DE1089237B - Galvanic bath and process for anodic glazing of objects made of aluminum and aluminum alloys - Google Patents

Galvanic bath and process for anodic glazing of objects made of aluminum and aluminum alloys

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DE1089237B
DE1089237B DEL15511A DEL0015511A DE1089237B DE 1089237 B DE1089237 B DE 1089237B DE L15511 A DEL15511 A DE L15511A DE L0015511 A DEL0015511 A DE L0015511A DE 1089237 B DE1089237 B DE 1089237B
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DE
Germany
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bath
aluminum
anodic
objects
chromic acid
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DEL15511A
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German (de)
Inventor
Karl Guggenberger
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Langbein Pfanhauser Werke AG
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Langbein Pfanhauser Werke AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F3/00Electrolytic etching or polishing
    • C25F3/16Polishing
    • C25F3/18Polishing of light metals
    • C25F3/20Polishing of light metals of aluminium

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sich auf ein galvanisches Bad und auf damit durchgeführte Verfahren zum anodischen Glänzen von Gegenständen aus Aluminium und Aluminiumlegierungen. Es sind verschiedene Elektrolytzusammensetzungen für derartige Glänzbäder vorgeschlagen worden, z. B. Lösungen von Eisessig in Wasser oder Fluoborat enthaltende Lösungen. Auch Elektrolyte, welche Schwefelsäure und Chromsäure gemeinsam enthalten, sind als Glanzbäder vorgeschlagen worden. Allerdings haben sich diese Bäder kaum in der Praxis einführen können, weil ihre Zusammensetzung eine relativ große Materialabtragung an der Anode mit sich bringt, woraus eine rasche Anreicherung an Aluminium im Bad folgt. Bei diesen Bädern findet meist ein rein chemischer Angriff der Gegenstände durch den Elektrolyten statt. Die Chromsäure wird durch den an der Kathode entwickelten Wasserstoff fortlaufend reduziert und verliert im Laufe der Behandluhgszeit dauernd an Wirksamkeit.The invention relates to an electroplating bath and to methods for anodic bathing carried out therewith Shining objects made of aluminum and aluminum alloys. There are different electrolyte compositions has been proposed for such gloss baths, e.g. B. Solutions of glacial acetic acid in water or solutions containing fluoborate. Electrolytes which contain sulfuric acid and chromic acid together are also proposed as brightening baths been. However, these baths have hardly been able to be used in practice because of their composition brings a relatively large amount of material removed from the anode with it, resulting in a rapid Enrichment of aluminum in the bathroom follows. In these baths there is usually a purely chemical attack Objects held by the electrolyte. The chromic acid is developed by the one at the cathode Hydrogen is continuously reduced and loses its effectiveness over the course of the treatment.

Eingehende Versuche haben ergeben, daß die Nachteile, welche bisher einer Anwendung von Elektrolyten mit Schwefelsäure und Chromsäure in der Praxis entgegenstanden, durch bestimmte Dosierung der beiden genannten Zusätze im Bad weitgehend behoben werden können, so daß hervorragende Ergebnisse erzielt werden.Thorough tests have shown that the disadvantages, which hitherto an application of electrolytes with sulfuric acid and chromic acid opposed in practice, by certain dosage of the two Said additives in the bathroom can be largely eliminated, so that excellent results are achieved will.

Es wurde gefunden, daß ein heißes Bad, welches Schwefelsäure und Chromsäure in ausreichend hoher Konzentration enthält, bei der anodischen Behandlung des Aluminiums die Oxydschichtbildung nahezu ganz verhindert. An Stelle der Oxydschichtbildung ergibt sich eine starke Aufglänzung des Materials unter relativ gering bleibender Materialabtragung.It has been found that a hot bath containing sulfuric acid and chromic acid in sufficiently high Concentration contains almost all of the oxide layer formation in the anodic treatment of aluminum prevented. Instead of the formation of an oxide layer, there is a strong luster of the material underneath relatively little remaining material removal.

Das Glänzbad nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt 1300 bis 1750 g Schwefelsäure und 3 bis 40 g Chromsäure bzw. Chromsäure bis zur Sättigungsgrenze im Liter enthält. Die besten Ergebnisse werden bei einem Gehalt des Elektrolyten von 10 bis 30 g Chromsäure und 1300 bis 1600 g Schwefelsäure im Liter erzielt. Jedoch ergibt das Bad auch noch einen guten Glänzeffekt, wenn der Gehalt an Chromsäure während des Betriebes bis 3 g/l absinkt.The polishing bath according to the invention is characterized in that the electrolyte 1300 to 1750 g Contains sulfuric acid and 3 to 40 g chromic acid or chromic acid up to the saturation limit per liter. the The best results are obtained with an electrolyte content of 10 to 30 g of chromic acid and 1300 to 1600 g sulfuric acid per liter achieved. However, the bath also gives a good shine effect if the Chromic acid content drops to 3 g / l during operation.

Die Temperatur des Elektrolyten soll 50 bis 100° C, vorzugsweise 80 bis 90° C, betragen. Es können hohe Stromdichten angewendet werden, in der Regel von 25 bis 50A7dm2; jedoch kann die Stromdichte bis 80 A/dm2 gesteigert werden. Die Spannung kann 8 bis 24 V betragen. Vorzugsweise wird bei Spannungen von 13 bis 20 V gearbeitet.The temperature of the electrolyte should be 50 to 100.degree. C., preferably 80 to 90.degree. High current densities can be used, usually from 25 to 50A7dm 2 ; however, the current density can be increased to 80 A / dm 2 . The voltage can be 8 to 24 V. It is preferred to work with voltages of 13 to 20 V.

Die Behandlungsdauer richtet sich nach der Beschaffenheit der Oberfläche der zu glänzenden Teile und dem Reinheitsgrad des Materials. Sie kann zwischen 5 Sekunden und 6 Minuten betragen, je nach der Galvanisches BadThe duration of treatment depends on the nature of the surface of the parts to be polished and the purity of the material. It can be between 5 seconds and 6 minutes, depending on the Galvanic bath

und Verfahren zum anodischen Glänzen von Gegenständen aus Aluminiumand methods for the anodic brightening of articles made of aluminum

und Aluminiumlegierungenand aluminum alloys

Anmelder:
Langbein-Pfanhauser Werke
Applicant:
Langbein-Pfanhauser works

Aktiengesellschaft,
Düsseldorf, Hildebrandtstr. 9
Corporation,
Düsseldorf, Hildebrandtstr. 9

Karl Guggenberger, Nürnberg,
ist als Erfinder genannt worden
Karl Guggenberger, Nuremberg,
has been named as the inventor

Rauhigkeit der Oberfläche. Als Beispiel für einen günstigen Gehalt an Schwefelsäure und an Chromsäure seien genannt: 1550 g H0SO4 und 12 g Chromsäure im Liter.Roughness of the surface. Examples of a favorable sulfuric acid and chromic acid content are: 1550 g H 0 SO 4 and 12 g chromic acid per liter.

In manchen Fällen kann eine weitere Verbesserung des wirtschaftlichen Betriebes der Glänzbäder mit nahezu gleichbleibender Wirkung nach der Erfindung dadurch erzielt werden, daß bei der Durchführung des Glänzverfahrens Kathoden, vorzugsweise aus Blei benutzt werden, die in ein flüssigkeitsdichtes, säurefestes Diaphragma eingesetzt sind. Dadurch wird eine durch den kathodisch entwickelten Wasserstoff hervorgerufene starke Umwälzung des Bades verhindert, welche den Poliereffekt störend beeinflußt. Etwaige Osmose-Erscheinungen lassen sich durch geeignete Wahl der Elektrolytkonzentration im Anoden- und Kathodenraum verhüten. Die Diaphragmen können von einzelnen Zellen gebildet werden, welche die Kathoden umgeben. Statt dessen können eine oder mehrere Diaphragmenwände flüssigkeitsdicht in den Badbehälter eingesetzt sein, welche diesen in eine Anzahl von Abteilungen unterteilen, deren größte dien zur Behandlung der Ware dienenden Anodenraum bildet.In some cases, a further improvement in the economic operation of the polishing baths can be achieved almost constant effect can be achieved according to the invention in that when carrying out the Polishing process cathodes, preferably made of lead, are used, which are made into a liquid-tight, acid-proof Diaphragm are used. Thereby, one is caused by the cathodically evolved hydrogen prevents strong circulation of the bath, which has a disruptive effect on the polishing effect. Any Osmosis phenomena can be determined by a suitable choice of the electrolyte concentration in the anode and Prevent cathode compartment. The diaphragms can be formed by individual cells, which are the cathodes surround. Instead, one or more diaphragm walls can be inserted in a liquid-tight manner Be used bath tank, which divide this into a number of departments, the largest of which are used Forms anode space serving for the treatment of the goods.

Das Verfahren kann zur Glänzung von reinstem Aluminium mit 99,99% Al und handelsüblichem Reinaluminium, z. B. von 99,5 bis 99,85%> Al mit sehr gutem Erfolg angewendet werden. Legierungen mit einem niedrigen Magnesiumgehalt (unter 3%) und solche mit niedrigem Kupfer- und Siliziumgehalt lassen sich auch noch gut behandeln.The process can be used for shining purest aluminum with 99.99% Al and commercially available pure aluminum, z. B. from 99.5 to 99.85%> Al with very to be applied with good success. Alloys with a low magnesium content (less than 3%) and those with a low copper and silicon content can also be treated well.

Selbst bei Preßteilen mit 3,8'% Cu, 0,6% Mg, 0,5% Fe, 0,75% Mn und 0,25% Zn, die mit chemi-Even with pressed parts with 3.8% Cu, 0.6% Mg, 0.5% Fe, 0.75% Mn and 0.25% Zn, which are chemically

009 607/336009 607/336

Claims (5)

sehen Glänzverfahren oder den bereits bekannten elektrolytischen Verfahren nicht mit Erfolg behandelt werden konnten, werden nach dem Verfahren der Erfindung einwandfreie Glänzungen erzielt, desgleichen bei Drahtmaterial mit 2,7«/» Cu und 2,18%. Zn oder Legierungen des Al-Mg-S i-Typs mit Zinkzuschlag.see the polishing process or the already known electrolytic Methods that could not be treated with success are made according to the method of the invention Perfect gloss achieved, also with wire material with 2.7 «/» Cu and 2.18%. Zn or Al-Mg-Si type alloys with zinc additive. Im einzelnen wird bei der Durchführung des Verfahrens so vorgegangen, daß die Gegenstände zunächst durch ein Lösungsmittel·, z. B. Trichloräthylen, vorgereinigt und elektrolytisch entfettet werden. Nach dem Abspülen werden die Gegenstände in einem elektrolytischen Glänzbad nach der vorliegenden Erfindung behandelt. Zur Aufnahme der Badflüssigkeit dient zweckmäßig eine Eisenwanne mit einer starken Auskleidung aus Blei. Die Beheizung des Bades kann durch eingesetzte Badwärmer mit Bleimantel oder auch indirekt durch Gas, Dampf oder elektrische Heizkörper erfolgen. Am Rande der Wanne ist eine bekannte Absaugvorrichtung für Gase oder Dämpfe anzubringen. Die zum Aufhängen der Gegenstände dienenden Warenstangen werden mit dem positiven Pol der Stromquelle verbunden. Die Kathoden bestehen aus Blei. Der Strom ist möglichst rasch nach dem Einhängen der Gegenstände einzuschalten, um einen rein chemischen Angriff zu verhüten.In particular, when carrying out the method, the procedure is that the objects first by a solvent, e.g. B. trichlorethylene, pre-cleaned and electrolytically degreased. To After rinsing, the articles are placed in an electrolytic polishing bath according to the present invention treated. An iron tub with a strong one is expediently used to hold the bath liquid Lead lining. The bath can be heated by inserted bath warmers with a lead jacket or can also be done indirectly using gas, steam or electric radiators. At the edge of the tub is a familiar one Attach a suction device for gases or vapors. The ones for hanging the items serving bars are connected to the positive pole of the power source. The cathodes exist made of lead. The power must be switched on as soon as possible after the objects have been hung in order to to prevent a purely chemical attack. Nach Beendigung der Behandlung werden die Gegenstände durch Eintauchen in fließendes Wasser abgespült. Sie können dann der weiteren Bearbeitung zugeführt werden, z. B. einer anodischen Oxydation der Oberfläche nach einem der hierfür bekannten elektrolytischen Verfahren.After the treatment is finished, the objects are immersed in running water rinsed off. They can then be sent for further processing, e.g. B. anodic oxidation the surface using one of the electrolytic processes known for this purpose. und Chromsäure, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt 1300 bis 1750 g/l Schwefelsäure und 3 bis 40 g/l Chromsäure bzw. Chromsäure bis zur Sättigungsgrenze enthält.and chromic acid, characterized in that the electrolyte is 1300 to 1750 g / l sulfuric acid and Contains 3 to 40 g / l chromic acid or chromic acid up to the saturation limit. 2. Galvanisches Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt 10 bis 30 g/l, vorzugsweise etwa 25 g/l Chromsäure, und 1300 bis 1600 g/l Schwefelsäure, vorzugsweise 1450 g/l, enthält.2. Galvanic bath according to claim 1, characterized in that the electrolyte 10 to 30 g / l, preferably about 25 g / l chromic acid, and 1300 to 1600 g / l sulfuric acid, preferably 1450 g / l, contains. 3. Verfahren zum anodischen Glänzen von Gegenständen aus Aluminium und Aluminiumlegierungen unter Verwendung galvanischer Bäder nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die anodische Behandlung in dem Elektrolyten bei Temperaturen von 50 bis 100° C und unter Anwendung einer Stromdichte von 15 bis 80 A/dm2 und einer Spannung von 8 bis 24 V durchgeführt wird.3. A method for anodic polishing of objects made of aluminum and aluminum alloys using galvanic baths according to claim 1 or 2, characterized in that the anodic treatment in the electrolyte at temperatures of 50 to 100 ° C and using a current density of 15 to 80 A. / dm 2 and a voltage of 8 to 24 V. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Badtemperatur von 80 bis 90° C, eine Stromdichte von 25 bis 50 A/dm2 bei einer Spannung von 13 bis 18 V und eine Behandlungsdauer von 5 Sekunden bis 6 Minuten angewendet werden.4. The method according to claim 3, characterized in that a bath temperature of 80 to 90 ° C, a current density of 25 to 50 A / dm 2 at a voltage of 13 to 18 V and a treatment time of 5 seconds to 6 minutes are used. 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß Kathoden, vorzugsweise aus Blei, verwendet werden, die von flüssigkeitsdichten säurefesten Diaphragmen umgeben sind, welche den Katholyten von der übrigen Badflüssigkeit getrennt halten.5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that cathodes, preferably from Lead, which are surrounded by liquid-tight, acid-proof diaphragms, which keep the catholyte separate from the rest of the bath liquid. Patentansprüche: In Betracht gezogene Druckschriften:Patent claims: I n considered publications: 1. Galvanisches Bad zum anodischen Glänzen Deutsche Patentschriften Nr. 671 637, 821 898,1. Galvanic bath for anodic brightening German patents No. 671 637, 821 898, von Gegenständen aus Aluminium und Aluminium- 35 825 937;
legierungen mit einem Gehalt an Schwefelsäure französische Patentschrift Nr. 945 771.
of objects made of aluminum and aluminum 35 825 937;
alloys containing sulfuric acid, French patent nr. 945 771.
©1 009 607/336 9.60© 1 009 607/336 9.60
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