zu dieser Gruppe noch zugänglich sind. Ferner können auch Dialdehyde und die verschiedensten Arten von Polyäthern, wie sie sich Diketone wie Glyoxal, Diacetyl, Acetylaceton, Acetz. B. vom Äthylenglykol, Tetrahydrofuran oder auch onylaceton, Terephthalaldehyd, oder in beliebiger Thiodiglykol oder auch den verschiedenen Polyacetalen 65 Weise z. B. durch Halogen-, Nitro-, Amino-, Alkoxy-, ableiten. Hydroxy-, Carbalkoxy-, Mercaptogruppen substi-To carry out the process according to the invention, the O Η equivalent is between 100 and 3000, preferably polyhydroxy compounds. As polyisocyanates in the process according to the invention, the entirely or largely secondary processes according to the invention contain any aliphatic, arali hydroxyl groups. Examples include: phatic or aromatic polyvalent isocyanates: Pure polymers of alkylene oxides such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisopropylene oxide, butylene oxides, styrene oxide, epichlorocyanate, phenylene diisocyanates, tolylene diisohydrin or the addition products of these oxides cyanates Diphenylmethane diisocyanate, etc. or with di- or polyhydric alcohols and phenols, as well as the addition products of these polyhydric ones with ethylene glycol. Polyethylene glycols, alkanediols and 20 isocyanates to lower amounts of low molar alkanediols, alkenediols, alkynediols, pentaerythritol,. kular alcohols such as glycerol, triethylolpropane, trimethylolpropane, hydroquinone, 4,4'-dioxydiphenyl, the hexanediols and hexanetriols or also low methane, 4,4'-dioxydiphenyldimethylmethane, their molecular polyesters, such as castor oil, also the hydrogenation products, dioxynaphthalines Reaction products of the above polyvalent isocyanates or polyamines of aliphatic or aromatic nature, 25 with acetals according to Patent 1,072,385 and the z. B. in which have at least two active hydrogen atoms, the German Auslegeschriften 1022789 and 1027394 such as the alkylenediamines, diethylenetriamine, aniline, isocyanate polymers mentioned use, piperazine, amino alcohols with at least two and of course any active hydrogen atoms in this case, such as ethanolamine, the Mixtures can be used. Another N-alkylethanolamine, diethanolamine, the N-alkyl- 30 application can also be used in the foaming of the above OH-groups, such as castor oil, polyhydroxy compounds and excess poly- or polyesters, caused by diethanolamine, triethanolamine, at least two added water also find »pre-adducts« obtained from other compounds with several isocyanate,
active hydrogen atoms, such as. B. Sugar. According to the invention, the catalysts in the polycondensation of the ethylene oxides can also be used to partially condense the reaction components tin salts with ethylene oxide or afterwards the tetravalent tin of oximes, which are condensed, especially since the obtained tin atoms are polyhydroxy compounds via at least one C - Sn bond at low Content of is linked to an organic residue. The ethylene glycol residues, which do not differ significantly from the remaining valences of tin, are linked with the residues of the polyhydroxy compounds mentioned in terms of their 4 ° oximes. Such tin salts can be reactivity towards polyisocyanates under z. B. U.S. Patent 2,727,917. Polyhydroxy compounds with a secondary fan manner from the corresponding alkoxy compound hydroxyl groups can also be prepared by esterification R _ffi Sn (OR) ₄ _{- K} with η = 1 to 3 and the free one or more of the aforementioned more-oxime. Any organic radicals of aliphatic, customary polybasic carboxylic acids, such as succinic araliphatic, cycloaliphatic or aromatic acid, can be used as organic substituents, the valent alcohols, some of which contain secondary hydroxyl groups linked to the tin via C - Sn bonds , Adipic acid, sebacic acid, di- and trimeric nature, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, fatty acids, phthalic acids, maleic acid or isobutyl, amyl, vinyl, allyl, benzyl, Cyclohexyl-fumaric acid, are prepared, whereby the 5 ° or phenyl radicals, which are in any way, for. B. by using amino alcohols at the same time tertiary halogen, nitro, amino, alkoxy, carbalkoxy, arid nitrogen atoms or carbonamide groups in the mercapto groups can be considered. Polyester can be incorporated. In addition to the oximes, any aldoximes or ketoximes preferably suitable polyhydroxy compounds can also be used, as they are, for. B. from hydroxylamine and secondary hydroxyl groups can of course also 55 the most varied of aldehydes and ketones of those polyhydroxy compounds are used, the few examples of which are acetaldehyde, propional of which hydroxyl groups are of a primary nature. Der- dehyd, butyraldehyde, isobutyraldehyde, heptylaldehyde, like polyhydroxy compounds can, for. B. obtained pinacolin, acrolein, crotonaldehyde, benzaldehyde, are obtained by esterification of the above-mentioned naphthaldehyde, acetone, methyl ethyl ketone, methyl primary polyhydric alcohols or amino vinyl ketone, cyclohexanone, acetophenone, benzoalcohols with the polybasic phenone and benzalacetone already mentioned, Carboxylic acids. Furthermore belong to this group are still accessible. Dialdehydes and various types of polyethers, such as diketones such as glyoxal, diacetyl, acetylacetone, acetone, can also be used. B. from ethylene glycol, tetrahydrofuran or onylacetone, terephthalaldehyde, or in any thiodiglycol or the various polyacetals 65 way z. B. by halogen, nitro, amino, alkoxy, derive. Hydroxy, carbalkoxy, mercapto groups substituted

Die für die Schaumstoffherstellung verwendeten tuierte Aldehyde und Ketone wie Aldol, 3-Chlor-The tuated aldehydes and ketones used for foam production such as aldol, 3-chloro

linearen oder verzweigten Polyhydroxyverbindungen butanon, Diacetonalkohol, N,N- Dialkyl- 5- amino-linear or branched polyhydroxy compounds butanone, diacetone alcohol, N, N-dialkyl 5- amino

pentanon-(2), Chlorbenzaldehyde, Nitrobenzaldehyde, Salicylaldehyd, Anisaldehyd, Vanillin, Dialkylaminobenzaldehyde in Form ihrer Oxime eingesetzt werden. Pentanone- (2), chlorobenzaldehyde, nitrobenzaldehyde, salicylaldehyde, anisaldehyde, vanillin, dialkylaminobenzaldehyde can be used in the form of their oximes.

An Stelle von Zinnverbindungen mit nur einem vierwertigen Zinnatom im Molekül lassen sich eben-Instead of tin compounds with only one tetravalent tin atom in the molecule, it is also possible to

[z. B. (C₄H₉)₂Sn(OCH₃)₂ > (C₄H,[e.g. B. (C ₄ H ₉ ) ₂ Sn (OCH ₃ ) ₂ > (C ₄ H,

erhalten werden.can be obtained.

Die Zinnverbindungen stellen je nachdem feste, amorphe, pastenförmige oder auch flüssige und viskose Produkte dar, die in der verschiedensten Weise den zu verschäumenden Reaktionskomponenten zugesetzt werden können. So sind die flüssigen Zinnverbindungen im allgemeinen gut verträglich und können sofort z. B. dem Polyäther oder Polyester zugesetzt werden. Feste Zinnverbindungen können in Lösungsmitteln, wie z. B. in Aceton, aromatischen Kohlenwasserstoffen, Chlorkohlenwasserstoffen, Äthern oder auch in einer der verwandten Reaktionskomponenten selbst gelöst, schließlich aber auch in fester Form, gegebenenfalls in der Polyhydroxyverbindung angepaßt, dem zu verschäumenden Reaktionsgemisch zugeführt werden. Die erforderlichen Mengen an Katalysator sind sehr unterschiedlich und hängen natürlich von der Art und Zusammensetzung des zu verschäumenden Reaktionsgemisches ab. Andererseits ist je nach den verwandten Zinnverbindungen der im wesentlichen wirksame Sn-Gehalt verschieden. Im allgemeinen dürften jedoch zwischen 0,001 und 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu verschäumende Gesamtgemisch, ausreichend zur Herstellung eines guten Schaumstoffes sein.The tin compounds are solid, amorphous, pasty or even liquid and viscous, depending on the situation Products are added in a wide variety of ways to the reaction components to be foamed can be. The liquid tin compounds are generally well tolerated and can be used immediately z. B. be added to the polyether or polyester. Solid tin compounds can be found in solvents, such as B. in acetone, aromatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, ethers or else dissolved in one of the related reaction components itself, but eventually also in solid form, if appropriate adapted in the polyhydroxy compound to be fed to the reaction mixture to be foamed. The required amounts of catalyst vary widely and of course depend on the species and composition of the reaction mixture to be foamed. The other hand is depending on the related tin compounds, the essentially effective Sn content is different. In general should, however, be between 0.001 and 5.0 percent by weight, based on the total mixture to be foamed, be sufficient to produce a good foam.

Die Herstellung der Schaumstoffe erfolgt im übrigen in an sich bekannter Weise durch gleichzeitiges intensives Vermischen der Komponenten (Polyhydroxy- und/oder Polycarboxylverbindung, Polyisocyanat und gegebenenfalls Wasser nebst weiteren Zusatzstoffen) zweckmäßig auf maschinellem Wege, wie es beispielsweise in der französischen Patentschrift 1 074 713 beschrieben ist. Hierbei kann das Wasser auch in Form von kristallwasserhaltigen Salzen eingesetzt werden. Auf die Möglichkeit, durch Wasserzusatz Isocyanatgruppen enthaltende »Voraddukte« zu verschäumen, wurde bereits hingewiesen.The foams are also produced in a manner known per se by simultaneous intensive mixing of the components (polyhydroxy and / or polycarboxyl compounds, polyisocyanate and, if necessary, water and other additives), expediently by machine, as described, for example, in French patent specification 1,074,713. Here the water can also be used in the form of salts containing water of crystallization. On the possibility of adding water Foaming of "pre-adducts" containing isocyanate groups has already been mentioned.

Bei der Umsetzung der Reaktionskomponenten lassen sich bekanntlich die verschiedensten Zusatzstoffe mitverwenden. Erwähnt seien beispielsweise Emulgatoren, wie z. B. sulfoniertes Rizinusöl oder Addukte von Äthylenoxyd an hydrophobe Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen, Zellregulatoren, wie Paraffinöle oder die verschiedensten Silikonöle, Farbstoffe, Füllstoffe, Flammschutzmittel, Weichmacher und Schaumstabilisatoren wie z. B. Silikone mit basischen Stickstoffatomen im Molekül (gemäß der französischen Patentschrift 1240 302) oder PoIyalkylenglykolätherreste aufweisende Organopolysiloxane (deutsche Auslegeschrift 1 040 251). Letztere werden auch als Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolester bezeichnet. Dazu zählen insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel IIt is known that the most varied of additives can be used in the reaction of the reaction components also use. For example, emulsifiers such. B. sulfonated castor oil or adducts from ethylene oxide to hydrophobic compounds with active hydrogen atoms, cell regulators such as paraffin oils or a wide variety of silicone oils, dyes, fillers, flame retardants, plasticizers and foam stabilizers such as. B. Silicones with basic nitrogen atoms in the molecule (according to the French patent specification 1240 302) or polyalkylene glycol ether residues having organopolysiloxanes (German Auslegeschrift 1 040 251). The latter are also called organopolysiloxane polyalkylene glycol esters designated. These include, in particular, compounds of the general formula I

sogut auoh Oxime von Stannoxanen mit Sn — O —· Sn-Gruppierungen im Molekül verwenden, wobei wiederum jedes Zinnatom über mindestens eine C — Sn-Bindung mit einem organischen Rest verbunden ist. Derartige Gruppierungen können durch gleichzeitige oder auch vor- bzw. nachfolgende partielle Hydrolysealso oximes of stannoxanes with Sn - O - · Sn groups use in the molecule, where in turn each tin atom has at least one C - Sn bond is connected to an organic residue. Such groupings can be achieved by simultaneous or also upstream or downstream partial hydrolysis

,)₂Sn(OCH₃) — O - Sn(C₄H₉)₂(OCH₃)],) ₂ Sn (OCH ₃ ) - O - Sn (C ₄ H ₉ ) ₂ (OCH ₃ )]

ζ eine ganze Zahl von 26 bis 34 bedeutet. Die Einheiten (C»H_2reO) stellen dabei bevorzugt 15 bis 19 Alkylenglykolreste und 11 bis 15 Propylenglykolreste dar. Neben den erfindungsgemäß zu verwendenden Zinnkatalysatoren können zusätzlich noch die bekannten basischen Beschleunigungsmittel, etwa tertiäre Amine, wie Dimethylbenzylamin, l-Alkoxy-3-dialkylaminopropan, Endoäthylenpiperazin in kleiner Menge, permethyliertes N-Äthylaminopiperazin, die Dimethylalkylamine oder auch alkalisch reagierende Metallverbindungen, wie Alkalihydroxyde, -carbonate, phenolate und -alkoholate, zugesetzt werden. ζ means an integer from 26 to 34. The units (C »H _2re O) preferably represent 15 to 19 alkylene glycol residues and 11 to 15 propylene glycol residues. In addition to the tin catalysts to be used according to the invention, the known basic accelerating agents, for example tertiary amines, such as dimethylbenzylamine, l-alkoxy-3- dialkylaminopropane, endoethylene piperazine in small amounts, permethylated N-ethylaminopiperazine, the dimethylalkylamines or alkaline metal compounds such as alkali hydroxides, carbonates, phenolates and alcoholates.

example 1

a) 118 Gewichtsteile Dibutyldimethoxyzinn und 70 Gewichtsteile Isobutyraldoxim werden bei 130° C, zuletzt im Vakuum bei 15 Torr, unter Feuchtigkeitsausschluß umgeestert, wobei 140 Gewichtsteile eines gelblichen Öles erhalten werden, das einen Brechungsindex n² ₀ ⁰ = 1,4991 besitzt.a) 118 parts by weight of dibutyldimethoxy tin and 70 parts by weight of isobutyraldoxime are transesterified at 130 ° C., finally in vacuo at 15 Torr, with exclusion of moisture, 140 parts by weight of a yellowish oil having a refractive index n ² ₀ ⁰ = 1.4991.

b) 100 Gewichtsteile eines durch Anlagerung von Propylenoxyd an Hexantriol erhaltenen verzweigten Polypropylenglykols mit einer OH-Zahl von 45, 40 Gewichtsteile eines Toluylendiisocyanates, das die 2,4- und 2,6-Isomeren im Verhältnis 80: 20 enthält, 3,3 Gewichtsteile Wasser, 1,2 Gewichtsteile eines Zinnaldoxims nach Beispiel 1, a) und 1,5 Gewichtsteile eines Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolesters der Formel I werden in einer Verschäumungsapparatur gemäß der französischen Patentschrift 1 074 713 miteinander vermischt und geben nach einer Steigzeit von 2 Minuten einen schnell abbindenden Schaumstoff, der gute mechanische Eigenschaften besitzt.b) 100 parts by weight of a branched one obtained by addition of propylene oxide onto hexanetriol Polypropylene glycol with an OH number of 45, 40 parts by weight of a toluene diisocyanate which the Contains 2,4- and 2,6-isomers in a ratio of 80:20, 3.3 parts by weight of water, 1.2 parts by weight of a tin aldoxime according to Example 1, a) and 1.5 parts by weight of an organopolysiloxane-polyalkylene glycol ester of Formula I are mixed together in a foaming apparatus according to French patent specification 1,074,713 mixed and after a rise time of 2 minutes give a fast-setting foam, which has good mechanical properties.

Example 2

Bei der Herstellung des Zinnaldoximsalzes nach Beispiel 1, a) wird an Stelle des Dibutyldimethoxyzinns ein Polymeres der ArtIn the preparation of the tin aldoxime salt according to Example 1, a), instead of dibutyldimethoxy tin a polymer of the type

CH₃-O- (Sn(C₄H₉)₂O)„CH₃ CH ₃ -O- (Sn (C ₄ H ₉ ) ₂ O) "CH ₃

mit η = 1,5 in entsprechender Menge verwendet. Hierbei werden bei der Herstellung der Zinnsalze und bei deren Verwendung beim Verschäumen analoge Ergebnisse erhalten.with η = 1.5 used in the corresponding amount. Analogous results are obtained here in the production of the tin salts and when they are used in foaming.

Example 3

R'Si^- O(R₂SiO)_? (C„H_2BO)_ZR" ^XO(R₂SiO)_r(C„H₂„O)_zR"R'Si ^ - O (R ₂ SiO) _? (C "H _2B O) _Z R" ^X O (R ₂ SiO) _r (C "H ₂ " O) _z R "

in der R, R' und R" Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, p, q und r eine ganze Zahl von 4 bis 8,in which R, R 'and R "are alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, p, q and r are an integer from 4 to 8,

a) Gemäß Beispiel 1, a) werden aus 258 Gewichts^ teilen Heptylaldoxim und 295 Gewichtsteilen Dibutyldimethoxyzinn 478 Gewichtsteile eines viskosen, gelblichen Zinnsalzes mit einem Brechungsindex «f? = 1,4828 hergestellt.a) According to Example 1, a) 258 parts by weight of heptylaldoxime and 295 parts by weight of dibutyldimethoxy tin 478 parts by weight of a viscous, yellowish tin salt with a refractive index «f? = 1.4828 established.

b) 80 Gewichtsteile eines Polyesters aus 5,1 Mol Adipinsäure, 1 Mol Phthalsäureanhydrid und 8,4 Mol Hexantriol mit einer OH-Zahl von 300, 20 Gewichtsteile eines Polyesters aus 1,43 Mol Adipinsäure, 1,0MoI Hexantriol und 1,0 Mol Butylenglykol-(1,3) mit einer O Η-Zahl von 220, 97 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat, das die 2,4- und 2,6-Isomeren im Verhältnis 65 : 35 enthält, 0,5 Gewichtsteile eines Zinnsalzes nach Beispiel 3, a) und 4,0 Gewichtsteile einerb) 80 parts by weight of a polyester composed of 5.1 mol of adipic acid, 1 mol of phthalic anhydride and 8.4 mol Hexanetriol with an OH number of 300, 20 parts by weight of a polyester made from 1.43 mol of adipic acid, 1.0 mol of hexanetriol and 1.0 mol of butylene glycol (1.3) with an O Η number of 220, 97 parts by weight of toluene diisocyanate, which contains the 2,4- and 2,6-isomers in the ratio 65:35, 0.5 part by weight of a tin salt according to Example 3, a) and 4.0 parts by weight of a

50%igen wäßrigen Lösung von Natrium-Rizinusöl-Sulfonat geben beim Vermischen einen schnell steigenden und abbindenden Hartschaumstoff mit guten mechanischen Werten.50% aqueous solution of sodium castor oil sulfonate gives a rapidly increasing when mixed and setting rigid foam with good mechanical properties.

Example 4

100 Gewichtsteile eines Mischpolymeren, das durch Anlagerung von Propylenoxyd an eine Mischung von Hexantriol und Propylenglykol-(1,2) im Molverhältnis 1: 1 erhalten wurde und eine OH-Zahl von 56 besitzt, 35,5 Volumteile Toluylendiisocyanat nach Beispiel l,b), 3 Gewichtsteile Wasser, 1,5 Gewichtsteile des Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolesters der Formel I und 1,0 Gewichtsteil einer Zinnverbindung nach Beispiel 3, a) geben bei der maschinellen Vermischung nach der französischen Patentschrift 1074713 einen in 90 Sekunden steigenden und in 20 Minuten auch an der Oberfläche abbindenden Schaumstoff mit guten Zugfestigkeiten und Bruchdehnungen:100 parts by weight of a copolymer obtained by adding propylene oxide to a mixture of Hexanetriol and propylene glycol (1,2) was obtained in a molar ratio of 1: 1 and has an OH number of 56, 35.5 parts by volume of tolylene diisocyanate according to Example 1, b), 3 parts by weight of water, 1.5 parts by weight of the organopolysiloxane polyalkylene glycol ester of the formula I and 1.0 part by weight of a tin compound according to example 3, a) give in the machine mixing according to the French patent 1074713 a foam that rises in 90 seconds and sets on the surface in 20 minutes good tensile strength and elongation at break:

Physikalische Werte:Physical values:

Raumgewicht 31 kg/m³ Volume weight 31 kg / m ³

Zugfestigkeit 1,0 kg/m³ Tensile strength 1.0 kg / m ³

Bruchdehnung 410%Elongation at break 410%

Elastizität 20%Elasticity 20%

Bleibende Verformung 14Permanent deformation 14

(22 Stunden bei 70° C, Va Stunde Erholung)(22 hours at 70 ° C, Va hour recovery)

Example 5

a) Bei der Umesterung von 145 Gewichtsteilen N,N-Diäthylamino-pentanon-2-oxim (Kp._0i08 = 100 bis 105° C) mit 125 Gewichtsteilen Dibutyldimethoxyzinn gemäß Beispiel 1, a) erhält man 245 Gewichtsteile eines gelblichen Öles mit einem Brechungsindex n²g = 1,4890.a) The transesterification of 145 parts by weight of N, N-diethylamino-pentanone-2-oxime ( _{b.p. 0i08} = 100 to 105 ° C.) with 125 parts by weight of dibutyldimethoxy tin according to Example 1, a) gives 245 parts by weight of a yellowish oil with a refractive index n ² g = 1.4890.

b) 100 Gewichtsteile eines Polypropylenglykols nach Beispiel 4,40 Gewichtsteile eines Toluylendiisocyanates nach Beispiel I₃ 1.5 Gewichtsteile eines Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolesters der Formel I₃ 0,9 Gewichtsteile einer Zinnverbindung nach Beispiel 5, a) und 3,1 Gewichtsteile Wasser werden vermischt und geben nach dem Ausgießen einen Schaumstoff, der in 90 Sekunden steigt, in 20 Minuten abbindet und gute mechanische Werte besitzt.b) 100 parts by weight of a polypropylene glycol according to Example 4.40 parts by weight of a tolylene diisocyanate according to Example I ₃ 1.5 parts by weight of an organopolysiloxane-polyalkylene glycol ester of the formula I ₃ 0.9 parts by weight of a tin compound according to Example 5, a) and 3.1 parts by weight of water are mixed and added after pouring a foam that rises in 90 seconds, sets in 20 minutes and has good mechanical properties.

Example 6

100 Gewichtsteile eines linearen Polypropylenglykols mit einer OH-Zahl von 56, 42 Gewichtsteile eines Toluylendiisocyanates nach Beispiel 1, b), 1,5 Gewichtsteile eines Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolesters der Formel I, 0,3 Gewichtsteile N,N",N"-Trimethyl-N'-(/3-aminoäthyl)-piperazm, 3,3 Gewichtsteile Wasser und 1,0 Gewichtsteil eines Umesterungsproduktes aus 65,6 Gewichtsteilen p-Dimethylaminobenaldehydoxim und 59 Gewichtsteilen Dibutyldimethoxyzinn bei maximal 150° C und 16 Torr geben bei Vermischungen einen einwandfreien Schaumstoff mit guten mechanischen Werten.100 parts by weight of a linear polypropylene glycol with an OH number of 56.42 parts by weight of a tolylene diisocyanate according to Example 1, b), 1.5 parts by weight of an organopolysiloxane polyalkylene glycol ester of the formula I, 0.3 parts by weight of N, N ", N" -trimethyl-N '- (/ 3-aminoethyl) -piperazm, 3.3 parts by weight of water and 1.0 part by weight of a transesterification product of 65.6 parts by weight of p-dimethylaminobaldehyde oxime and 59 parts by weight of dibutyldimethoxytin at a maximum of 150 ° C. and 16 Torr give a perfect foam when mixed with good mechanical values.

Example 7

Bei Verwendung von 1,5 Gewichtsteilen eines basischen SilikonölesWhen using 1.5 parts by weight of a basic silicone oil

H₂N-CH₂CH₂-O-(Si(CH₃)O)„-CH₂CH₂NH₂,H ₂ N-CH ₂ CH ₂ -O- (Si (CH ₃ ) O) "- CH ₂ CH ₂ NH ₂ ,

wie es durch Umesterung von 1 Mol der entsprechenden Diäthoxyverbindung mit einem Molgewicht von 700 mit 2 Mol Äthanolamin erhalten wurde, an Stelle des Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolestersas it is by transesterification of 1 mole of the corresponding diethoxy compound with a molecular weight of 700 with 2 moles of ethanolamine was obtained in place of the organopolysiloxane polyalkylene glycol ester

der Formel I in einer Rezeptur gemäß Beispiel 6 kann ein Schaumstoff mit analogen Eigenschaften erhalten werden.of the formula I in a formulation according to Example 6, a foam with analogous properties can be obtained will.

Example 8

100 Gewichtsteile eines Polypropylenglykols nach Beispiel 4, 38 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach Beispiel I₃ 1,5 Gewichtsteile Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolester der Formel I, 2,9 Gewichtsteile Wasser und 1,0 Gewichtsteil eines basischen Zinn-Oxim-Komplexes nach Beispiel 5 werden maschinell in einer Verschäumungseinrichtung nach der französischen Patentschrift 1 074 713 gemischt und ergeben bei einer Steigzeit von 1,2 Minuten und einer Abbindezeit von 10 Minuten einen Schaumstoff mit unter A angegebenen Werten.100 parts by weight of a polypropylene glycol according to Example 4, 38 parts by weight of tolylene diisocyanate according to Example I _3, 1.5 parts by weight of organopolysiloxane-polyalkylene glycol ester of the formula I, 2.9 parts by weight of water and 1.0 part by weight of a basic tin-oxime complex according to Example 5 are mechanically in a Foaming device according to French patent specification 1 074 713 and give a foam with values given under A with a rise time of 1.2 minutes and a setting time of 10 minutes.

Verwendet man an Stelle von 1,0 Gewichtsteil des basischen Zinn-Oxim-Komplexes eine Mischung aus 0,75 Gewichtsteilen des gleichen Komplexes und 0,25 Gewichtsteilen permethyliertem N-Aminoäthylpiperazin, so erhält man einen Schaumstoff mit den unter B angegebenen mechanischen Eigenschaften:If instead of 1.0 part by weight of the basic tin-oxime complex, a mixture of 0.75 part by weight of the same complex and 0.25 part by weight of permethylated N-aminoethylpiperazine, this gives a foam with the mechanical properties specified under B:

Raumgewicht, kg/m³ Volume weight, kg / m ³

Zugfestigkeit, kp/cm² Tensile strength, kp / cm ²

Bruchdehnung, % Elongation at break,%

Stoßelastizität, % Impact resilience,%

Bleibende Verformung, %
(22 Stunden bei 70° C, nach
einer halben Stunde bestimmt)Permanent deformation, %
(22 hours at 70 ° C, after
half an hour determined)

Example 9

3838

1,1
415
501.1
415
50

1414th

33
0,9 385
4633
0.9 385
46

1717th

100 Gewichtsteile eines NCO-Gruppen aufweisenden Polyätherurethans (NCO-Gehalt 9%), wie es durch Umsetzung von 100 Gewichtsteilen eines PoIypropylenglykols nach Beispiel 6 mit 37,3 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat nach Beispiel 3 erhalten wird, 1,9 Gewichtsteile Wasser, 0,2 Gewichtsteile N-Äthylmorpholin, 1,0 Gewichtsteil Polydimethylsiloxan sowie 2,0 Gewichtsteile einer 50%igen Acetonlösung des Umsetzungsproduktes aus 116 Gewichtsteilen Diacetyldioxim und 295 Gewichtsteilen Dibutyldimethoxyzinn ergeben beim maschinellen Vermischen einen schnell steigenden Schaumstoff mit guten Eigenschaften. 100 parts by weight of a polyether urethane containing NCO groups (NCO content 9%), as it is obtained by reacting 100 parts by weight of a polypropylene glycol according to Example 6 with 37.3 parts by weight of tolylene diisocyanate according to Example 3 is, 1.9 parts by weight of water, 0.2 part by weight of N-ethylmorpholine, 1.0 part by weight of polydimethylsiloxane and 2.0 parts by weight of a 50% strength acetone solution of the reaction product of 116 parts by weight of diacetyldioxime and 295 parts by weight of dibutyldimethoxy tin when mixed by machine result in a rapidly rising foam with good properties.

Example 10

100 Gewichtsteile Polypropylenglykol nach Beispiel 4, 38 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach Beispiel 1, 1,0 Gewichtsteil Organopolysiloxan-Polyalkylenglykolester der Formel I₅ 2,6 Gewichtsteile Wasser und 0,8 Gewichtsteile eines basischen Zinnoxims, wie es durch Umesterung von 205 Gewichtsteilen Dioctyldimethoxyzinn mit 172 Gewichtsteilen l-Diäthylamino-pentanon-4-oxim bei maximal 130° C mit einem Brechungsindex n²S = 1,4822 erhalten wird, ergeben bei einer Steigezeit von 1,5 Minuten einen schnell abbindenden Schaumstoff mit einem Raumgewicht von 36 kg/m³, einer Zugfestigkeit von 1,1 kp/cm², einer Bruchdehnung von 175 %, einer Stoßelastizität von 36% und einer bleibenden Verformung von 10% (22 Stunden bei 70° C, nach einer halben Stunde bestimmt). Werden an Stelle des Dioctylzinnderivates 1,0 Gewichtsteil des entsprechenden100 parts by weight of polypropylene glycol according to Example 4, 38 parts by weight of tolylene diisocyanate according to Example 1, 1.0 part by weight of organopolysiloxane-polyalkylene glycol ester of the formula I _5, 2.6 parts by weight of water and 0.8 part by weight of a basic tin oxime, as obtained by transesterification of 205 parts by weight of dioctyldimethoxy tin with 172 parts by weight l-diethylamino-pentanone-4-oxime is obtained at a maximum of 130 ° C with a refractive index n ² S = 1.4822, give a fast-setting foam with a density of 36 kg / m ³ with a rise time of 1.5 minutes, a tensile strength of 1.1 kp / cm ² , an elongation at break of 175%, an impact elasticity of 36% and a permanent deformation of 10% (22 hours at 70 ° C., determined after half an hour). Instead of the dioctyltin derivative, 1.0 part by weight of the corresponding

Dibenzylzinnderivates eingesetzt, das durch analoge Umesterung mit einem Brechungsindex nff = 1,5417 gewonnen wurde, so erhält man einen Schaumstoff mit etwa gleichen physikalischen Werten. If dibenzyltin derivative is used, which was obtained by analogous transesterification with a refractive index nff = 1.5417 , a foam with approximately the same physical values is obtained.

Example 11

100 Gewichtsteile eines Polypropylenglykols nach Beispiel 4, 38 Gewichtsteile eines Toluylendiisocyanates nach Beispiel 1, 1,0 Gewichtsteil Polydimethylsiloxan, 2,6 Gewichtsteile Wasser und 0,7 Gewichtsteile eines basischen Triäthylzinnoxims, wie es durch Umesterung von 70 Gewichtsteilen Triäthylmethoxyzinn mit 51,6 Gewichtsteilen l-Diäthylamino-pentanon-4-oxim mit einem Brechungsindex nf = 1,4821 erhalten wurde, liefern beim maschinellen Vermischen einen schnell steigenden und abbindenden Schaumstoff mit einem Raumgewicht von 34 kg/m³, einer Zugfestigkeit von 1,1 kp/cm², einer Bruchdehnung von 260 % und einer Stoßelastizität von 33%.100 parts by weight of a polypropylene glycol according to Example 4, 38 parts by weight of a toluene diisocyanate according to Example 1, 1.0 part by weight of polydimethylsiloxane, 2.6 parts by weight of water and 0.7 parts by weight of a basic triethyltin oxime, as obtained by transesterification of 70 parts by weight of triethylmethoxytin with 51.6 parts by weight of l -Diethylamino-pentanone-4-oxime with a refractive index nf = 1.4821, when mechanically mixed, provide a rapidly rising and setting foam with a density of 34 kg / m ³ , a tensile strength of 1.1 kp / cm ² , an elongation at break of 260% and an impact elasticity of 33%.

2020th

Claims

PATENT CLAIMS:
1. A process for the production of foams based on isocyanate from polyhydroxy and / or polycarboxyl compounds, polyisocyanates and water in the presence of organotin compounds, characterized in that compounds of tetravalent tin of oximes are used as organotin compounds, each tin atom having at least one C - Sn- Bond is linked to an organic residue.

2. The method according to claim 1, characterized in that such tin compounds are used which, instead of a single tetravalent tin atom, stannoxane groups in the Molecule included.

3. The method according to claim 1, characterized in that tin compounds of oximes are used that contain tertiary nitrogen atoms in the molecule.

4. Embodiment according to claim 1 to 3, characterized in that polyhydroxy compounds are reacted with predominantly secondary hydroxyl groups.

5. Embodiment according to claim 1 to 4, characterized in that the foaming in Presence of additional tertiary amines takes place.

6. Embodiment according to claim 1 to 5, characterized in that the foaming under Addition of organopolysiloxanes or silicones containing polyalkylene glycol ether residues basic nitrogen atoms takes place.

Considered publications:
"Chemical and Engineering News", 36 (December 1, 1958),. 19, 49.