DE1089734B

DE1089734B - Process for the production of nitrous-free sulfuric acid in wet catalysis plants

Info

Publication number: DE1089734B
Application number: DER22934A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Ernst Ruschenburg
Original assignee: Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Current assignee: Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Priority date: 1958-03-19
Filing date: 1958-03-19
Publication date: 1960-09-29

Description

Verfahren zur Herstellung einer nitrosefreien Schwefelsäure in Naßkatalyseanlagen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer nitrosefreien Schwefelsäure in Naßkatalyseanlagen durch Verbrennung von H2 S aus Faulgasen, wobei der Verbrennungsluft wärmeentziehende Mittel zugefügt werden.Process for the production of nitrous-free sulfuric acid in wet catalysis systems The invention relates to a process for the production of nitrous-free sulfuric acid in wet catalysis systems by burning H2 S from digester gases, with heat-extracting agents being added to the combustion air.

Es ist bekannt, daß bei der Verbrennung von im allgemeinen mindestens 20a/o H2 S enthaltenden Gasen in Naßkatalyseanlagen zur Erzeugung von Schwefelsäure mehr oder weniger hohe Nitrosegehalte in der Säure auftreten. Sie sind im wesentlichen darauf zurückzuführen, daß durch die Anwesenheit von Blausäure oder Ammoniak in den H2 S-haltigen Gasen bei der Verbrennung mit Luft Stickoxyde gebildet werden, die beim Auswaschen der S 03 haltigen Gase mit Schwefelsäure im Anschluß an den Kontaktvorgang als Nitrose in Lösung gehen. Je höher der Blausäuregehalt im H2S-Gas ist, desto höher stellt sich der Nitrosegehalt in der Säure ein. Bei 2 bis 3 Volumprozent Blausäure im H2 S-Gas findet man beispielsweise in der produzierten Säure Nitrosewerte von 0,05 Gewichtsprozent, berechnet als N203. Bei 5 bis 10,Volumprozent Blausäure im H2 S-Gas steigt der Nitrosewert in der Produktionssäure auf 0,35 Gewichtsprozent N203 an.It is known that the combustion of gases generally containing at least 20 a / o H 2 S in wet catalysis plants for the production of sulfuric acid results in more or less high nitrous contents in the acid. They are mainly due to the fact that the presence of hydrogen cyanide or ammonia in the H2 S-containing gases during combustion with air forms nitrogen oxides, which when the S 03-containing gases are washed out with sulfuric acid after the contact process as nitrous in solution walk. The higher the hydrocyanic acid content in the H2S gas, the higher the nitrous content in the acid. With 2 to 3 percent by volume of hydrocyanic acid in the H2 S gas, for example, the acid produced produces nitrous values of 0.05 percent by weight, calculated as N203. At 5 to 10 percent by volume of hydrogen cyanide in the H2 S gas, the nitrous value in the production acid rises to 0.35 percent by weight of N203 .

Die Nitrose in der Schwefelsäure stört bei den verschiedensten Verwendungszwecken der Säure und insbesondere bei ihrem Einsatz in halbdirekt arbeitenden Kokereiammoniaksättigern. Sie wird praktisch vollständig als N O mit dem vom Ammoniak befreiten Koksgas aus dem Sättiger wieder ausgetragen und ruft auf dem weiteren Gasweg durch die Reinigungsanlagen durch Harzbildung schwerwiegende Störungen hervor.The nitrous in sulfuric acid interferes with the most varied of uses the acid and especially when used in semi-direct coking ammonia saturators. It is practically completely made up as N O with the coke gas freed from ammonia The saturator is discharged again and calls on the further gas path through the cleaning systems serious malfunctions caused by resin formation.

Es ist bekannt, daß man die Nitrose in der Schwefelsäure mit Harnstoff zerstören kann, ein Vorgang, der kostspielig ist und bei niedrigeren Temperaturen unvollständig verläuft bzw. lange Zeiten und Überschüsse an Harnstoff erfordert. Bei höheren Temperaturen geht diese Reaktion zwar schneller und fast stöchiometrisch vor sich. Die höhere Temperatur wirft aber wiederum Werkstofffragen auf und erfordert zusätzliche Wärmeenergie. Man kann die Nitroseaufnahme dadurch weitgehend vermindern, daß man einen Teilstrom der S 02 haltigen Verbrennungsgase in den Auswaschturm der Naßkatalyseanlage zurückführt. Auch hier ergeben sich aber Schwierigkeiten in der Dosierung sowie Korrosionsgefahren.It is known that the nitrous in sulfuric acid can be mixed with urea can destroy, a process that is costly and at lower temperatures runs incompletely or requires long times and excesses of urea. At higher temperatures this reaction is faster and almost stoichiometric in front of you. However, the higher temperature in turn raises material issues and requires additional thermal energy. You can largely reduce the nitrous intake by that a partial flow of the S 02-containing combustion gases in the scrubbing tower Recirculates wet catalytic converter. Here, too, there are difficulties in the Dosing as well as the risk of corrosion.

Es wurde gefunden, daß man im Gegensatz zu den geschilderten Maßnahmen, die eine Zerstörung der bereits in der Produktionssäure gelösten Nitrose zum Ziel haben, die Bildung des Stickoxyds schon bei der Verbrennung des H2 S-haltigen Gases weitestgehend zurückdrängen kann, wenn man der Verbrennungsluft für den Umsatz des Schwefelwasserstoffs Wasser oder verdünnte Schwefelsäure fein verteilt und in flüssiger Phase als wärmeentziehendes Mittel in einer solchen Menge zusetzt, daß durch Herabsetzung der Verbrennungstemperatur eine schädliche NO-Bildung vermieden wird. An Stelle von Wasser in flüssiger Form kann man auch Wasserdampf in die Verbrennungsluft einblasen, der bei seiner Entspannung während des Einblasens in die Verbrennungsluft zum größten Teil kondensiert. Diese Kondensattröpfchen bewirken, daß die Bildung von Stickoxyd bei der Verbrennung des Schwefelwasserstoffs zurückgedrängt wird. Entspannung und Überschreiten des Sättigungspunktes vor dem Erreichen der Verbrennungszone bewirken also die Kondensation des eingeblasenen Wasserdampfes, so daß feinverteiltes Wasser in flüssiger Phase, das in Form von Verdampfungswärme große Wärmemengen vernichten kann, die Ausbildung schädlicher Temperaturspitzen, die für die NO-Bildung verantwortlich sind, vermeidet. Durch eingebaute Schaugläser konnte beobachtet werden, daß beim Einblasen von Wasserdampf in die Verbrennungsluft die Luft unmittelbar vor der Verbrennungszone mit Wassertröpfchen wie ein dichter Nebel angefüllt ist.It was found that, in contrast to the measures described, the aim is to destroy the nitrous already dissolved in the production acid the formation of nitrogen oxide during the combustion of the H2S-containing gas Can largely push back if you use the combustion air for the conversion of the Hydrogen sulfide water or dilute sulfuric acid finely divided and in liquid Phase as a heat-extracting agent is added in such an amount that by reducing it the combustion temperature, harmful NO formation is avoided. Instead of water in liquid form can also be blown into the combustion air, the greatest when it relaxes while blowing into the combustion air Part condensed. These condensate droplets cause the formation of nitrogen oxide is pushed back during the combustion of the hydrogen sulfide. Relaxation and Cause the saturation point to be exceeded before the combustion zone is reached so the condensation of the blown water vapor, so that finely divided water in the liquid phase, which destroy large amounts of heat in the form of heat of vaporization can, the formation of harmful temperature peaks, which are responsible for the NO formation are, avoids. Through built-in sight glasses it could be observed that the Injection of water vapor into the combustion air means the air immediately in front of the combustion zone is filled with water droplets like a thick mist.

Beim Eindüsen von Wasser wird gleichmäßig salzfreies Wasser, z. B. Kondensat, angewandt.When injecting water, evenly salt-free water, e.g. B. Condensate, applied.

Eine gleich gute Wirkung bezüglich der Verhinderung von Stickoxydbildung kann auch dadurch erreicht werden, daß man eine Schwefelsäure geeigneter Konzentration in die Verbrennungsluft in feinverteilter Form einführt. Auch diese entzieht durch die Verdampfungs- und Dissoziationsarbeit bei der Verbrennungstemperatur von durchschnittlich 800° C dem System Wärme. Die Schwefelsäure kann eine Abfallsäure sein. Sie darf nur keine unverbrennlichen festen Rückstände, die den Kontaktdurchgang des Verbrennungsgases verstopfen können, und keine Katalysatorgifte enthalten.An equally good effect in terms of preventing nitrogen oxide formation can also be achieved by using a sulfuric acid of suitable concentration introduced into the combustion air in finely divided form. This also cuts through the work of evaporation and dissociation at the combustion temperature of average 800 ° C the system heat. The sulfuric acid can be a waste acid. She may just no incombustible solid residues that could contaminate the contact passage of the combustion gas clog can, and contain no catalyst poisons.

Während im Abgas einer in bisheriger Weise betriebenen Naßkatalyseanlage beim Verarbeiten eines H, S-Gases mit 60 bis 70 Volumprozent H2 S und 5 bis 10 Volumprozent H C N 200 bis 400 cm3 N 0/m3 gefunden wurden, wobei eine Schwefelsäure mit 0,15 bis 0,35 Gewichtsprozent N203 erzeugt wurde, stellten sich nach der erfindungsgemäßen Arbeitsweise nur noch 30 bis 60 cm3 N 0/m3 Abgas ein. Der Nitrosegehalt der produzierten Säure bewegte sich dann zwischen 0,006 und 0,15 Gewichtsprozent, berechnet als N20... Die NO-Bestimmung im Abgas wurde nach der Ruhrgasvorschrift mit Ilosvayschem Reagenz durchgeführt.While 200 to 400 cm3 N 0 / m3 were found in the exhaust gas of a previously operated wet catalysis plant when processing an H, S gas with 60 to 70 volume percent H2 S and 5 to 10 volume percent HCN, with a sulfuric acid with 0.15 to 0 , 35 percent by weight of N 2 O 3 was produced, only 30 to 60 cm 3 of N 0 / m 3 of exhaust gas were produced according to the procedure according to the invention. The nitrous content of the acid produced was then between 0.006 and 0.15 percent by weight, calculated as N20 ... The NO determination in the exhaust gas was carried out according to the Ruhrgas regulation using Ilosvay's reagent.

Im allgemeinen ist es bei Naßkatalyseanlagen erforderlich, der gebildeten Schwefelsäure vor oder nach ihrer Auswaschung noch Dampf bzw. Wasser zuzusetzen, um eine Säurekonzentration von 60° B6 aufrechtzuerhalten. In diesen Fällen ist es jetzt zweckmäßig, zur Verringerung der Nitrosebildung Dampf- oder Kondensat der Verbrennungsluft in solchen Mengen zuzusetzen, daß der Dampf- bzw. Wasserzusatz vor oder nach der Auswaschung des SO, aus den Kontaktgasen entfallen kann.In general, it is necessary in wet catalysis plants to add steam or water to the sulfuric acid formed before or after it is washed out in order to maintain an acid concentration of 60 ° B6. In these cases it is advisable to add steam or condensate to the combustion air in such quantities to reduce the formation of nitrous oxide that the addition of steam or water can be dispensed with before or after the SO 2 has been washed out of the contact gases.

Liefert die Verbrennung des H2 S-haltigen Gases selbst genügend Wasser, um eine 60'B6-Säure zu erzeugen, wird man zweckmäßig eine 60'B6-Säure in die Verbrennungsluft eindösen, um die NO-Bildung zu reduzieren. Dementsprechend kann man auch bei sehr hohen Stickoxydkonzentrationen infolge sehr hoher Blausäuregehalte im H2 S-Gas, wo Dampfzusatz allein nicht zur Beseitigung der Stickoxydbildung ausreicht, Dampf und Säure der Verbrennungsluft zusetzen.If the combustion of the H2 S-containing gas itself provides enough water, in order to produce a 60'B6 acid, it is expedient to add a 60'B6 acid to the combustion air Doze off to reduce NO build-up. Accordingly, one can also with very high nitrogen oxide concentrations due to very high hydrogen cyanide content in the H2 S gas, where the addition of steam alone is not sufficient to eliminate the formation of nitrogen oxide, steam and add acid to the combustion air.

Man kann also in der im Prinzip geschilderten Arbeitsweise alle praktisch vorkommenden Nitrosewerte in der Säure bzw. NO-Werte in den Verbrennungsgasen auf ein nicht mehr störendes Maß herabsetzen, ohne daß die bisher bekannten Maßnahmen noch benötigt werden. Das geschilderte Verfahren zeichnet sich durch seine Einfachheit, Sicherheit und Wirtschaftlichkeit besonders aus. Es ist außerdem der beachtliche Vorteil gegeben, daß die Abgase einer Naßkatalyseanlage, die im allgemeinen über einen Kamin in die Atmosphäre gelangen, nur noch rund 10% von der NO-Menge mitführen, die sie ohne -die erfindungsgemäße Arbeitsweise enthalten würden. Dabei kann die Rolle der Stickoxyde bei der Verunreinigung der Luft als bekannt vorausgesetzt werden.So you can practically all of them in the working method described in principle occurring nitrous values in the acid or NO values in the combustion gases reduce a no longer disturbing level without the previously known measures are still needed. The described procedure is characterized by its simplicity, Safety and economic efficiency are particularly important. It is also the considerable one The advantage given that the exhaust gases from a wet catalytic converter, which is generally about a chimney get into the atmosphere, only carry around 10% of the NO amount, which they would contain without the method of operation according to the invention. The The role of nitrogen oxides in air pollution is assumed to be known.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch in der Weise abgeändert werden, daß die wärmeentziehenden Mittel teilweise der Verbrennungsluft zugesetzt und zum anderen Teil unmittelbar in die Flamme eingedüst werden. Eine Ausführungsform dieses Verfahrens besteht darin, daß man Wasserdampf zur Verbrennungsluft zugibt, während man gleichzeitig Schwefelsäure in die Flamme eindöst. Es ist jedoch zu beachten, daß beim Einleiten von Wasserdampf in den Flammenkegel die stickoxydreduzierende Wirkung erheblich schlechter als beim Eindüsen beispielsweise von Kondensat oder Schwefelsäure ist. Dies ist scheinbar auf eine schlechtere Durchmischung bzw. auf eine geringere Kondensatbildung aus dem Wasserdampf zurückzuführen, so daß eine ungleichmäßige bzw. ungenügende Senkung der Temperaturspitzen in der Flamme erfolgt. Das Einblasen von Wasserdampf in den Flammenkegel ist daher nur dann angebracht, wenn man zuzüglich der bereits angewandten Maßnahmen gemäß der Erfindung durch dieses Einblasen von Wasserdampf in den Flammenkegel die Säurekonzentration der entstehenden Schwefelsäure beeinflussen will.The method according to the invention can also be modified in such a way that that the heat-extracting agents are partially added to the combustion air and to the other part can be sprayed directly into the flame. One embodiment of this The method consists in adding water vapor to the combustion air while at the same time you can doze sulfuric acid into the flame. However, it should be noted that when water vapor is introduced into the flame cone, the nitrogen oxide reducing Effect significantly worse than when injecting condensate or, for example Is sulfuric acid. This is apparently due to a poorer mixing or on attributable to less condensation from the water vapor, so that a uneven or insufficient lowering of the temperature peaks in the flame takes place. The injection of water vapor into the flame cone is therefore only appropriate if if one plus the measures already applied according to the invention by this Blowing water vapor into the flame cone increases the acid concentration of the resulting Wants to influence sulfuric acid.

Die folgenden Beispiele sollen den Anwendungsbereich-der Erfindung erläutern. Die optimalen Verhältnisse sind jeweils von der Konstruktion des Verbrennungsofens und der H2 S-Gas-Zusammensetzung abhängig und können leicht ermittelt werden. Beispiel 1 Bei einem Durchsatz von stündlich 300 m3 H., S-Gas mit etwa 65 Volumprozent H2 S und etwa 7 Volumprozent H C N wurde eine etwa 80%ige Schwefelsäure, die einen Nitrosegehalt von 0,3 Gewichtsprozent N203 hatte, durch Naßkatalyse erzeugt. Nach der Auswaschung des gebildeten S 03 mittels Schwefelsäure von 77 bis 78 Gewichtsprozent wurde die auf etwa 80% angestiegene Konzentration der Säure durch Wasserzusatz auf 77 bis 78 Gewichtsprozent verdünnt. Beispiel 2 Bei gleichen Verhältnissen wie im Beispiel 1 wurden in die Verbrennungsluft 135 kg Wasserdampf von 10 atü eingeblasen. Der nachträgliche Wasserzusatz zur erzeugten Schwefelsäure entsprechend Beispiel 1 konnte entfallen. Die Säure lief konstant mit 76,5 Gewichtsprozent H2 S 04 aus dem Waschturm ab. Der Nitrosewert in dieser Säure sank auf 0,045 Gewichtsprozent N203.The following examples are intended to illustrate the scope of the invention explain. The optimal proportions depend on the design of the incinerator and the H2 S gas composition and can easily be determined. example 1 With an hourly throughput of 300 m3 H., S-gas with about 65 volume percent H2 S and about 7 percent by volume H C N was an about 80% sulfuric acid, which is a N203 had a nitrous content of 0.3 percent by weight, generated by wet catalysis. To the leaching of the S 03 formed by means of sulfuric acid from 77 to 78 percent by weight the acid concentration increased to about 80% by adding water Diluted 77 to 78 percent by weight. Example 2 With the same conditions as in Example 1 135 kg of water vapor at 10 atmospheres were blown into the combustion air. The subsequent addition of water to the sulfuric acid produced according to the example 1 could be omitted. The acid ran out at a constant rate of 76.5 percent by weight H 2 S 04 from the washing tower. The nitrous level in this acid decreased to 0.045 percent by weight N203.

Beispiel 3 Bei gleichen Verhältnissen wie im Beispiel 2 wurde der Dampf nicht der Verbrennungsluft zugeführt, sondern durch eine gesonderte Leitung in den Flammenkegel eingeblasen. Der Nitrosegehalt der produzierten Säure stieg gegenüber Beispiel 2 auf 0,15 Gewichtsprozent N2 03 an.Example 3 With the same proportions as in Example 2, the Steam is not fed into the combustion air, but through a separate line blown into the flame cone. The nitrous content of the acid produced increased compared to Example 2 to 0.15 percent by weight N2 03.

Beispiel 4 In die Verbrennungsluft für die gleiche Menge H2 S-Gas wie in den vorhergehenden Beispielen bei gleichem Gehalt an Blausäure wurden stündlich 50 kg Schwefelsäure von 60,° Bö und 135 kg Dampf von 10 atü eingedüst bzw. eingeblasen. Es wurde eine Schwefelsäure von etwa 77 Gewichtsprozent erhalten, die nur noch 0,01 Gewichtsprozent N203 enthielt. Beispiel 5 Bei einem stündlichen- Durchsatz von 300m3 H2S-Gas mit 70 Volumprozent H2 S, 7,5 Volumprozent H C N und 0,5 g NH3/Nms wurden 161 kg Abdampf von 0,2 atü stündlich der Verbrennungsluft zugesetzt. Der Nitrosegehalt der ablaufenden Säure stellte sich auf 0,011 Gewichtsprozent N203 ein. Die Konzentration der produzierten Säure betrug etwa 76,5 Gewichtsprozent. Beispiel 6 Bei einem stündlichen Durchsatz von 300m3 H2 S-Gas mit 70 Volumprozent H2S, 10 Volumprozent H C N und 0,5g N H3/Nms wurden stündlich 100 kg Abdampf der Verbrennungsluft zugesetzt und 50keiner Abfallschwefelsäure von 58'B6 direkt in die Flamme eingedüst. Der Nitrosegehalt der produzierten Säure stellte sich auf 0,008 Gewichtsprozent N203 und die Säurekonzentration konstant auf etwa 78 Gewichtsprozent ein. Es ist bekannt, daß unter Anwendung von Katalysatoren, die unempfindlich gegen Wasserdampf sind, bei der Oxydation der durch Verbrennung von Schwefelwasserstoff gewonnenen S 02 haltigen Gase die Anwesenheit von überschüssiger Feuchtigkeit belanglos ist, da infolge der fraktionierten Kondensation eine Schwefelsäure jeder beliebigen Grädigkeit gewonnen werden kann. Man hatte aber nicht erkannt, daß bereits bei der Verbrennung des Schwefelwasserstoffs der Zusatz von Wasser oder verdünnter Schwefelsäure in feinverteilter flüssiger Phase die Stickoxydbildung wesentlich reduziert. Das zur Verbrennung gelangende Schwefelwasserstoffgas kann bei diesem bekannten Verfahren noch Feuchtigkeit enthalten, und auch die zur Verbrennung erforderliche Luft kann ungetrocknet verwendet werden. Es handelt sich bei diesem bekannten Verfahren um -den Wasserdampf bzw. die Feuchtigkeit, die in den schwefelwasserstoffhaltigen Gasen und in der Verbrennungsluft vorhanden sind. Im Gegensatz dazu wird beim erfindungsgemäßen Verfahren, bei dem mit Wasserdampf gesättigte Schwefelwasserstoffgase verwendet werden, der Feuchtigkeit enthaltenden Verbrennungsluft noch Wasser, verdünnte Schwefelsäure oder auch Wasserdampf zugesetzt, der bei seiner Entspannung während des Einblasens in die Verbrennungsluft zum größten Teil kondensiert. Lediglich diese Kondensationströpfchen bewirken in gleicher Weise wie zugesetztes Wasser oder verdünnte Schwefelsäure, daß die Bildung von Stickoxyd bei der Verbrennung der schwefelwasserstoffhaltigen Gase zurückgedrängt wird, weil sie zusätzlich Verdampfungswärme verbrauchen und damit der Flamme Energie entziehen, so daß es zur Ausbildung von Temperaturspitzen, die für die Stickoxydbildung verantwortlich sind, in der Flamme nicht kommen kann. Dagegen benötigt Wasserdampf, der nicht kondensiert wird, nur die viel geringere fühlbare Wärme zum Aufheizen auf die Verbrennungstemperatur im Verbrennungsofen und bleibt daher ohne Einfluß auf den Nitrosegehalt der in der Naßkatalyseanlage erzeugten Schwefelsäure.Example 4 In the combustion air for the same amount of H2 S gas as in the previous examples with the same content of cyanide per hour 50 kg of sulfuric acid of 60 ° Bö and 135 kg of steam were injected of 10 atm or blown. A sulfuric acid of about 77 percent by weight was obtained, which only contained 0.01 percent by weight of N203. Example 5 With an hourly throughput of 300m3 H2S gas with 70 percent by volume H2 S, 7.5 percent by volume HCN and 0.5 g NH3 / Nms, 161 kg of 0.2 atmospheric steam were added to the combustion air per hour. The nitrous content of the acid running off turned out to be 0.011 percent by weight of N203. The concentration of acid produced was about 76.5 percent by weight. Example 6 In an hourly flow rate of 300m3 H2 S-gas with 70 volume percent H2S, 1 0 volume percent HCN and 0.5 g of N H3 / Nms hour 100 kg exhaust steam of the combustion air was added and 50keiner waste sulfuric acid from 58'B6 injected directly into the flame. The nitrous content of the acid produced turned out to be 0.008 percent by weight of N203 and the acid concentration was constant at around 78 percent by weight. It is known that when using catalysts which are insensitive to water vapor, the presence of excess moisture in the oxidation of the S 02 -containing gases obtained by combustion of hydrogen sulfide is irrelevant, since a sulfuric acid of any degree can be obtained as a result of the fractional condensation . It was not recognized, however, that the addition of water or dilute sulfuric acid in a finely divided liquid phase during the combustion of the hydrogen sulfide substantially reduced the formation of nitrogen oxide. In this known process, the hydrogen sulfide gas which is incinerated can still contain moisture, and the air required for incineration can also be used undried. This known method is the water vapor or moisture that is present in the gases containing hydrogen sulfide and in the combustion air. In contrast, in the method according to the invention, in which hydrogen sulfide gases saturated with water vapor are used, water, dilute sulfuric acid or even water vapor is added to the moisture-containing combustion air, the majority of which condenses when it is expanded during blowing into the combustion air. Only these condensation droplets, in the same way as added water or dilute sulfuric acid, have the effect that the formation of nitrogen oxide during the combustion of the hydrogen sulfide-containing gases is suppressed because they also consume heat of evaporation and thus remove energy from the flame, so that temperature peaks that are necessary for the nitrogen oxide formation are responsible, in the flame cannot come. In contrast, water vapor that is not condensed only needs the much lower sensible heat to heat up to the combustion temperature in the incinerator and therefore has no effect on the nitrous content of the sulfuric acid produced in the wet catalysis plant.

Es ist ferner bekannt, die Bildung von Nitrose bei der Naßkatalyse dadurch zu vermeiden, daß der Verbrennungsraum für die schwefelwasserstoffhaltigen Gase mit einer Füllung von keramischen Massen eines bestimmten Fee D3 Gehaltes versehen und Verbrennungstemperaturen von mehr als 700° C, vorzugsweise 800 bis 900° C, angewandt werden. Unter diesen Bedingungen sollen stickoxydfreie Abgase erhalten werden. Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß die bei jeder Füllung eines Verbrennungsraumes mit keramischen Stoffen auftretende Widerstandserhöhung vermieden wird. Das bekannte Verfahren hat zur Folge, daß entweder der Ausgangsdruck des schwefelwasserstoffhaltigen Gases und der Verbrennungsluft erhöht werden muß, um den durch die Füllung hervorgerufenen großen Widerstand zu überwinden, oder der Reaktionsraum so weit vergrößert werden muß, daß der Widerstand wieder auf das normale Maß herabsinkt, wenn man von gleichen Reaktionsraumgrößen ausgeht. Hinzu kommt, daß die Aufrechterhaltung eines so engbegrenzten Bereiches an Eisenoxyd in der keramischen Masse nicht auf lange Sicht gewährleistet ist, da durch verwitterungsähnliche Erscheinungen der Eisenoxydgehalt in den Oberflächen der keramischen Füllung absinkt und damit die Wirkung zum Teil v erlorengeht bzw. die Verbrennung von Ammoniak und Blausäure in unerwünschter Weise unvollständiger wird.The formation of nitrous in wet catalysis is also known thereby avoiding that the combustion chamber for the hydrogen sulfide-containing Gases are filled with ceramic masses with a certain Fee D3 content and combustion temperatures of more than 700 ° C, preferably 800 to 900 ° C, are used will. Under these conditions, nitrogen oxide-free exhaust gases should be obtained. Of the Technical progress of the process according to the invention can be seen in the fact that which occurs every time a combustion chamber is filled with ceramic substances Resistance increase is avoided. The known method has the consequence that either the outlet pressure of the hydrogen sulfide-containing gas and the combustion air must be increased in order to increase the resistance caused by the filling overcome, or the reaction space must be enlarged so much that the resistance falls back to the normal level if one of the same reaction space sizes goes out. In addition, the maintenance of such a narrowly delimited area iron oxide in the ceramic mass is not guaranteed in the long term, since the iron oxide content in the surfaces due to weathering-like phenomena the ceramic filling sinks and the effect is partially lost or the combustion of ammonia and hydrocyanic acid is undesirably incomplete will.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of a nitrous-free Sulfuric acid from hydrogen sulfide-rich and at the same time hydrogen cyanide and / or Gases containing ammonia by combustion of the hydrogen sulfide with air and subsequent wet catalytic processing of the combustion gases, thereby characterized in that the combustion air for the conversion of the hydrogen sulfide Water or dilute sulfuric acid finely divided and in the liquid phase as a heat-extracting agent Agent is added in such an amount that by lowering the combustion temperature harmful NO formation is avoided.

2. The method according to claim 1, characterized characterized in that the heat-extracting agents are partly added to the combustion air and on the other hand can be injected directly into the flame. Considered Publications: German patent specifications No. 610 448, 752 319.