Verfahren zum Härten von Mischpolymerisaten des Acroleins oder des
a-substituierten Acroleins Es wurde gefunden, daß man Mischpolymerisate des Acroleins
oder des a-substituierten Acroleins härten kann, wenn man ein harzartiges Umsetzungsprodukt
aus Acrolein oder a-substituiertem Acrolein und Formaldehyd (Weichharz), welches
durch Umsetzung dieser Substanzen in einer niedrigmolekularen flüssigen organischen
Verbindung in Gegenwart eines Katalysators hergestellt worden ist, mit einem organischen
Isocyanant, gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel, unter Formgebung
zur Reaktion bringt. Von den organischen Isocyanaten sind besonders die Di- oder
Polyisocyanate für die Umsetzung geeignet. Sie werden vorteilhaft in Mengen von
2,5 bis 25 0J0, bezogen auf das lösungsmittelfreie Weichharz, verwendet. Die Reaktion
kann ohne Wärmezufuhr durchgeführt werden. Process for curing copolymers of acrolein or des
α-substituted acrolein It has been found that copolymers of acrolein
or the α-substituted acrolein can harden if a resinous reaction product
from acrolein or a-substituted acrolein and formaldehyde (soft resin), which
by converting these substances into a low molecular weight liquid organic
Compound has been prepared in the presence of a catalyst with an organic
Isocyanant, optionally in an organic solvent, with shaping
to react. Of the organic isocyanates are particularly the di- or
Polyisocyanates suitable for the implementation. They will be beneficial in amounts of
2.5 to 25 0J0, based on the solvent-free soft resin, is used. The reaction
can be carried out without the use of heat.
Als Lösungsmittel für das Weichharz werden vorteilhaft Dioxan, Methylacetat
oder Aceton für sich allein oder im Gemisch miteinander verwendet. Es ist zweckmäßig,
das Isocyanat in Form einer Lösung, vorzugsweise einer 5001,eigen, in Essigester
oder Benzol und dessen Homologen anzuwenden. Dioxane and methyl acetate are advantageous as solvents for the soft resin
or acetone is used alone or in admixture with one another. It is appropriate
the isocyanate in the form of a solution, preferably a 5001, own, in ethyl acetate
or to use benzene and its homologues.
Die nach der Umsetzung mit dem Isocyanat erhaltene Lösung kann gegebenenfalls
zu Filmen ausgegossen oder aufgestrichen werden. An der Luft trocknen und härten
diese Filme. Die Trocknung und Härtung der Polymerisate verlaufen um so schneller,
je höher der Gehalt an Isocyanaten ist. Jedoch sind größere Zusätze als 2501o Isocyanat
im allgemeinen zu vermeiden, weil dann die Härtung des Polymeren so schnell verläuft,
daß aus solchen Lösungen keine Filme mehr aufgestrichen werden können. Der Härtungsvorgang
verläuft bei Zusätzen unter 2501, bei Raumtemperatur. Er kann jedoch durch ein kurzzeitiges
Einbrennen der an der Luft getrockneten Polymerisate beschleunigt werden. The solution obtained after the reaction with the isocyanate can optionally
be poured or painted on to make films. Air dry and harden
these films. The drying and hardening of the polymers are all the faster,
the higher the isocyanate content. However, additives greater than 2501o are isocyanate
generally to be avoided because the polymer then cures so quickly
that films can no longer be painted on from such solutions. The hardening process
runs with additives below 2501, at room temperature. However, it can go through a short term
Firing of the air-dried polymers can be accelerated.
Es werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren klare harte Polymerisate
erhalten.The process according to the invention results in clear, hard polymers
obtain.
Beispiele Herstellung eines Kondensationsproduktes aus Acrolein und
Formaldehyd als Ausgangsstoff 90 g Paraformaldehyd (3 Mol) werden durch Rühren in
einer Mischung aus 56 g Acrolein (1 Mol) und 150 ccm Aceton suspendiert und durch
Zusatz von 4 ccm Piperidin kondensiert. Die Temperatur steigt innerhalb von 5 Minuten
auf 650 C an. Es bildet sich eine Lösung des harzartigen Kondensationsproduktes.
Die geringfügige Trübung wird beseitigt, indem man mit 125 ccm Aceton verdünnt und
dann filtriert. Das klare Filtrat enthält 40 Gewichtsprozent Harz. Examples Production of a condensation product from acrolein and
Formaldehyde as a starting material 90 g of paraformaldehyde (3 mol) are added by stirring
a mixture of 56 g of acrolein (1 mol) and 150 ccm of acetone suspended and through
Condensed addition of 4 cc of piperidine. The temperature rises within 5 minutes
to 650 C. A solution of the resinous condensation product forms.
The slight cloudiness is eliminated by diluting with 125 cc of acetone and
then filtered. The clear filtrate contains 40 percent by weight resin.
Umsetzung mit Isocyanat Toluylendiisocyanat wird als 50°/9ige Lösung
in Essigester angewendet. Die Lösung wird jeweils in die abgewogenenenAcetonlösungen
des Kondensationsproduktes
eingerührt. Mit diesen Lösungen werden Filme gegossen
bzw. aufgestrichen. Die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Werte sind so berechnet,
daß als Gesamtmenge in jedem Beispiel 10 g (Harz t Diisocyanat) vorliegen.
Gewichts-
400/,ige Toluylendüso- prozent Luft-
Harz- cyanat, Toluylendiiso- trocknungs-
lösung 500/,in cyanat im zeit
Polymerisat
24,5 g 0,5 g 2,5 0/o 12 Stunden
23,8 g 1,0 g 5 01o 10 Stunden
22,6 g 2,0 g 10 °/o 5 Stunden
20,0 g 4,0 g 20 01o 3 Stunden
18,6 g 5,0 g 25 01o 2 Stunden
Wenn die Aufstrichfilme lufttrocken sind, benötigen sie noch einige Zeit (bis zu
mehreren Tagen), um vollständig auszuhärten. Die Dauer der Aushärtung hängt von
dem Gehalt an Diisocyanaten ab. Die Zeit kann abgekürzt werden, wenn man die Filme
zur Aushärtung 112 bis 1 Stunde bei 110"C einbrennt.Reaction with isocyanate Tolylene diisocyanate is used as a 50% solution in ethyl acetate. The solution is stirred into each of the weighed acetone solutions of the condensation product. Films are cast or painted on with these solutions. The values given in the table below are calculated so that the total amount in each example is 10 g (resin t diisocyanate). Weight
400 /, toluylene nozzle percent air
Resin cyanate, toluene diisodrying
solution 500 /, in cyanate in time
Polymer
24.5 g 0.5 g 2.5 0 / o 12 hours
23.8 g 1.0 g 5010 10 hours
22.6 g 2.0 g 10% 5 hours
20.0 g 4.0 g 20 01o 3 hours
18.6 g 5.0 g 25 01o 2 hours
When the spread films are air dry, they will still take some time (up to several days) to fully cure. The curing time depends on the diisocyanate content. The time can be shortened if the films are baked at 110 "C for 112 to 1 hour to cure.
Die Umsetzungsprodukte von Acrolein-Formaldehyd-Harzen und Isocyanaten,
insbesondere Di- oder Polyisocyanaten, sind geeignet zur Herstellung von bei Raumtemperatur
selbsthärtenden Lacken. Acrolein-Formaldehyd-Harze reagieren mit Isocyanaten zu
vernetzten und dadurch in Lösungsmitteln unlöslichen und nicht mehr schmelzbaren
Lacküberzügen. Unlöslichkeit in Lösungsmitteln und Unschmelzbarkeit sind bei Lacken
sehr erwünschte Eigenschaften, die bei vielen handelsüblichen sogenannten Einbrennlacken
nur durch Ausheizen bei höheren Temperaturen (100 bis 150°C)
erreicht
werden. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Lacküberzüge haben
den handelsüblichen Einbrennlacken gegenüber den Vorteil, daß die Vernetzung bei
Zimmertemperatur erfolgt. Das bedeutet; daß die Verwendung bei Raumtemperatur härtender
Lacke kostspielige Ausheizräume für lackierte Gegenstande unnötig macht. The reaction products of acrolein-formaldehyde resins and isocyanates,
especially di- or polyisocyanates are suitable for the preparation of at room temperature
self-curing lacquers. Acrolein-formaldehyde resins react with isocyanates
cross-linked and thus insoluble in solvents and no longer fusible
Lacquer coatings. Insolubility in solvents and infusibility are with paints
Very desirable properties that are found in many commercially available so-called stoving enamels
only by baking out at higher temperatures (100 to 150 ° C)
achieved
will. The lacquer coatings that can be produced by the process according to the invention have
the commercial stoving enamels have the advantage that the crosslinking with
Room temperature takes place. That means; that the use at room temperature is more hardening
Lacquer makes expensive bake-out rooms for lacquered objects unnecessary.
PATENTANSPROCHE 1. Verfahren zum Härten von Mischpolymerisaten des
Acroleins oder des a-substituierten Acroleins, dadurch gekennzeichnet, daß ein hochmolekulares
Kondensationsprodukt aus- Acrolein oder a-substituiertem Acrolein und Formaldehyd
mit einem organischen Isocyanat unter Formgebung umgesetzt wird. PATENT CLAIM 1. Process for curing copolymers of the
Acrolein or a-substituted acrolein, characterized in that a high molecular weight
Condensation product of acrolein or α-substituted acrolein and formaldehyde
is reacted with an organic isocyanate with shaping.