DE1087735B

DE1087735B - Method for breaking down gasoline fractions

Info

Publication number: DE1087735B
Application number: DE1957E0014915
Authority: DE
Inventors: Charles N Kimberlin Jun; William J Mattox
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1956-11-08
Filing date: 1957-11-08
Publication date: 1960-08-25

Description

Verfahren zum Zerlegen von Benzinfraktionen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Motortreibstoffen hohen Gütegrades durch selektive Extraktion von Olefinkohlenwasserstoffen und Aromaten aus Paraffinkohlenwasserstoffen, die sämtlich in dem für Motortreibstoffe in Betracht kommenden Benzin- und Leuchtölbereich sieden.Method for separating gasoline fractions The invention relates to a process for the production of high grade motor fuels by selective Extraction of olefin hydrocarbons and aromatics from paraffin hydrocarbons, all of them in the gasoline and light oil range that comes into consideration for motor fuels boil.

Die Anwendung selektiver Lösungsmittel zur Trennung organischer Verbindungen ist an sich bekannt. Hierauf beruhende Verfahren eignen sich zur Zerlegung von Gemischen in ihre verschiedenen Komponenten, wenn diese so ähnliche Dampfdrück0- besitzen, daß sie sich durch die übliche Fraktionierung schwer oder gar nicht voneinander trennen lassen; derartige Extraktionsverfahren eignen sich ferner zur Trennung von Komponenten, die miteinander azeotrope Gemische bilden. Zwei üblicherweise angewandte Verfahren sind die Lösungsmittelextraktion in flüssigem System und die extraktive Destillation mit Lösungsmitteln.The use of selective solvents to separate organic compounds is known per se. Processes based on this are suitable for the decomposition of mixtures in their various components, if they have such similar vapor pressures, that they differ from each other with difficulty or not at all through the usual fractionation let separate; Such extraction methods are also suitable for the separation of Components that form azeotropic mixtures with one another. Two commonly used Methods are solvent extraction in a liquid system and extractive Distillation with solvents.

Bei der Lösungsmittelextraktion in flüssigem System erreicht man die Trennung des Gemisches durch Behandlung mit einem selektiven flüssigen Lösungsmittel. Hierbei muß mindestens eine der Komponenten des Gemisches mit dem zur Behandlung dienenden Lösungsmittel nicht mischbar oder darf in demselben nur teilweise löslich sein, damit sich im gesamten Bereich der Arbeitsbedingungen mindestens zwei Phasen bilden. Um eine Trennung zu erzielen, müssen sich eine oder mehrere Komponenten aus dem Gemisch durch das Lösungsmittel bevorzugt gegenüber anderen Komponenten herauslösen lassen.Solvent extraction in a liquid system achieves the Separation of the mixture by treatment with a selective liquid solvent. Here at least one of the components of the mixture must be treated with the Serving solvent is immiscible or may only be partially soluble in the same be so in the entire field of working conditions at least two phases form. In order to achieve a separation, one or more components must be from the mixture by the solvent preferentially over other components let out.

Es ist bekannt, zur selektiven Extraktion von Aromaten Lösungsmittel, wie Phenol, Pyridin oder Furfurol, zu verwenden. Diese Lösungsmittel besitzen zwar ein sehr hohes Lösevermögen für Aromaten, haben jedoch keine ausreichende Selektivität und lösen und extrahieren auch erhebliche Mengen an Paraffinen. Durch Verdünnung des Lösungsmittels mit Wasser kann man seine Selektivität für Aromaten erhöhen, gleichzeitig vermindert sich aber das Lösevermögen, und der zusätzliche Wärmebedarf für die Verdampfung des Wassers bei der Trennung von Lösungsmittel und öl erhöht die Betriebskosten beträchtlich. Andererseits ist z. B. bekannt, daß Diäthylenglykol eine hohe Selektivität für Aromaten besitzt. Das Lösevermögen dieses Stoffes ist jedoch sehr gering, und man muß bei Verwendung von Diäthylenglykol in technischen Anlagen beträchtliche Mengen des Lösungsmittels im Kreislauf führen, weil die Extraktionsleistung je Arbeitsgang begrenzt ist.It is known to use solvents such as phenol, pyridine or furfural for the selective extraction of aromatics. Although these solvents have a very high dissolving power for aromatics, they do not have sufficient selectivity and also dissolve and extract considerable amounts of paraffins. By diluting the solvent with water you can increase its selectivity for aromatics, but at the same time the dissolving power is reduced, and the additional heat required for the evaporation of the water when separating the solvent and oil increases the operating costs considerably. On the other hand, z. B. known that diethylene glycol has a high selectivity for aromatics. However, the solvency of this substance is very low, and when using diethylene glycol in technical plants, considerable amounts of the solvent must be circulated because the extraction capacity per operation is limited.

Ferner ist es bekannt, daß Alkandinitrile sich als selektive Lösungsmittel zur Extraktion von Aromaten eignen. y-Butyrolacton wurde bisher nur als selektives Lösungsmittel für Acetylen vorgeschlagen. Auch die Anwendung zweier Lösungsmittel bei Extraktionsverfahren ist an sich bekannt. In einem solchen System werden z. B. ein Lösungsmittel für Aromaten und ein niedrigsiedender Kohlenwasserstoff, wie Propan, Butan und Pentan, in der Extraktionszone mit der Beschickung in Berührung gebracht. Das niedrigsiedende paraffinische Lösungsmittel wird angewandt, weil es vorkommen kann, daß die Aromaten mit dem Lösungsmittel für die Aromaten bei den Arbeitstemperaturen unbegrenzt mischbar sind und daher eine verhältnismäßig vollständige Trennung unmöglich ist. Bei den mit zwei Lösungsmitteln arbeitenden Verfahren läßt man das selektive Lösungsmittel durch einen Füllkörperturm oder eine mehrstufige Behandlungsanlage im Gegenstrom zu dem Hilfslösungsmittel hindurchströmen, als welches nach dem Stande der Technik ein niedrigsiedender flüssiger oder verflüssigter Paraffinkohlenwasserstoff verwendet wurde, der in Gegenwart des zu extrahierenden Gemisches mindestens zum Teil mit dem selektiven Lösungsmittel nicht mischbar ist. Es ist weiterhin bekannt, bei der Lösungsmittelraffination von Schmierölen ein paraffinisches Lösungsmittel für die Paraffine und Kresol oder Teersäuren als Lösungsmittel für die Naphthene im Gegenstrom zueinander zu führen, die zu extrahierende Schmierölfraktion in der Mitte der Extraktionszone zuzuführen und das die Paraffine enthaltende Raffinat sowie den die Napthene enthaltenden Extrakt gesondert von entgegengesetzten Enden des Extraktionssystems abzuziehen.It is also known that alkanedinitriles prove to be selective solvents suitable for the extraction of aromatics. y-butyrolactone was previously only used as a selective one Proposed solvents for acetylene. Also the use of two solvents in extraction processes is known per se. In such a system, e.g. B. a solvent for aromatics and a low-boiling hydrocarbon, such as Propane, butane and pentane, in contact with the feed in the extraction zone brought. The low boiling paraffinic solvent is used because it it can happen that the aromatics with the solvent for the aromatics with the Working temperatures are infinitely miscible and therefore relatively complete Separation is impossible. In the two-solvent processes, leaves the selective solvent through a packed tower or a multi-stage Flow treatment plant in countercurrent to the auxiliary solvent, as which according to the prior art, a low-boiling liquid or liquefied paraffinic hydrocarbon was used, which in the presence of the mixture to be extracted at least for Part is immiscible with the selective solvent. It is also known to be a paraffinic one in the solvent refining of lubricating oils Solvents for the paraffins and cresol or tar acids as solvents for to lead the naphthenes in countercurrent to one another, the lubricating oil fraction to be extracted feed in the middle of the extraction zone and the raffinate containing the paraffins as well as the extract containing the Napthene separately from opposite ends of the extraction system.

Ebenso ist es bekannt, bei der Raffination von Schmierölfraktionen mit einem selektiven Lösungsmittel, wie Furfurol, und gleichzeitig mit einem verflüssigten Kohlenwasserstoff von hohem Molekulargewicht, wie Petrolatum, als Hilfslösungsmittel zu arbeiten, wobei beide Lösungsmittel im Gegenstrom zueinander geführt werden.It is also known in the refining of lubricating oil fractions with a selective solvent such as furfural and at the same time with a liquefied one High molecular weight hydrocarbons such as petrolatum as cosolvents to work, with both solvents being passed in countercurrent to one another.

Schließlich ist es auch bekannt, Schmierölfraktionen vor der Lösungsmittelextraktion eine leichtere paraffinische Ölfraktion zuzusetzen, um eine schnellere Phasentrennung nach der Lösungsmittelextraktion zu erzielen.Finally, it is also known to use lubricating oil fractions prior to solvent extraction to add a lighter paraffinic oil fraction for faster phase separation after solvent extraction.

Die Verwendung hochsiedender paraffinischer Hilfslösungsmittel in Verbindung mit gewissen, ausgewählten, hochsiedenden, für Aromaten selektiven Lösungsmitteln bei der Lösungsmittelraffination von Benzinfraktionen wurde jedoch noch nicht vorgeschlagen. Die selektive Extraktion von Benzinfraktionen wurde bisher, soweit überhaupt zwei Lösungsmittel verwendet wurden, ausschließlich mit niedrigsiedenden Paraffinkohlenwasserstoffen als Antilösungsmittel durchgeführt.The use of high-boiling paraffinic co-solvents in Combination with certain, selected, high-boiling solvents that are selective for aromatics however, solvent refining of gasoline fractions has not yet been proposed. The selective extraction of gasoline fractions has been two, if at all Solvents were used exclusively with low boiling paraffinic hydrocarbons performed as an anti-solvent.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Zerlegen von Benzinfraktionen in ihre aromatischen und bzw. oder olefinischen Bestandteile einerseits und ihre paraffinischen Bestandteile andererseits durch Extraktion in flüssiger Phase unter Anwendung zweier Lösungsmittel ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man die betreffende Fraktion (A) in einer mit flüssigen Phasen arbeitenden Extraktionszone mit einem Alkandinitril, Dimethylhydantoin, einem N-Alkylpyrrolidon, y-Butyrolacton, einem Cyanäther von Diäthylenglykol oder mit Tri- oder Tetraäthylenglykolen oder Gemischen beliebiger dieser für Aromaten und bzw. oder Olefine selektiven Lösungsmittel (B) und mit einem Gemisch geradkettiger oder nur eine einzige Kettenverzweigung aufweisender paraffinischer Glö bis Cls Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten im Bereich von etwa 177 bis 288°C als Hilfslösungsmittel (C) behandelt, wobei sowohl das Lösungsmittel (B) als auch das Hilfslösungsmittel (C) einen Siedepunkt von mindestens 28° C über dem Siedeende der Benzinfraktion besitzen, worauf man eine an im Benzinbereich siedenden Paraffinen und an dem Hilfslösungsmittel (C) reiche Raffinatphase und eine an Aromaten und bzw. oder Olefinen sowie an dem selektiven Lösungsmittel (B) reiche Extraktphase gesondert abzieht, gesondert aus der Raffinatphase die Paraffine von dem Hilfslösungsmittel (C) und aus der Extraktphase die Aromaten und bzw. oder Olefine von dem selektiven Lösungsmittel (B) abdestilliert und das Lösungsmittel (B) sowie das Hilfslösungsmittel (C) im Kreislauf in die Extraktionszone zurückleitet.The inventive method for breaking down gasoline fractions into their aromatic and / or olefinic components on the one hand and their paraffinic Components, on the other hand, by extraction in the liquid phase using two Solvent is now characterized in that the relevant fraction (A) in an extraction zone working with liquid phases with an alkanedinitrile, Dimethylhydantoin, an N-alkylpyrrolidone, y-butyrolactone, a cyano ether of Diethylene glycol or with tri- or tetraethylene glycols or mixtures of any this for aromatics and / or olefins selective solvent (B) and with a Mixture of straight-chain paraffinic paraffinic ones or which have only a single chain branch Glö to Cls hydrocarbons with boiling points in the range of about 177 to 288 ° C treated as auxiliary solvent (C), both the solvent (B) and the auxiliary solvent (C) has a boiling point of at least 28 ° C above the end of boiling the gasoline fraction, whereupon you get a paraffins boiling in the gasoline range and raffinate phase rich in the co-solvent (C) and one in aromatics and or or olefins and extract phase rich in the selective solvent (B) withdraws separately, separately from the raffinate phase, the paraffins from the auxiliary solvent (C) and from the extract phase the aromatics and / or olefins from the selective Solvent (B) distilled off and the solvent (B) and the auxiliary solvent (C) circulates back into the extraction zone.

Die erfindungsgemäß verwendeten selektiven Lösungsmittel (B) besitzen Siedepunkte im Bereich von 204 bis 315° C oder darüber hinaus. Bevorzugt werden y-Butyrolacton, Adipinsäurenitril, 2-Methylpyrrolidon, Dimethylhydantoin und Diäthylenglykolmonocyanäthyläther. Diese Lösungsmittel verbinden ein hohes Lösevermögen mit hoher Selektivität. In Verbindung mit den hochsiedenden Paraffinen nach der Erfindung werden diese Eigenschaften noch wesentlich verstärkt.The selective solvents (B) used according to the invention have Boiling points in the range of 204 to 315 ° C or more. To be favoured y-butyrolactone, adipic acid nitrile, 2-methylpyrrolidone, dimethylhydantoin and diethylene glycol monocyanoethyl ether. These solvents combine high solvency with high selectivity. In In connection with the high-boiling paraffins according to the invention these properties become even more intensified.

Das erfindungsgemäße Verfahren bietet mehrere bedeutende Vorteile gegenüber der Verwendung niedrigsiedender Antilösungsmittel nach dem Stande der Technik. Diese Vorteile ergeben sich in erster Linie aus den folgenden Gesichtspunkten: a) Das aus zwei hochsiedenden Lösungsmitteln bestehende System gestattet bisher unerreichte Ersparnisse, da im Gegensatz zum Arbeiten mit niedrigsiedenden Antilösungsmitteln, die zwecks Wiedergewinnung verdampft werden müssen, im vorliegenden Falle nur die Raffinatfraktion und die Extraktfraktion der Beschickung verdampft werden.The method of the invention offers several important advantages versus the use of low-boiling anti-solvents according to the prior art Technology. These advantages result primarily from the following aspects: a) The system, which consists of two high-boiling solvents, has been permitted so far unmatched savings, as in contrast to working with low-boiling anti-solvents, which have to be evaporated for the purpose of recovery, in the present case only the Raffinate fraction and the feed extract fraction are evaporated.

b) Zur Extraktion von Leichtbenzin oder Benzin des vollen Siedebereichs würde man als niedrigsiedende Antilösungsmittel Propan oder Butan benötigen, wodurch Druckausrüstung und Kühlung in den Destillierkolonnen erforderlich werden, während bei den hochsiedenden Paraffinen gewöhnliches Kühlwasser ausreicht.b) For the extraction of light gasoline or gasoline of the full boiling range propane or butane would be required as a low-boiling anti-solvent, which means Pressure equipment and cooling in the distillation columns may be required while ordinary cooling water is sufficient for the high-boiling paraffins.

c) Hochsiedende Paraffine besitzen. in den hochsiedenden Lösungsmitteln der hier ausgewählten Gruppe auch nach Lösung beträchtlicher Mengen an Aromäten sehr geringe Löslichkeiten. Hierin unterscheiden sie sich beträchtlich von den niedtigsiedenden Antilösungsmitteln.c) Have high-boiling paraffins. in the high-boiling solvents of the group selected here even after dissolving considerable amounts of aromas very low solubilities. In this they differ considerably from the low-boiling ones Anti-solvents.

d) Das aus zwei hochsiedenden Lösungsmitteln bestehende System liefert bei Raumtemperatur und darüber hinaus sehr hohe Trennleistungen, wodurch bei erhöhtem Lösevermögen die Kosten für die Kühlung vermieden werden, Fig. 1 ist eine schematische Darstellung der Erfindung.d) The system consisting of two high-boiling solvents delivers very high separation performance at room temperature and beyond, which leads to increased Solvency the cost of cooling can be avoided, Fig. 1 is a schematic Presentation of the invention.

Ein Gemisch von aromatischen und nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. das Produktgemisch eines katalytischen Reformierungsvorganges, bei dem ungespaltenes und gespaltenes Benzin in Gegenwart von Wasserstoff an einem Platin- oder Molybdänoxyd-Aluminiumoxyd-Katalysator umgesetzt werden, um Paraffine in Aromaten überzuführen, wird durch Leitung 2 und Erhitzer 4 einem mittleren Teil des Extraktionsturmes 6 zugeführt. Im Erhitzer 4 kann der Strom auf 38 bis 149°C erwärmt werden. Die zu behandelnde Fraktion kann einen Siedebereich innerhalb der Grenzen von ungefähr 66 bis 260°C haben.A mixture of aromatic and non-aromatic hydrocarbons, z. B. the product mixture of a catalytic reforming process in which the uncleaved and cracked gasoline in the presence of hydrogen over a platinum or molybdenum oxide-aluminum oxide catalyst are implemented to convert paraffins into aromatics, is through line 2 and The heater 4 is fed to a central part of the extraction tower 6. In the heater 4 the stream can be heated to 38 to 149 ° C. The fraction to be treated can have a boiling range within the limits of about 66 to 260 ° C.

Der Turm 6 ist mit einer Anordnung zur Herbeiführung einer engen Berührung zwischen dem Beschickungsstrom und den Lösungsmitteln ausgestattet, z. B. mit kaschig-Ringen, Glockenböden oder Strahlböden. Ferner besitzt der Turm 6 eine Eintrittsleitung 22 für das selektive Lösungsmittel (B), eine Eintrittsleitung 14 für das hochsiedende Paraffin (C) und Austrittsleitungen 8 und 24.The tower 6 is provided with an arrangement for making intimate contact between the feed stream and the solvents, e.g. B. with kaschig rings, Bell trays or jet trays. The tower 6 also has an inlet line 22 for the selective solvent (B), an inlet line 14 for the high boiling point Paraffin (C) and outlet lines 8 and 24.

Bei der Durchführung des Verfahrens wird die Beschickung (A) in dem Turm 6 mit dem durch Leitung 22 zugeführten selektiven Lösungsmittel (B), z. B. Adipinsäurenitril, und dem in den unteren Teil des Turmes durch Leitung 14 eingeführten hochsiedendlen Kohlenwasserstoff (C), z. B. Cetan, in Berührung gebracht. Im Turm 6 wird eine Temperatur von etwa 10 bis 150°C innegehalten. Die Menge des für das Kohlenwasserstoffgemisch angewandten Lösungsmittels (B) richtet sich nach dem Aromaten-und bzw. oder Olefingehalt; im allgemeinen arbeitet man mit etwa 0,5 bis 2 Raumteilen Lösungsmittel (B) je Raumteil der Beschickung (A). Das Verhältnis von hochsiedendem Kohlenwasserstoff (C) zu Lösungsmittel (B) liegt im Bereich von 0,1 bis 1 Raumteil des hochsiedenden Kohlenwasserstoffs (C) je Raumteil des Lösungsmittels (B).When carrying out the process, the feed (A) is in the Tower 6 with the selective solvent (B) supplied through line 22, e.g. B. Adiponitrile, and that introduced into the lower part of the tower through line 14 high-boiling hydrocarbon (C), e.g. B. Cetane, brought into contact. In the tower 6 a temperature of about 10 to 150 ° C is maintained. The amount of for that Hydrocarbon mixture used solvent (B) depends on the aromatic and or or olefin content; in general, about 0.5 to 2 parts by volume are used Solvent (B) per part of the volume of the charge (A). The ratio of high boiling point Hydrocarbon (C) to solvent (B) is in the range from 0.1 to 1 part by volume of the high-boiling hydrocarbon (C) per part of the volume of the solvent (B).

Da Lösungsmittel (B) und Kdhlenwasserstoffe (C) im Gegenstrom geführt werden, gelangt die Raffinatphase, die paraffinische Bestandteile der Beschickung (A) sowie die Hauptmenge des hochsiedenden Paraffinkohlenwasserstoffs (C) und etwas mitgerissenes Lösungsmittel (B) enthält, in die Destillationsanlage 10, wo die paraffinische Fraktion der Beschickung sich leicht und vollständig durch Destillation von dem Gemisch der beiden Lösungsmittel trennen läßt. Das über Kopf abströmende Raffinat besteht im wesentlichen aus Paraffinen im Siedebereich des Benzins, strömt durch Leitung 26 ab und kann beispielsweise einer katalytischen Reformieranlage oder einem anderen thermischen oder katalytischen Raffinationsvor gang zugeführt bzw. als Beschickung für die Isomerisierung, Dehydrierung oder Aromatisierung verwendet werden.Since solvent (B) and hydrocarbons (C) run in countercurrent the raffinate phase, the paraffinic constituents of the feed (A) as well as the main amount of the high-boiling paraffinic hydrocarbon (C) and something entrained solvent (B) contains, in the distillation unit 10, where the paraffinic Fraction of the feed can easily and completely by distillation of the Can be separated mixture of the two solvents. The raffinate flowing overhead consists essentially of paraffins in the boiling range of gasoline, flows through Line 26 and can, for example, a catalytic reformer or a another thermal or catalytic refining process or as a feed can be used for isomerization, dehydrogenation or aromatization.

Der hauptsächlich aus dem hochsiedenden Paraffinkohlenwasserstoff (C) und mitgerissenem Lösungsmittel (B) bestehende Destillationsrückstand gelangt durch Leitung 28 in das Absetzgefäß 30.Mainly from the high-boiling paraffinic hydrocarbon (C) and entrained solvent (B) existing distillation residue arrives through line 28 into settling vessel 30.

Die Extraktphase, die im wesentlichen aus in dem selektiven Lösungsmittel (B) gelösten Aromaten und geringen Mengen an mitgerissenem hochsiedendem Kohlenwasserstoff (C) besteht, wird fortlaufend durch Leitung 24 der Destillieranlage 32 zugeführt. Einer der Vorteile, die die Erfindung mit sich bringt, besteht darin, daß die aromatischen und bzw. oder olefinischen und die paraffinischen Bestandteile der Beschickung sich infolge der hohen Siedepunkte der beiden Lösungsmittel ohne weiteres in einer vereinfachten Destillieranlage durch Schnelldestillation entfernen lassen, wodurch eine Verdampfung des Lösungsmittels und des Hilfslösungsmittels mit dem entsprechenden hohen Wärmebedarf vermieden wird. Auch braucht weder das Lösungsmittel noch das Hilfslösungsmittel mit Dampf abgestreift zu werden, und die Verluste an Lösungsmittel und Hilfslösungsmittel werden erheblich verringert. Beide Destillationsanlagen 10 und 32 können als einfache Schnelldestilliersäulen ausgebildet sein, von denen die paraffinischen Benzine bzw. die Aromaten und bzw. oder Olefine über Kopf abgezogen werden. Die zurückgewonnenen Aromaten und bzw. oder Olefine können durch Leitung 34 unmittelbar einem Sammelbehälter für Benzin von hoher Octanzahl zugeführt werden.The extract phase, which consists essentially of in the selective solvent (B) dissolved aromatics and small amounts of entrained high-boiling hydrocarbon (C) is continuously fed through line 24 to still 32. One of the advantages of the invention is that the aromatic and / or olefinic and paraffinic constituents of the feed due to the high boiling points of the two solvents easily in a simplified Remove distillation equipment by rapid distillation, causing evaporation of the solvent and the auxiliary solvent with the corresponding high heat requirement is avoided. Neither the solvent nor the auxiliary solvent is required being stripped with steam, and the losses of solvent and cosolvent are significantly reduced. Both distillation systems 10 and 32 can be used as a simple Fast distillation columns, of which the paraffinic gasoline resp. the aromatics and / or olefins are drawn off overhead. The recovered Aromatics and / or olefins can be passed through line 34 directly to a collecting container for high octane gasoline.

Lösungsmittel (B) und Hilfslösungsmittel (C) werden durch Leitung 36 als Bodenrückstände abgezogen und einem gemeinsamen Absetzgefäß 30 zur Phasentrennung zugeführt. Das Lösungsmittel (B) von höherer Dichte wird durch Leitung 20 abgezogen und, erforderlichenfalls mit zur Ergänzung von Verlusten zugesetztem Frischlösungsmittel, im Kreislauf in den Turm 6 zurückgeleitet, und, die Kohlenwasserstoffphase (C) wird in gleicher Weise durch Leitung 14 im Kreislauf zurückgeführt.Solvent (B) and auxiliary solvents (C) are drawn off as bottom residues through line 36 and fed to a common settling vessel 30 for phase separation. The solvent (B) of higher density is withdrawn through line 20 and, if necessary with fresh solvent added to make up for losses, is recirculated to tower 6, and the hydrocarbon phase (C) is recirculated in the same way through line 14.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Beispiel 1 Ein Hydroformat mit einer Research-Octanzahl von 89,1 und einem Siedebereich von 96,7 bis 171° C wurde in einer mehrstufigen, kontinuierlich arbeitenden Extraktionsvorrichtung bei 26,1' C mit Adipinsäurenitril als Lösungsmittel extrahiert. Die Versuche wurden mit Lösungsmittel-Öl-Verhältnissen von 0,8:1 und 2:1 durchgeführt. Bei dem niedrigeren Verhältnis wurde ein -Extrakt mit einem Aromatengehalt von 91% erhalten. Diese Konzentration stellt jedoch das ungefähre Maximum dar, das bei dieser Art von Extraktion erreichbar ist. Die Einführung eines hochsiedenden paraffinischen Hilfslösungsmittels (C) [Cetan] in einem Lösungsmittel-Öl-Verhältnis von 2:1 führte zu einer Erhöhung des Aromatengehalts des Extrakts auf 96'%. Die folgende Tabelle zeigt die Verbesserungen, die sich aus der Anwendung des hochsiedenden paraffinischen Hilfslösungsmittels (C) in Kombination mit dem hochsiedenden Lösungsmittel (B) für die Aromaten ergeben. Verhältnis von Lösungsmittel (B) zu Öl .......... 2 : 1 0,8 : 1 2 : 1 Cetanzusatz (C), Raumteile je Raumteil der Öl- beschickung .................................. 0 0,5 0 0,5 Extrakt Ausbeute, Volumprozent ...................... 60 40 42 Aromaten, 0% ................................ 86 96 91 1 96 Bei dem obigen, bei konstantem Verhältnis von Lösungsmittel (B) zu Öl (2:1) durchgeführten Vergleichsversuch wurde durch den Zusatz von Cetan (C) eine 10%-ige Erhöhung der Aromatenkonzentration in dem Extrakt erzielt. Bei konstanter Extraktausbeute (400/0) ergab der Zusatz von Cetan (C) eine Erhöhung des Aromatengehaltes auf 960/0. Die ohne Cetanzusatz erreichbare ungefähre Höchstkonzentration betrug 910/0. Diese Wirkung ist graphisch in Fig. 2 dargestellt. Beispiel 2 Extraktionen ähnlich denjenigen des Beispiels 1 wurden mit einem Leichtbenzinhydroformat durchgeführt, welches 50019 Aromaten enthielt, wobei Butyrolacton als Lösungsmittel (B) diente. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Lösungsmittelextraktion eines leichten Hydroformats bei 26,7° C Beschickung 1 I 2 VerI such 3 I 4 Verhältnis von Lösungsmittel (B) zu Öl . ......... 2 : 1 Paraffinisches Hilfslösungsmittel (C) *), Raumteile , je Raumteil Öl ............................... 0 0,2 0,5 0,5 Wasserzusatz, Volumprozent des Lösungs- mittels (B) .................................. 20 0 0 10 Extrakt Ausbeute, Volumprozent ...................... 100 66 58 Research-Octanzahl .......................... 93,0 102,8 103,6 104,8 104,4 Aromaten, %. ................................ 57 83 90 > 98 > 98 Raffinat Ausbeute, Volumprozent ...................... - 34 40 Research-Octanzahl .......................... - 64,8 67,4 69,0 69,7 Aromaten, 0/0 ................................ - 0,2 0,2 0,5 0,5 Cetan. Die obigen Werte zeigen den höheren Wirkungsgrad der unter Zusatz des hochsiedenden paraffinischen Hilfslösungsmittels (C) [Cetan] durchgeführten Extraktionen. Ein Vergleich der Versuche 1 und 2 ergibt, daß die Extraktion mit 100% Butyrolacton und 0,2 Raumteilen Cetan je Raumteil Hydroformat bei der gleichen Ausbeute einen Extrakt von höherem Aromatengehalt (901/o gegenüber 83%) und höherer Octanzahl liefert als die Extraktion mit dem hochselektiven, aus 80°/o Butyrolacton und 200% Wasser bestehenden Lösungsmittel (B). Mit dem gleichen Lösungsmittel (B) führte eine Erhöhung der Cetanmenge auf 0,5 Raumteile je Raumteil Hydroformat (Versuch 3) zu einem Extrakt mit einem Gehalt von mehr als 98% Aromaten und einer Octanzahl von 104,8. Die Extraktion bei dem gleichen Verhältnis von Cetan zu Öl bis zur gleichen Extraktausbeute mit einem aus 90% Butyrolacton und 10% Wasser bestehenden Lösungsmittelsystem (B) ergibt keine weitere Verbesserung, woraus folgt, daB der Zusatz von Wasser zur Erzielung dieser hohen Selektivitäten bei Leichtbenzinen nicht erforderlich ist.The following examples serve to further illustrate the invention. Example 1 A hydroformate with a research octane number of 89.1 and a boiling range from 96.7 to 171 ° C. was extracted in a multistage, continuously operating extraction device at 26.1 ° C. using adiponitrile as the solvent. The experiments were carried out with solvent-to-oil ratios of 0.8: 1 and 2: 1. At the lower ratio, an extract with an aromatic content of 91% was obtained. However, this concentration represents the approximate maximum that can be achieved with this type of extraction. The introduction of a high-boiling paraffinic auxiliary solvent (C) [cetane] in a solvent-oil ratio of 2: 1 led to an increase in the aromatic content of the extract to 96%. The following table shows the improvements which result from the use of the high-boiling paraffinic auxiliary solvent (C) in combination with the high-boiling solvent (B) for the aromatics. Ratio of solvent (B) to oil .......... 2: 1 0.8: 1 2: 1 Cetane additive (C), space parts per space part of the oil loading .................................. 0 0.5 0 0.5 extract Yield, percent by volume ...................... 60 40 42 Aromatics, 0% ................................ 86 96 91 1 96 In the above comparative experiment, carried out with a constant ratio of solvent (B) to oil (2: 1), the addition of cetane (C) resulted in a 10% increase in the aromatic concentration in the extract. With a constant extract yield (400/0), the addition of cetane (C) resulted in an increase in the aromatic content to 960/0. The approximate maximum concentration achievable without the addition of cetane was 910/0. This effect is shown graphically in FIG. Example 2 Extractions similar to those of Example 1 were carried out with a light gasoline hydroformat which contained 50 019 aromatics, butyrolactone serving as solvent (B). The test results are compiled in the following table. Solvent extraction of a light hydroformate at 26.7 ° C Loading 1 I 2 trial 3 I 4 Ratio of solvent (B) to oil. ......... 2: 1 Paraffinic auxiliary solvent (C) *), parts of the room, per volume of oil ............................... 0 0.2 0.5 0.5 Water addition, volume percentage of the solution by means of (B) .................................. 20 0 0 10 extract Yield, percent by volume ...................... 100 66 58 Research Octane Number .......................... 93.0 102.8 103.6 104.8 104.4 Aromatics,%. ................................ 57 83 90>98> 98 Raffinate Yield, percent by volume ...................... - 34 40 Research Octane Number .......................... - 64.8 67.4 69.0 69.7 Aromatics, 0/0 ................................ - 0.2 0.2 0.5 0.5 Cetane. The above values show the higher efficiency of the extractions carried out with the addition of the high-boiling paraffinic auxiliary solvent (C) [cetane]. A comparison of experiments 1 and 2 shows that extraction with 100% butyrolactone and 0.2 parts by volume of cetane per part by volume of hydroformate gives an extract with a higher aromatic content (901 / o compared to 83%) and higher octane number than extraction with the same yield the highly selective solvent (B) consisting of 80% butyrolactone and 200% water. With the same solvent (B), increasing the amount of cetane to 0.5 parts by volume per part by volume of hydroformate (experiment 3) led to an extract with an aromatic content of more than 98% and an octane number of 104.8. Extraction at the same ratio of cetane to oil up to the same extract yield with a solvent system (B) consisting of 90% butyrolactone and 10% water does not result in any further improvement, which means that the addition of water to achieve these high selectivities does not result in light gasoline is required.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Method for breaking down gasoline fractions into their aromatic and / or olefinic components on the one hand and their paraffinic Components, on the other hand, by extraction in the liquid phase using two Solvent, characterized in that one. the parliamentary group concerned (4) in an extraction zone working with liquid phases with an alkanedinitrile, Dimethylhydantoin, an N-alkylpyrrolidone, y-butyrolactone, a cyano ether of Diethylene glycol or with tri- or tetraethylene glycols or mixtures of any this for aromatics and / or, or olefins selective solvent (B) and with a Mixture of straight-chain paraffinic paraffinic ones or which have only a single chain branch Ciö to Cie hydrocarbons with boiling points in the range from about 177 to 288 ° C treated as co-solvent (C), both the solvent (B) and the auxiliary solvent (C) has a boiling point of at least 28 ° C above the end of boiling the gasoline fraction, whereupon you get a paraffins boiling in the gasoline range and raffinate phase rich in the co-solvent (C) and one in aromatics and or or olefins and extract phase rich in the selective solvent (B) withdraws separately, separately from the raffinate phase, the paraffins from the auxiliary solvent (C) and from the extract phase the aromatics and / or olefins from the selective Solvent (B) distilled off and the solvent (B) and the auxiliary solvent (C) circulates back into the extraction zone.

2. The method according to claim 1, characterized in that one in the extraction zone with 0.5 to 2 parts by volume Solvent (B) per part by volume of feed (A) and with 0.1 to 1 part by volume of auxiliary solvent (C) Solvent (B) works per part of the space.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the solvent (B) and the auxiliary solvent (C) are fed to a common settling zone after the distillation and the solvent (B) and the auxiliary solvent (C) are fed separately to the extraction zone after the phase separation feeds again. Documents considered: French Patent No. 1058 431; U.S. Patent Nos. 2184,838, 2,717,229, 2155,644, - 2,063,680.