DE1092195B

DE1092195B - Process for the production of textile auxiliaries

Info

Publication number: DE1092195B
Application number: DEB44356A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Wedell
Original assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Current assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Priority date: 1957-04-18
Filing date: 1957-04-18
Publication date: 1960-11-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Textilhilfsmitteln Es ist bekannt, wasserlösliche Kondensationsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd unter Zusatz von Ammoniak herzustellen, wobei der Ammoniak in Form einer Aldehydammoniakverbindung zur Umsetzung gelangt.Process for the production of textile auxiliaries It is known that water-soluble To produce condensation products from urea and formaldehyde with the addition of ammonia, the ammonia being reacted in the form of an aldehyde ammonia compound.

Solche Harze sind stabil und werden in der Textilindustrie zur Erhöhung der Quellfestigkeit der Textilfasern verwendet. Diesen Harzen haftet jedoch der Nachteil an, daß sie zu unangenehmer Geruchsbildung Anlaß geben können, wodurch sie gerade als Textilveredlungsmittel wenig geeignet sind. Es wird angenommen, daß sich die Geruchsstoffe bei der Umsetzung der vorhandenen Ammoniumsalze mit Formaldehyd bilden.Such resins are stable and are used in the textile industry to increase the swelling resistance of the textile fibers. However, these resins adhere to Disadvantage that they can give rise to unpleasant odor formation, whereby they are not particularly suitable as textile finishing agents. It is believed that the odorous substances when the ammonium salts present are converted with formaldehyde form.

Es wurde nun gefunden, daß stabile wasserlösliche Kondensationsprodukte aus Harnstoff und Aldehyden, welche den Nachteil der störenden Geruchsbildung nicht aufweisen, gewonnen werden können, wenn die Kondensation in Gegenwart geringer Mengen Amine durchgeführt wird. Diese Kondensation kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man eine wäßrige Harnstofflösung mit einer Aldehydaminverbindung bei Temperaturen unter 1000 C zur Reaktion bringt, dann auf einen sauren p-Wert von 2,5 bis 5,5 einstellt und mit dem Aldehyd zu Ende kondensiert. It has now been found that stable water-soluble condensation products made of urea and aldehydes, which do not have the disadvantage of unpleasant odors have, can be obtained when the condensation in the presence of small amounts Amines is carried out. This condensation can, for. B. be done in such a way that an aqueous urea solution with an aldehyde amine compound at temperatures Reacts below 1000 C, then adjusts to an acidic p-value of 2.5 to 5.5 and condensed to the end with the aldehyde.

Eine andere Art der Durchführung der Kondensationsreaktion besteht darin, daß die Aldehydaminverbindung nicht als solche verwendet wird, sondern daß zunächst der Harnstoff mit dem Amin versetzt wird und dann eine kleine Menge des Aldehyds zugegeben wird, was den Vorteil hat, daß ein Verfahrensschritt eingespart werden kann. There is another way of carrying out the condensation reaction in that the aldehyde amine compound is not used as such, but that first the urea is mixed with the amine and then a small amount of the Aldehyde is added, which has the advantage that a process step is saved can be.

Als Ausgangsmaterial für die Herstellung der erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte dienen neben Harnstoff, seinen Alkyl- oder Acylderivaten und Aldehyden wie Formaldehyd, Acetaldehyd u. dgl. oder ungesättigten Aldehyden primäre oder sekundäre Mono- oder Polyamine, deren Kohlenwasserstoffreste durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein können und/oder Substituenten wie Carboxyl-, Hydroxyl-, Nitrilgruppen oder Halogen tragen können. Die Kohlenwasserstoffreste sollen hauptsächlich aliphatischer, vorwiegend kurzkettiger Natur sein, sie können aber auch, wie im Falle des Hydrazins, fehlen. Ferner können die Kohlenwasserstoffreste mit dem Stickstoff auch heterocyclische Ringsysteme bilden. As a starting material for the preparation of the condensation products according to the invention serve in addition to urea, its alkyl or acyl derivatives and aldehydes such as formaldehyde, Acetaldehyde and the like or unsaturated aldehydes primary or secondary mono- or Polyamines whose hydrocarbon radicals are replaced by heteroatoms or heteroatom groups can be interrupted and / or substituents such as carboxyl, hydroxyl, nitrile groups or halogen can carry. The hydrocarbon residues are said to be mainly aliphatic, predominantly short-chain in nature, but they can also, as in the case of hydrazine, miss. Furthermore, the hydrocarbon radicals can also be heterocyclic with the nitrogen Form ring systems.

Als Beispiele für diese Aminoverbindungen sind zu nennen: Mono- oder Dialkylamine wie Propylamin, Diäthylamin, Glykokollester, Iminodiessigsäure, Mono-oder Dialkylolamine wie Äthanolamin, Diäthanolamin, Diäthanolaminoäthylamin, heterocyclische Amine wie Morpholin, Piperidin, Piperazin, N-Oxäthylpiperazin, cycloaliphatische Amine wie Cyclohexylamin, ferner Polyamine wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin oder Hexamethylendiamin. Examples of these amino compounds are: mono- or Dialkylamines such as propylamine, diethylamine, glycocollate, iminodiacetic acid, mono- or Dialkylolamines such as ethanolamine, diethanolamine, diethanolaminoethylamine, heterocyclic Amines such as morpholine, piperidine, piperazine, N-oxethylpiperazine, cycloaliphatic Amines such as cyclohexylamine, also polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine or Hexamethylenediamine.

Die Kondensation erfolgt in der oben beschriebenen Weise, wobei die Mengenverhältnisse, in denen die vorgenannten Ausgangsstoffe zur Umsetzung gelangen, in gewissen Grenzen variiert werden können. Am vorteilhaftesten wird ein Molverhältnis von Harnstoff zu Aldehyd von 1: 2 bis 1: 4 unter Zusatz von 0,01 bis 0,2 Mol Aldehydaminverbindung verwendet. The condensation takes place in the manner described above Way, the Quantitative proportions in which the aforementioned starting materials are converted, can be varied within certain limits. A molar ratio becomes most preferable from urea to aldehyde from 1: 2 to 1: 4 with the addition of 0.01 to 0.2 mol of aldehyde amine compound used.

Die so erhaltenen Harzlösungen stellen klare und beständige Lösungen mit 40 bis 60 0/, Festsubstanz dar, welche hervorragend für Textilveredlungszwecke geeignet sind. Ein besonderer Vorteil der Harzlösungen liegt darin, daß man sie ohne Wärmezufuhr durch einfaches Verrühren in kaltem Wasser lösen kann. Behandelt man z. B. Textilien aus Regeneratcellulose mit den erfindungsgemäßen Harzlösungen, so zeigen sie ein auffallend geringes Quellvermögen und eine verbesserte Schrumpffestigkeit, welche auch bei Wolle und Baumwolle erreicht wird. Verwendet man gleichzeitig mit den erfindungsgemäßen Harzlösungen Steif- und Füllappreturen, so werden diese in ihrer Waschbeständigkeit erheblich verbessert. The resin solutions thus obtained are clear and stable solutions with 40 to 60 0 /, solid substance, which is excellent for textile finishing purposes are suitable. A particular advantage of the resin solutions is that you can use them can dissolve simply by stirring in cold water without the use of heat. Treated one z. B. Textiles made of regenerated cellulose with the resin solutions according to the invention, they show a remarkably low swelling capacity and an improved shrinkage resistance, which is also achieved with wool and cotton. Used at the same time as the resin solutions according to the invention stiff and filler finishes, these are in their wash resistance significantly improved.

Die Anwendungskonzentrationen liegen für Zellwollgewebe bei 100 bis t50 gll, für Baumwollgewebe bei etwa 80 bis 100 gll. Zur Erhöhung der Waschbeständigkeit von Appreturen genügen im allgemeinen 30 bis 60 g Harzlösung je Liter Gebrauchsflotte. Der Zusatz saurer oder säurespendender Zusätze zu den Appreturbädern hat sich als vorteilhaft erwiesen. The application concentrations for cellulose tissue are 100 to t50 gll, for cotton fabrics around 80 to 100 gll. To increase the wash resistance of finishes, 30 to 60 g of resin solution per liter of use liquor are generally sufficient. The addition of acidic or acidic additives to the finishing baths has proven to be proved beneficial.

Beispiel t 15 g des Reaktionsproduktes von Formaldehyd mit Hexamethylendiamin werden mit 120 g Harnstoff und 30 ccm Wasser im Laufe von 20 Minuten auf 900C erwärmt. Dann werden 15 ccm Ameisensäure und 450 ccm 4001obige Formaldehydlösung hinzugegeben und 10 Minuten bei 750C gerührt. Nach dem Abkühlen wird der pH-Wert der klaren Lösung auf 7,1 eingestellt. Diese Lösung hält sich ohne Zersetzung. Example t 15 g of the reaction product of formaldehyde with hexamethylenediamine are heated with 120 g of urea and 30 ccm of water in the course of 20 minutes to 900C. Then 15 cc of formic acid and 450 cc of 4001 formaldehyde solution are added and stirred for 10 minutes at 750C. After cooling down, the PH value the clear solution adjusted to 7.1. This solution persists without decomposition.

Beispiel 2 Ein Gemisch aus 2,4 g Hydrazinhydrat, 190 g Harnstoff und 50 ccm Wasser wird 10 Minuten unter Rühren auf 80°C erwärmt, so daß Lösung eintritt, Dann gibt man 65 g 40%ige Formaldehydlösung, hinzu und hält die Tempertur über 15 Minuten auf 80°C. Anschließend gibt man 700 g 40%ige Formaldehydlösung und 10 g Eisessig hinzu. Die Lösung bleibt weiterhin klar und wird 10 Minuten auf 700 G gehalten. Dann kühlt man möglichst schnell ab und stellt den pH-Wert mit Triäthanolamin auf 7,0 ein. Man erhält eine klare Lösung, die sich mit Wasser beliebig verdünnen läßt. Example 2 A mixture of 2.4 g hydrazine hydrate, 190 g urea and 50 ccm of water is heated to 80 ° C for 10 minutes while stirring, so that solution occurs, Then 65 g of 40% formaldehyde solution are added and the temperature is kept above 15 Minutes to 80 ° C. 700 g of 40% strength formaldehyde solution and 10 g are then added Add glacial acetic acid. The solution remains clear and is held at 700 G for 10 minutes. Then cool down as quickly as possible and adjust the pH value with triethanolamine 7.0 a. A clear solution is obtained which can be diluted as desired with water.

Beispiel 3 Man gibt zu 3 kg Diathanolamin 21 40%ige Formaldehydlösung, rührt das Gemisch 10 Minuten ohne Wärmezufuhr, fügt dann 12 kg Harnstoff mit 2 1 Wasser hinzu und rührt 112 Stunde unter allmählichem Erwärmen auf 850 C. Dieses Reaktionsgemisch wird dann mit 601 30%igem Formaldehyd und 21 Essigsäure versetzt und 10 Minuten bei 70°C gerührt. Man erhält eine klare Lösung, deren p-Wert auf 7,3 gebracht wird. Example 3 To 3 kg of diethylamine 21 are added 40% formaldehyde solution, stir the mixture for 10 minutes without supplying heat, then add 12 kg of urea with 2 liters Add water and stir for 112 hours with gradual heating to 850 C. This 60% strength formaldehyde and 21% acetic acid are then added to the reaction mixture and stirred at 70 ° C for 10 minutes. A clear solution is obtained whose p-value is 7.3 is brought.

Beispiel 4 Ein Gemisch aus 75 g Piperidin und 20 ccm 40%iger Formaldehydlösung wird 5 Minuten bei 250 G gerührt. Example 4 A mixture of 75 g of piperidine and 20 cc of 40% formaldehyde solution is stirred for 5 minutes at 250 g.

Dann gibt man eine heiße Lösung von 900 g Harnstoff in 250 ccm Wasser hinzu und rührt 20 Minuten bei Temperaturen zwischen 80 und 85"C. Nach Hinzufügen von 3040 ccm 40%iger Formaldehydlösung und 143 ccm Essigsäure wird weitere 15 Minuten bie 80°C gerührt und dann abgekühlt. Mit konzentrierter Natronlauge wird der pu-NVert auf 7,2 eingestellt. Man erhält eine lagerfähige farblose Lösung.A hot solution of 900 g of urea in 250 cc of water is then added and stir for 20 minutes at temperatures between 80 and 85 "C. After adding from 3040 cc of 40% formaldehyde solution and 143 cc of acetic acid are used for a further 15 minutes stirred at 80 ° C and then cooled. With concentrated caustic soda the pu-NVert set to 7.2. A storable colorless solution is obtained.

Claims

PATENT CLAIMS 1. Process for the production of textile auxiliaries from urea or urea derivatives and aldehydes, characterized in that that urea or its derivatives with aldehyde amine compounds in aqueous Brings solution to reaction at temperatures below 100 ° C and then in acidic Solution further condensed with an aldehyde.

2. The method according to claim 1, characterized in that 1 mol of urea or urea derivative with 0.01 to 0.2 mol of an aldehyde amine compound and then is condensed with at least 2 moles of formaldehyde.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the Aldehyde amine compound is only formed during the condensation.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that as Amino component hydrazine is used.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that as Amino component polyalkylenepolyamines can be used.

Documents considered: British Patent Specification No. 753 142, 739004; Swiss Patent No. 178 551.