DE1094390B

DE1094390B - Process for washing adducts of urea and straight-chain paraffins in the dewaxing of hydrocarbon oils

Info

Publication number: DE1094390B
Application number: DEE18822A
Authority: DE
Inventors: Max Kunert; Dr Hermann Franz
Original assignee: Edeleanu GmbH
Current assignee: Edeleanu GmbH
Priority date: 1960-01-30
Filing date: 1960-01-30
Publication date: 1960-12-08
Also published as: FR1278503A; NL121842C; GB945814A; US3117923A; NL260355A

Description

Beim Kontakt von Harnstoff mit geradkettigen und nur schwach verzweigten Paraffinen bildet sich bekanntlich ein Addukt, das als Feststoff anfällt und durch dessen Abtrennung man den Stockpunkt eines Kohlenwasserstofföls, d. h. seinen Gehalt an Paraffinen, wesentlich herabsetzen kann. An diesem Addukt haften, wenn man es aus dem Adduktbildungsgemisch abgetrennt hat, immer recht beträchtliche Mengen der nicht an Harnstoff gebundenen und flüssig gebliebenen ölanteile. Sie verschlechtern einerseits die Qualität des nach der Adduktzersetzung erhaltenen Paraffins, andererseits setzen sie die Ausbeute an entparaffiniertem öl herab.It is known that when urea comes into contact with straight-chain and only weakly branched paraffins an adduct, which is obtained as a solid and the separation of which gives the pour point of a Hydrocarbon oil, d. H. can significantly reduce its paraffin content. On this adduct when it has been separated from the adduct formation mixture, quite considerable amounts of the Oil components that are not bound to urea and have remained liquid. On the one hand, they degrade the quality of the paraffin obtained after the adduct decomposition, on the other hand they set the yield of dewaxed oil down.

Man hat daher von Anfang an versucht, die im Addukt verbleibenden Ölanteile auszuwaschen. Zu diesem Zweck hat man beispielsweise Harnstofflösungen den festen, auf der Trennvorrichtung befindlichen Adduktkuchen passieren lassen. Angesichts der Tatsache, daß die als sogenannte Aktivatoren benutzten Harnstofflöser, wie Wasser, Methanol u. dgl., in der Regel kein oder nur ein beschränktes Lösungsvermögen für Kohlenwasserstoffölanteile besitzen, war nicht zu erwarten, daß der damit erreichte Wascheffekt eine wesentliche Verbesserung der ölqualität und Filtratausbeute zur Folge haben würde. Auch intensives Verrühren des von der Trennvorrichtung abgelösten Adduktkuchens mit Harnstofflösung in besonderen Rührgefäßen konnte nicht befriedigen.Attempts have therefore been made from the beginning to wash out the oil components remaining in the adduct. to for this purpose one has, for example, urea solutions that are fixed on the separating device Let adduct cake pass. In view of the fact that they used as so-called activators Urea solvents, such as water, methanol and the like, generally have no or only limited dissolving power for hydrocarbon oil components, it was not to be expected that the washing effect achieved therewith a significant improvement in the oil quality and filtrate yield would result. Also intense Stirring the adduct cake detached from the separating device with urea solution in particular Mixing vessels could not satisfy.

Bessere Wascherfolge erzielte man, wenn man den Adduktkuchen mit Lösungsmitteln, die ein gutes Lösungsvermögen für die ölanteile aufweisen, den sogenannten öllösern, behandelt. Bei dieser Art von Waschung stellte sich indessen als Nachteil ein, daß das Addukt verhältnismäßig große Mengen an öllösern zurückhielt, die bei der nachfolgenden, in der Hitze erfolgenden Zersetzung des Adduktes verdampft werden mußten und so die Kosten für die Rückgewinnung des Lösungsmittels teilweise erheblich belasteten. Better washing results were achieved if the adduct cake was made with solvents that were good Have solvent power for the oil components, the so-called oil dissolvers treated. With this kind of Washing turned out to be a disadvantage, however, in that the adduct used relatively large amounts of oil dissolver held back, which evaporated in the subsequent, taking place in the heat of the decomposition of the adduct had to be and so the costs for the recovery of the solvent were sometimes heavily burdened.

Um die im Addukt haftengebliebenen ölanteile besser auswaschen zu können, stellt man bei der Adduktbildung Bedingungen ein, die ein feines Korn mit einem Durchmesser von ~ 0,1 bis 2 mm ergeben. Bei einer Kuchenhöhe von 15 bis 20 cm auf der Trennplatte der Filtervorrichtung mußten dann 25 bis 50 Gewichtsprozent an im Addukt verbliebenen öllösern festgestellt werden (bezogen auf Addukt).In order to be able to wash out the oil components that have adhered in the adduct, the Adduct formation conditions that result in a fine grain with a diameter of ~ 0.1 to 2 mm. At a cake height of 15 to 20 cm on the separating plate of the filter device then had to 25 to 50 percent by weight of oil solvents remaining in the adduct can be determined (based on adduct).

Diese Mengen wurden zwar kleiner, wenn man das Adduktkorn weiter vergröberte, aber damit verschlechterte sich auch der Grad der Auswaschung des Öls, und wenn man den Durchmesser des Adduktkorns unter 0,1 mm reduzierte, wuchs wiederum der Gehalt an öllöser im Addukt.These quantities became smaller if the adduct grain was made coarser, but this made it worse also the degree of leaching of the oil, and if one considers the diameter of the adduct grain reduced below 0.1 mm, the content of oil dissolver in the adduct increased.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verfahren zur Waschung von AdduktenThe invention relates to a process for the process of washing adducts

aus Harnstoff und geradkettigen Paraffinen bei der Entparaffinierung von Kohlen-from urea and straight-chain paraffins in the dewaxing of carbon

was s erstoff ölenwhat oil

Anmelder:Applicant:

Edeleanu Gesellschaft m. b. H_M
Frankfurt/M., Opernplatz 2Edeleanu Gesellschaft mb H _M
Frankfurt / M., Opernplatz 2

Dr. Hermann Franz und Max Kunert, Frankfurt/M.,
sind als Erfinder genannt wordenDr. Hermann Franz and Max Kunert, Frankfurt / M.,
have been named as inventors

Waschung des Adduktes bei der Entparaffinierung von Kohlenwasserstoffölen, bei dem ein Addukt erhalten wird, das einerseits nur wenig ölanteile, andererseits nur wenig öllöser enthält.Washing of the adduct in the dewaxing of hydrocarbon oils, in which an adduct is obtained which on the one hand contains only a small amount of oil, on the other hand only a little oil-soluble.

Erfindungsgemäß wird vorgeschlagen, die Waschung des Adduktes, das man bei der Behandlung von Kohlenwasserstoffölen mit Harnstofflösungen erhält, zunächst mit einem öllöser vorzunehmen und danach den zurückgebliebenen öllöser aus dem Addukt mit Harnstofflösung zu verdrängen.According to the invention it is proposed to wash the adduct that is used in the treatment of Get hydrocarbon oils with urea solutions, first with an oil solvent and then to displace the remaining oil solvent from the adduct with urea solution.

Wäscht man das Addukt mit einem öllöser, so ist die Auswaschung des Adduktes wegen des guten Lösungsvermögens des öllösers am meisten wirksam.If the adduct is washed with an oil dissolver, the adduct is washed out because of the good Solvent power of the oil solvent most effective.

Da man in der Regel das Einsatzöl für die Adduktbildung mit einem Lösungsmittel verdünnen muß und das schwach ölhaltige Waschfiltrat, das im letzten Stadium der Waschung anfällt, hierzu verwendet, ergibt sich keinerlei zusätzliche Belastung für den Dampf verbrauch. Als geeignete öllöser sind bekannt: die Halogenkohlenwasserstoffe, Aromaten, Naphthene, verzweigte Kohlenwasserstoffe und geradkettige Kohlenwasserstoffe, die bei den Bedingungen der Adduktbildung eine Bindung an Harnstoff nicht eingehen.Since you usually have to dilute the feed oil for the adduct formation with a solvent and the weakly oil-containing wash filtrate, which is obtained in the last stage of washing, used for this purpose, results there is no additional burden on steam consumption. The following are known to be suitable oil dissolvers: the halogenated hydrocarbons, aromatics, naphthenes, branched hydrocarbons and straight-chain hydrocarbons, which do not bind to urea under the conditions of adduct formation.

Die nachfolgende Verdrängung des öllösers aus dem Addukt mit Harnstofflösung setzt den Gehalt des Adduktes an öllöser wesentlich, d. h. bis auf etwa 5 Gewichtsprozent, herab.The subsequent displacement of the oil solvent from the adduct with urea solution sets the content of the Adduct to oil dissolver is essential, d. H. down to about 5 percent by weight.

Man kann ohne großen apparativen Aufwand die Menge der verdrängenden Harnstofflösung beliebig groß halten. Ist die Harnstofflösung einmal am öllöser gesättigt ■— die in der Harnstofflösung gelöste Menge des öllösers wird in der Regel nicht erheblich sein —, dann findet man die aus dem Addukt ver-The amount of the displacing urea solution can be used as desired without a large outlay in terms of equipment keep it big. Once the urea solution is saturated at the oil dissolver ■ - the one dissolved in the urea solution As a rule, the amount of oil dissolver will not be significant - then one will find the

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drängte Menge öllöser fast vollständig im Filtrat wieder und kann sie nach — müheloser — Abtrennung im Kreislauf immer wieder benutzen. Der im Addukt zurückbleibende Anteil der Harnstofflösung, der schon an sich gering ist und sich um 10 Gewichtsprozent (bezogen auf Addukt) bewegt, ist dagegen bei der Adduktzersetzung sogar erwünscht, weil man zwecks schnellerer Zersetzung neben der Erwärmung ohnedies Aktivator zugibt und nun die Menge des Aktivatorzusatzes um die Menge Harnstofflöser verringern kann, die im Addukt haftenblieb. Dabei ist die Konzentration der Harnstofflösung ohne große praktische Bedeutung. Zweckmäßig ist es, eine Harnstofflösung bei der Waschung zu verwenden, die bei der Temperatur gesättigt ist, bei der die Waschung vorgenommen wird.pushed amount of oil dissolver almost completely in the filtrate again and can use it again and again after - effortless - separation in the circuit. The one in the adduct remaining portion of the urea solution, which in itself is low and around 10 percent by weight Moved (based on adduct), on the other hand, is even desirable in adduct decomposition, because faster decomposition in addition to heating, activator is added anyway and now the amount of activator added can reduce the amount of urea solvent that stuck in the adduct. Here is the concentration the urea solution of little practical importance. It is useful to use a urea solution to be used in the washing which is saturated at the temperature at which the washing is carried out will.

Die oben aufgeführten Angaben über die Gehalte des Adduktes an öllöser oder Harnstofflösung beziehen sich auf Filtrationen unter dem Einfluß der Schwerewirkung, z. B. Abtropfenlassen einer 15 bis ao 20 cm hohen Schicht auf einem Drahtsieb. Es ist selbstverständlich, daß sich diese Werte verbessern, wenn die Filtration unter Anwendung von Vakuum oder Druck durchgeführt oder wenn zentrifugiert wird. Jedoch sind die dabei erhaltenen Verbesserungen nicht grundsätzlich, sondern nur graduell verschieden. Je wirksamer die verwendete Vorrichtung das Addukt von der anwesenden Flüssigkeit trennt, desto höher sind indessen der Investitionsbedarf und die laufenden Betriebskosten. Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, mit Hilfe einfacher Trennvorrichtungen ein Addukt zu erhalten, das vorteilhaft in die Zersetzungsstufe eingeführt werden kann.The information given above about the contents of the adduct of oil-dissolving or urea solution relate to filtrations under the influence of the Gravity, e.g. B. Drain a 15 to 20 cm high layer on a wire screen. It is it goes without saying that these values improve if the filtration is carried out using a vacuum or pressure performed or when centrifuging. However, the improvements obtained are not fundamentally, but only gradually different. The more effective the device used is the adduct separates from the liquid present, however, the higher the investment requirements and ongoing ones Operating cost. The purpose of the present invention is to create an adduct with the aid of simple separating devices to obtain, which can be advantageously introduced into the decomposition stage.

Claims

Patent claims:

1. Process for washing adducts of urea and straight-chain paraffins in the Dewaxing of hydrocarbon oils, characterized in that the adduct initially with washed with the oil dissolver and then the oil dissolver is displaced from the adduct with urea solution.

2. The method according to claim 1, characterized in that saturated at the washing temperature Urea solutions can be used in washing the adduct.

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