DE1094387B

DE1094387B - Process for the preparation of C-tricyanovinyl compounds

Info

Publication number: DE1094387B
Application number: DEP12786A
Authority: DE
Inventors: Richard Edwin Heckert
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1953-09-28
Filing date: 1954-09-28
Publication date: 1960-12-08

Description

Verfahren zur Herstellung von C -Tricyanvinyl -Verbindungen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von C-Tricyanvinyl-Verbindungen der aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Reihe, welche die Gruppe (CN)2C = C(CN)C/ C(CN)C enthalten, d. h. Verbindungen, in welchen die Tricyanvinylgruppe, (C N)2 C = C(C N) -, an ein Kohlenstoffatom gebunden ist. Process for Making C 3 Tricyanovinyl Compounds The invention relates to a process for the preparation of C-tricyanovinyl compounds of aliphatic, aromatic or heterocyclic series, which includes the group (CN) 2C = C (CN) C / C (CN) C contain, i.e. H. Compounds in which the tricyanovinyl group, (C N) 2 C = C (C N) -, is bonded to a carbon atom.

Diese Verbindungen sind für eine ganze Reihe von Anwendungszwecken geeignet. Die Verbindungen sind beispielsweise wirksame Cyanwasserstoffquellen und aus diesem Grunde als Insekticide wertvoll. Viele der erhaltenen Verbindungen sind jedoch als Farbstoffe von Wert. Sie erteilen Textilien eine kräftige, wasch- und lichtechte Färbung und sind insbesondere als Farbstoffe für Textilien wertvoll, die aus synthetischen Fasern hergestellt sind, z. B. aus Acrylnitrilfasern und aus Polyesterfasern. These compounds are for a variety of uses suitable. The compounds are, for example, effective sources of hydrogen cyanide and for this reason valuable as an insecticide. Many of the compounds obtained are but as dyes of value. They give textiles a strong, washable and lightfast coloring and are particularly valuable as dyes for textiles, made of synthetic fibers, e.g. B. from acrylonitrile fibers and from Polyester fibers.

Von besonderem Vorteil sind die Verbindungen, in denen die Tricyanvinylgruppe entweder mit einem C--Atom eines heterocyclischen Ringes, der N, 0 oder S im Ring enthält, verbunden ist oder an einen carbocyclischen Ring gebunden ist, der zumindest eine an ein zweites Ringkohlenstoffatom gebundene auxochrome Gruppe enthält. Besonders brauchbare Farbstoffe erhält man mit Verbindungen, welche einen einzigen Kohlenstoff-Sechsring oder einen einzigen Fünfring enthalten, der aus 4 C-Atomen und 1 N-Atom besteht. The compounds in which the tricyanovinyl group is particularly advantageous either with a carbon atom of a heterocyclic ring, the N, 0 or S in the ring contains, is linked or is attached to a carbocyclic ring which is at least contains an auxochromic group attached to a second ring carbon atom. Particularly Useful dyes are obtained with compounds which have a single six-membered carbon ring or contain a single five-membered ring consisting of 4 C atoms and 1 N atom.

Die C-Tricyanvinyl-Verbindungen gemäß der Erfindung stellen stark gefärbte kristalline Feststoffe dar, von denen viele, wie bereits hervorgehoben, für natürliche und synthetische Fasern als substantive Farbstoffe verwendet werden können. Es ist nicht ungewöhnlich, daß organische Velbindungen von verhältnismäßig so einfachem Aufbau eine derart starke Färbung haben, es ist jedoch außerordentlich überraschend, daß diese Verbindungen nicht nur stark gefärbt sind, sondern auch substantive Farbstoffe darstellen und Textilien eine starke, wasch- und lichtechte Färbung erteilen. The C-tricyanovinyl compounds according to the invention are strong colored crystalline solids, many of which, as already pointed out, can be used as substantive dyes for natural and synthetic fibers can. It is not uncommon for organic bonds to be relatively Such a simple structure have such a strong coloration, but it is extraordinary It is surprising that these compounds are not only strongly colored, but also Substantive dyes represent and textiles a strong, washable and lightfast Give coloring.

Gemäß der Erfindung werden die C-Tricyanvinyl-Verbindungen durch Oxydation der entsprechenden a,ß,ß-Tricyanäthyl-Verbindungen hergestellt, in welchen die Tricyanäthyl-Gruppe an ein Kohlenstoffatom gebunden ist. According to the invention, the C-tricyanovinyl compounds are through Oxidation of the corresponding a, ß, ß-Tricyanäthyl -verbindungen produced in which the tricyanoethyl group is bonded to a carbon atom.

Die a"S,jB-Tricyanäthyl-Verbindungen, welche als Ausgangsstoffe für dieses Verfahren verwendet werden können, können durch Reaktion eines geeigneten Aldehydes mit Malonsäuredinitril und anschließende Addition von H C N an die entstandene Malonitrilverbindung hergestellt werden. Beispielsweise wird 4-(a,ß,ß-Tricyanäthyl)-anilin nach der allgemeinen Methode von Gorson und Stoughton, Journal of the American Dem'carl Society, 50, S. 2825 bis 2837 (1928), hergestellt, indem man p-Aminobenzaldehyd mit Malonsäuredinitril in Reaktion bringt und an das entstandene p-Aminobenzalmalonitril HCN addiert. Das so entstandene 4-(a,ß,ß-Tricyanäthyl)-anilin wird mit Bleitetraacetat oxydiert, bis es in 4Tricyanvinylanilin umgewandelt ist. The a "S, jB-Tricyanäthyl compounds, which are used as starting materials for this method can be used by reacting a suitable Aldehydes with malononitrile and subsequent addition of H C N to the resulting Malonitrile compound can be produced. For example, 4- (a, ß, ß-Tricyanäthyl) aniline following the general method of Gorson and Stoughton, Journal of the American Dem'carl Society, 50, pp. 2825-2837 (1928) prepared by adding p-aminobenzaldehyde with malononitrile in reaction and the resulting p-aminobenzalmalonitrile HCN added. The resulting 4- (a, ß, ß-tricyanoethyl) aniline is treated with lead tetraacetate oxidized until it is converted to 4tricyanovinylaniline.

In ähnlicher Weise wird aus o-Aminobenzaldehyd 2-Tricyanvinylanilin erhalten. Auf diese Weise kann man durch Wahl eines geeigneten Aldehydes die verschiedenen Glieder der neuen Klasse von Verbindungen herstellen.Similarly, o-aminobenzaldehyde becomes 2-tricyanovinylaniline obtain. In this way, by choosing a suitable aldehyde, the various Establish links of the new class of connections.

Zum Beispiel werden 2-, 3- und 4-(a,ß,ß-Tricyanäthyl)-phenole aus o-, m- und p-Oxybenzaldehyden hergestellt und gemäß der Erfindung zu den entsprechenden 2-, 3- und 4-Tricyanvinylphenolen oxydiert.For example, 2-, 3- and 4- (a, ß, ß-Tricyanäthyl) -phenols from o-, m- and p-Oxybenzaldehydes prepared and according to the invention to the corresponding 2-, 3- and 4-tricyanovinylphenols are oxidized.

Es wurde gefunden, daß schon verhältnismäßig milde Bedingungen bereits die Oxydation bewirken. Vorzugsweise verwendet man Oxydationsmittel mit einem Oxydationspotential von + 0,70 bis 2,00 V und arbeitet vorteilhaft bei 40 bis 150"C. Temperaturen von Raumtemperatur (etwa 25"C) bis zur Zersetzungstemperatur der Reaktionsteilnehmer sind an sich anwendbar, wenngleich die niedrigeren Temperaturen dieses Bereiches die Reaktionszeit unangemessen verlängern. Für das Verfahren ist eine Vielzahl von Oxydationsmitteln wirksam, wie beispielsweise Luft, Sauerstoff, Wasserstoffperoxyd, Benzoylperoxyd, Bleitetraacetat, Mennige (Pb804), Calciumhypochlorit oder Brom. It was found that conditions were already relatively mild cause the oxidation. Oxidizing agents with an oxidizing potential are preferably used from + 0.70 to 2.00 V and works advantageously at 40 to 150 "C. Temperatures of Room temperature (about 25 "C) to the decomposition temperature of the reactants are applicable per se, albeit the lower temperatures of this range increase the response time inappropriately. For the procedure is a variety of Effective oxidizing agents, such as air, oxygen, hydrogen peroxide, Benzoyl peroxide, lead tetraacetate, red lead (Pb804), calcium hypochlorite or bromine.

Die Oxydation kann z. B. ausgeführt werden, indem man die Tricyanäthyl-Verbindung in der Form eines feinen Pulvers der Luft aussetzt. Aus Gründen der Erleichterung und einer praktischeren Herstellung in technischem Maßstabe verwendet man vorzugsweise ein gemeinsames Lösungsmittel für die Tricyanäthyl-Verbindung und das Oxydationsmittel, das gegenüber der Tricyanvinyl-Verbindung und gegenüber dem Oxydationsmittel inert ist. Das Verfahren, das sich jedoch ganz allgemein zur Herstellung von C-Tricyanvinyl-Verbindungen eignet, kann in gleicher Weise sowohl mit den Tricyanäthyl-Verbindungen als auch deren Metallsalzen durchgeführt werden, d. h. jenen Verbindungen, in welchen das an das ß-Kohlenstoffatom gebundene Wasserstoffatom durch Metall ersetzt ist. Der Ausdruck »a,fi,fl-Tricyanäthyl« wird hier unabhängig davon gebraucht, ob an das C-Atom in ß-Stellung Wasserstoff oder Metall gebunden ist, da beide Verbindungen bei dem hier beschriebenen Verfahren insofern äquivalent sind, als dieses an das ß-Kohlenstoffatom gebundene Atom bei der Oxydation entfernt wird. The oxidation can, for. B. be carried out by the tricyanoethyl compound in the form of a fine powder exposed to air. Because of Relief and a more practical industrial-scale manufacture is preferably used a common solvent for the tricyanoethyl compound and the oxidizing agent, that is inert towards the tricyanovinyl compound and towards the oxidizing agent is. The process, however, is very general for the preparation of C-tricyanovinyl compounds suitable, can in the same way both with the tricyanethyl compounds as well the metal salts of which are carried out, d. H. those connections in which the hydrogen atom bonded to the ß-carbon atom is replaced by metal. Of the The expression "a, fi, fl-Tricyanäthyl" is used here regardless of whether the C atom is bonded to hydrogen or metal in ß-position, as both compounds are equivalent in the method described here insofar as this is connected to the ß-carbon atom bonded atom is removed during the oxidation.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern besondere Ausführungsformen des Verfahrens gemäß der Erfindung. The following examples explain particular embodiments of the method according to the invention.

Unter »Teilen« sind, wenn nichts anderes angegeben, Gewichtsteile zu verstehen.Unless otherwise stated, “parts” are parts by weight to understand.

Alle nachfolgend angegebenen Werte für die Absorption und molekulare Extinktion wurden mit einem Cary-Registrier-Spektrophotometer gemessen (Hersteller: Applied Physics Corporation, Pasadena, Calif., V. St. A.). All values given below for absorption and molecular Absorbance were measured with a Cary registration spectrophotometer (manufacturer: Applied Physics Corporation, Pasadena, Calif., V. St. A.).

Die verwendeten Ausdrücke sind in W. R. B rode, »Chemical Spectroscopy«, John Wiley & Sons, New York, 1939, auf S. 4 erläutert.The terms used are in W. R. Brode, "Chemical Spectroscopy", John Wiley & Sons, New York, 1939, at p. 4.

Beispiel 1 a) Herstellung von (a,ß,ß-Tricyanäthyl)-N,N-dimethylanilin Man setzt zu 180 Teilen 500/0igem wäßrigem Ãthylalkohol 20 Teile p-Dimethylaminobenzalmalonitril und 13 Teile Kaliumcyanid hinzu. Das Gemisch wird 3 bis 4 Minuten bis zur vollständigen Lösung auf einem Dampfbad erwärmt und gerührt. Die Lösung wird filtriert und mit 200 Teilen Wasser verdünnt, welches 21 Teile Essigsäure enthält. Example 1 a) Preparation of (a, ß, ß-tricyanoethyl) -N, N-dimethylaniline 20 parts of p-dimethylaminobenzalmalonitrile are added to 180 parts of 500/0 aqueous ethyl alcohol and 13 parts of potassium cyanide. The mixture takes 3 to 4 minutes to complete Solution heated and stirred on a steam bath. The solution is filtered and with Diluted 200 parts of water containing 21 parts of acetic acid.

Das ausgefallene 6(a,ß,ß-Tricyanäthyl)-N,N-dimethylanilin wird auf einem Filter gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet; Gewicht: 21 Teile (920l0ige Ausbeute), F. 125 bis 1300C (vorerhitzter Fischer-Block). The precipitated 6 (a, ß, ß-Tricyanäthyl) -N, N-dimethylaniline is on collected on a filter, washed with water and dried; Weight: 21 parts (920l0ige Yield), m.p. 125 to 1300C (preheated Fischer block).

Zur Analyse wird eine Probe zweimal aus 600j0igem wäßrigem Äthanol umkristallisiert (Darco) und im Vakuum bei 80"C getrocknet; F. 138 bis 139"C.For analysis, a sample is made twice from 600% aqueous ethanol recrystallized (Darco) and dried in vacuo at 80 "C; mp 138-139" C.

Analyse für C13H12N«.Analysis for C13H12N «.

Berechnet... C 69,6, H 5,4, N 25,0; gefunden ... C 69,49, H 5,41, N 24,92, 69,79, 5,69, 24,96. Calculated ... C 69.6, H 5.4, N 25.0; found ... C 69.49, H 5.41, N 24.92, 69.79, 5.69, 24.96.

Die Analyse entspricht der Zusammensetzung: b) Herstellung von 4-Tricyanvinyl-N,N-dimethylanilin Man setzt zu 210 Teilen Eisessig und 20 Teilen 4-(a,ß, ß-Tricyanäthyl)-N,N-dimethylanilin 44 Teile Bleitetraacetat hinzu. Die Lösung wird unter Rühren 2 Stunden auf 100"C erhitzt. Die Reaktion setzt sofort unter Bildung einer tiefroten, für den Farbstoff charakteristischen Farbe ein. Man setzt weitere 52 Teile Essigsäure hinzu, um die Kolbenwände abzuwaschen, und läßt die dunkelrote Lösung langsam auf Raumtemperatur abkühlen.The analysis corresponds to the composition: b) Preparation of 4-tricyanovinyl-N, N-dimethylaniline 44 parts of lead tetraacetate are added to 210 parts of glacial acetic acid and 20 parts of 4- (α, β, β-tricyanethyl) -N, N-dimethylaniline. The solution is heated to 100 ° C. for 2 hours while stirring. The reaction begins immediately, with formation of a deep red color characteristic of the dye. A further 52 parts of acetic acid are added to wash off the walls of the flask, and the dark red solution is slowly allowed to come to room temperature cooling down.

Es scheiden sich glänzende, dunkelblaue Nadeln von 4-Tricyanvinyl-N,N-dirnethylanilin ab, die auf einem Filter gesammelt und mehrere Male mit kalter Essigsäure und Äther gewaschen werden. Trockengewicht: 7,8 Teile (3901,ige Ausbeute).Shiny, dark blue needles separate from 4-tricyanovinyl-N, N-dirnethylaniline starting that on a Filter and collected several times with cold acetic acid and ether getting washed. Dry weight: 7.8 parts (3901, yield).

Analyse für Cl3HloN4 Berechnet ... C 70,2, H 4,54, N 25,2; gefunden ... N 70,15, H 4,38, N 25,06, N 70,47, H 4,56, N 24,97.Analysis for Cl3HloN4 Calculated ... C 70.2, H 4.54, N 25.2; found ... N 70.15, H 4.38, N 25.06, N 70.47, H 4.56, N 24.97.

Die Untersuchung der Absorption im sichtbaren und ultravioletten Gebiet des Spektrums ergibt einen Molekularextinktionskoeffizienten von 36200 (bei 515 mp). The study of absorption in the visible and ultraviolet Area of the spectrum gives a molecular extinction coefficient of 36200 (at 515 mp).

Das N,N-Dimethyl-4-tricyanvinylanilin färbt Polyacrylnitrilfasern in blauroten Tönen, Polyäthylenterephthalatfasern kirschrot und Celluloseacetatfasern rot. The N, N-dimethyl-4-tricyanovinylaniline dyes polyacrylonitrile fibers in blue-red tones, polyethylene terephthalate fibers cherry red and cellulose acetate fibers Red.

Beispiel 2 Dieses Beispiel zeigt, daß es nicht notwendig ist, die als Zwischenprodukt entstehende Tricyanäthyl-Verbindung zu isolieren und zu reinigen. a) Herstellung von rohem 4-(a,ß,ß-Tricyanäthyl)-N,N-dimethvlanilin Man versetzt eine Suspension von 100 Teilen p-Dimethylaminobenzalmalonitril in 197 Teilen Äthanol mit 65 Teilen Kaliumcyanid, welche in 250 Teilen destilliertem Wasser gelöst sind. Das Gemisch wird gerührt und auf dem Dampfbad erwärmt, bis sich alle festen Anteile gelöst haben. Man setzt dann 1000 Teile heißes Wasser hinzu und filtriert die Lösung durch Aktivkohle. Das Filtrat wird mit 105 Teilen Eisessig angesäuert und das ausfallende rohe 4- (cr,B,B-Tricyanäthyl) -N,N-dimethylanilin auf einem Filter gesammelt und erschöpfend mit Wasser ausgewaschen. Die feuchte rohe Verbindung wird in zwei gleiche Anteile geteilt, die, wie nachfolgend unter b) und c) beschrieben, getrennt behandelt werden. b) Oxydation mit Bleitetraacetat Man versetzt 525 Teile Eisessig und 150 Teile Bleitetraacetat mit dem einen Teil der rohen feuchten Verbindung von a). Dieses Gemisch wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt. Die heiße Lösung wird filtriert und gekühlt. Die sich abscheidenden glänzenden, blauschwarzen, plattenförmigen Kristalle von 4-Tricyanvinyl-N,N-dimethylanilin werden auf einem Filter gesammelt und getrocknet. Gewicht: 20 Teile (35 01o Gesamtausbeute, bezogen auf p-Dimethylaminobenzalmalonitril). Example 2 This example shows that it is not necessary to use the to isolate and purify the tricyanoethyl compound formed as an intermediate. a) Production of crude 4- (a, ß, ß-tricyanoethyl) -N, N-dimethvlaniline a suspension of 100 parts of p-dimethylaminobenzalmalonitrile in 197 parts of ethanol with 65 parts of potassium cyanide, which are dissolved in 250 parts of distilled water. The mixture is stirred and warmed on the steam bath until all of the solid matter has dissolved have solved. 1000 parts of hot water are then added and the solution is filtered through activated carbon. The filtrate is acidified with 105 parts of glacial acetic acid and the precipitated one crude 4- (cr, B, B-Tricyanäthyl) -N, N-dimethylaniline collected on a filter and Washed out exhaustively with water. The wet raw compound will be equal in two Shares that are treated separately as described below under b) and c) will. b) Oxidation with lead tetraacetate. 525 parts of glacial acetic acid and 150 are added Parts of lead tetraacetate with one part of the crude moist compound from a). This The mixture is refluxed and stirred for 2 hours. The hot solution will filtered and chilled. The shimmering, blue-black, plate-shaped Crystals of 4-tricyanovinyl-N, N-dimethylaniline are collected on a filter and dried. Weight: 20 parts (35,010 total yield based on p-dimethylaminobenzalmalonitrile).

Analyse: UV: eM5g4m = 39500. c) Oxydation mit Benzoylperoxyd Die andere Hälfte der rohen feuchten Verbindung von a) wird2 Stunden in 525 Teilen Eisessig mit 100 Teilen Benzoylperoxyd unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wird heiß filtriert und das Filtrat gekühlt (Eisbad). Die Kristalle von 4-Tricyanvinyl-N,N-dimethylanilin werden auf einem Filter gesammelt und an der Luft getrocknet. Analysis: UV: eM5g4m = 39500. c) Oxidation with benzoyl peroxide the other half of the crude moist compound from a) becomes in 525 parts of glacial acetic acid for 2 hours heated under reflux with 100 parts of benzoyl peroxide. The solution is filtered hot and the filtrate cooled (ice bath). The crystals of 4-tricyanovinyl-N, N-dimethylaniline are collected on a filter and air dried.

Gewicht: 17 Teile (300/,ige Gesamtausbeute).Weight: 17 parts (300% total yield).

Analyse: UV - sichtbar: EM514mu = 40600. Analysis: UV - visible: EM514mu = 40600.

Beispiel 3 In diesem Beispiel wird gezeigt, daß das Kaliumsalz der Tricyanäthyl-Zwischenverbindung direkt zu der Tricyanvinyl-Verbindung oxydiert werden kann. Example 3 In this example it is shown that the potassium salt of Tricyanethyl intermediate can be oxidized directly to the tricyanovinyl compound can.

100 Teilep-Dimethylaminobenzalmalonitrilin 396 Teilen Methanol und 40 Teile Kaliumcyanid werden 15 Minuten gerührt, unter Rückfluß erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann setzt man 1427 Teile Diäthyläther hinzu und kühlt das Gemisch unter Rühren auf 0° C. Das Ausgefallene wird auf einem Filter gesammelt, mit Äther gewaschen und bei 40 bis 50"C an der Luft getrocknet. Man vermischt das Kaliumsalz mit 250 Teilen Bleitetraacetat und setzt 525 Teile Eisessig hinzu. Es setzt sofort eine exotherme Reaktion ein. Das Gemisch wird 15 Minuten gerührt und unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wird gekühlt und langsam unter kräftigem Rühren in Eiswasser gegossen. Das feste 4-Tricyanvinyl-N,N-dimethylanilin wird auf einem Filter gesammelt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Gewicht: 52 Teile (460!0ige Rohausbeute). 100 parts ep-dimethylaminobenzalmalonitrilin 396 parts methanol and 40 parts of potassium cyanide are stirred for 15 minutes, heated to reflux and then cooled to room temperature. 1427 parts of diethyl ether are then added and the mixture is cooled the mixture with stirring to 0 ° C. The unusual becomes on a Filters collected, washed with ether, and air dried at 40 to 50 "C. The potassium salt is mixed with 250 parts of lead tetraacetate and 525 parts are added Add glacial acetic acid. An exothermic reaction sets in immediately. The mixture becomes 15 Stirred minutes and heated to reflux. The solution is cooled and slowly Poured into ice water with vigorous stirring. The solid 4-tricyanovinyl-N, N-dimethylaniline is collected on a filter, washed with water and air dried. Weight: 52 parts (460! 0ige raw booty).

Analyse: UV: eM504m = 28000. Analysis: UV: eM504m = 28,000.

Auf Grund der Absorption reinerer Proben, als sie nach Beispiel 1 und 2 gewonnen werden, wird der 4-Tricyanvinyl-N,N-dimethylanilin-Gehalt dieses Rohproduktes auf etwa 700/o geschätzt. Due to the absorption of purer samples than they were according to Example 1 and 2 are obtained, the 4-tricyanovinyl-N, N-dimethylaniline content becomes this Raw product estimated at about 700 / o.

Das in den Beispielen 1 bis 3 erläuterte Verfahren hat einen großen Anwendungsbereich, da es sich zur Oxydation jeder Verbindung, in welcher die a,fl,ß-Tricyanäthyl-Gruppe an Kohlenstoff gebunden ist, zu der entsprechenden Tricyanvinyl-Verbindung eignet. Zum Beispiel können heterocyclische Verbindungen, wie N-Methyl-a-(a,ß,ß-tricyanäthyl) -pyrrol und N - Methyl - a,a'- dimethyl-B-(a,B,B-tncyanäthyl) -pyrrol, und aliphatische Verbindungen, wie 1,1 ,2-Tricyanäthyl-n-butan und 1,1 ,2ricyanäthyl-3,3-dimethyl-n-butan, leicht zu den entsprechenden Tricyanvinyl-Verbindungen oxydiert werden. Die Oxydation aromatischer Verbindungen ist in den Beispielen 1 bis 3 dargestellt. The method illustrated in Examples 1 to 3 has a great one Scope of application, since it is used for the oxidation of every compound in which the a, fl, ß-tricyanoethyl group is bonded to carbon, suitable for the corresponding tricyanovinyl compound. For example, heterocyclic compounds such as N-methyl-a- (a, ß, ß-tricyanethyl) -pyrrole and N-methyl-a, a'-dimethyl-B- (a, B, B-cyanoethyl) -pyrrole, and aliphatic Compounds such as 1,1, 2-tricyanoethyl-n-butane and 1,1, 2ricyanethyl-3,3-dimethyl-n-butane, easily oxidized to the corresponding tricyanovinyl compounds. The oxidation aromatic compounds is shown in Examples 1 to 3.

In ähnlicher Weise kann z. B. erhalten werden: N-Methyl-a-tricyanvinyl-pyrrol, grüngelbe Kristalle, Schmelzpunkt 182 bis 183"C, färbt Polyacrylnitrilfasern und Polyäthylenterephthalatfasern gelb, oder a-Tricyanvinylfuran, gelbe Kristalle, Schmelzpunkt 145 bis 1460 C, färbt Polyäthylenterephthalatfasern in gelben Tönen. Similarly, e.g. B. obtained: N-methyl-a-tricyanovinyl pyrrole, green-yellow crystals, melting point 182 to 183 "C, dyes polyacrylonitrile fibers and Polyethylene terephthalate fibers yellow, or a-Tricyanvinylfuran, yellow crystals, melting point 145 to 1460 C, dyes polyethylene terephthalate fibers in yellow tones.

PATENTANSPROCHE 1. Verfahren zur Herstellung von C-Tricyanvinyl-Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine aliphatische, aromatische oder heterocyclische Verbindung oxydiert, welche die a,ß,ß-Tricyanäthyl Gruppe - CHCM(CN)2, CN enthält, worin M Wasserstoff oder ein Metallatom darstellt, das an ein Kohlenstoffatom gebunden ist. PATENT APPROACH 1. Process for the production of C-tricyanovinyl compounds, characterized in that one is an aliphatic, aromatic or heterocyclic link oxidized, which contains the a, ß, ß-tricyanethyl group - CHCM (CN) 2, CN, in which M Represents hydrogen or a metal atom bonded to a carbon atom.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that as Tricyanäthyl Compound a carbocyclic aromatic compound used in which the Tricyanäthylgruppe is bound to a carbon atom of the ring.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one a heterocyclic compound is used as the tricyanoethyl compound, which is in the ring contains a nitrogen atom.

4. The method according to claim 2, characterized in that as Tricyanäthyl compound an aromatic tricyanäthylamin used.

5. The method according to claim 4, characterized in that as Tricyanäthylamin 4- (a ,, fl-Tricyanäthyl) -aniline or 4- (a, ß, ß-Tricyanäthyl) -N, N-dimethylaniline or 4- (α, β, β-tricyanethyl) -N-methylaniline or a metal salt thereof is used.

6. The method according to claim 2, characterized in that as Tricyanäthyl compound used a Tricyanäthylphenol.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that one carry out the oxidation at 40 to 1500C with the help of an oxidizing agent, its Oxidation potential is + 0.70 to + 2.00 V.

8. The method according to claim 6, characterized in that as Oxidizing agents air, oxygen, hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, lead tetraacetate, Red lead, calcium hypochlorite or bromine are used.

9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that one carries out the oxidation in a solvent which is opposite to the tricyanoethyl compound and is inert to the oxidizing agent.

A coloring board is displayed when the registration is announced been.