DE1083800B - Process for the preparation of mixtures of isomeric branched-chain nonanoic acid - Google Patents
Process for the preparation of mixtures of isomeric branched-chain nonanoic acidInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Bisher erfolgte die Herstellung von Nonansäuren durch Oxydation der entsprechenden Aldehyde entweder in der Dampfphase oder in der flüssigen Phase mit Hilfe von Katalysatoren, wobei man den Aldehyd aus dem entsprechenden Alkohol durch Dehydrierung herstellte (vgl. britische Patentschrift 706 009 und USA.-Patentschrift 2 470 859).So far, the production of nonanoic acids has been carried out by Oxidation of the corresponding aldehydes either in the vapor phase or in the liquid phase with the aid of Catalysts, where the aldehyde was produced from the corresponding alcohol by dehydrogenation (cf. British Patent 706,009 and U.S. Patent 2,470,859).
Es wurde gefunden, daß sich aus dem durch katalytische Wassergasanlagerung an Diisobutylen entstehenden Gemisch verzweigtkettiger Nonylaldehyde durch Oxy- ίο dation mit besonders guter Ausbeute Gemische verzweigtkettiger isomerer Nonansäure herstellen lassen, wenn man den ganz oder teilweise entmetallisierten rohen Nonylaldehyd oder gegebenenfalls eine durch Destillation daraus gewonnene aldehydreiche Fraktion ohne Zusatz eines Katalysators kontinuierlich in dünner Schicht durch ein oder mehrere Rohre aus korrosionsfestem Material leitet, die leer oder mit großoberflächigen inerten Stoffen gefüllt seih können, wobei das sauerstoffhaltige Gas entweder durch das feste Bett der Füllkörper oder im leeren Rohr durch einen aus dem Reaktionsprodukt und dem sauerstoffhaltigen Gas sich bildenden Schaum geleitet und die Kühlung der Reaktionsräume so geregelt wird, daß in ihnen eine Temperatur zwischen 65 und 110° C, vorzugsweise zwischen 80 und 100° C, herrscht.It has been found that the diisobutylene formed by the catalytic addition of water gas to diisobutylene Mixture of branched-chain nonyl aldehydes by oxy- ίο dation with a particularly good yield of mixtures of branched-chain Isomeric nonanoic acid can be produced if the completely or partially demetallized crude nonylaldehyde or optionally an aldehyde-rich fraction obtained therefrom by distillation without the addition of one Continuously conducts the catalyst in a thin layer through one or more pipes made of corrosion-resistant material, which can be empty or filled with large-area inert substances, with the oxygen-containing gas either through the fixed bed of the packing or in the empty tube through one of the reaction product and the oxygen-containing gas forming foam and the cooling of the reaction spaces is regulated so that in them a temperature between 65 and 110 ° C, preferably between 80 and 100 ° C, prevails.
Die Entmetallisierung und Reinigung des rohen Aldehyds erfolgt durch Behandlung mit Wasser bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck (Druckwasserbehandlung). Hierbei werden auch vorhandene Acetale aufgespalten. Hierauf kann eine für die erfindungsgemäße Oxydation geeignete Aldehydfraktion aus dem vorgereinigten rohen Aldehyd durch Destillation herausgeschnitten werden. Vorlauf, Zwischenläufe und Destillationsrückstand werden in den Herstellungsgang für die Gewinnung von iso-Nonanol zurückgegeben. Auf diese Weise ist eine besonders wirtschaftliche Gewinnung des erforderlichen reinen Aldehydes gewährleistet.The demetallization and purification of the crude aldehyde is carried out by treatment with water at elevated temperatures Temperature and increased pressure (pressurized water treatment). Existing acetals are also broken down here. A suitable aldehyde fraction for the oxidation according to the invention can then be obtained from the prepurified crude aldehyde can be cut out by distillation. First run, intermediate runs and distillation residue are returned to the production process for the production of iso-nonanol. To this In this way, particularly economical production of the pure aldehyde required is guaranteed.
Erfindungsgemäß wird das aus Diisobutylen durch »Oxo«-Synthese gewonnene Aldehydgemisch nach seiner Reinigung ohne Katalysatoren mit Luft oder einem anderen sauerstoffhaltigen Gas in einer Flüssigphasen-Dünnschicht oxydiert, wobei der dünnschichtige Film entweder an der Wand eines oder mehrerer zu einem Rohrbündel zusammengefaßter Oxydationsrohre entlangfließt oder innerhalb dieser Rohre über ein Füllmaterial von großer Oberfläche verteilt wird. Zweckmäßig leitet man durch diese Rohre Aldehydmengen, die sich stündlich auf 20 bis 60 Volumprozent des Rohrraumes belaufen.According to the invention, the aldehyde mixture obtained from diisobutylene by "oxo" synthesis is after its Cleaning without catalysts with air or another oxygen-containing gas in a liquid phase thin layer oxidized, the thin film either on the wall of one or more to form a tube bundle combined oxidation tubes flows along or within these tubes via a filler material of large surface is distributed. Expediently, amounts of aldehyde are passed through these pipes which increase every hour amount to 20 to 60 percent by volume of the pipe space.
Da für die Oxydation nur die große Oberfläche maßgebend ist, bleibt die Art des FüUmaterials gleichgültig. Für die feine Verteilung des erfindungsgemäß zu oxydierenden Nonanaldehyds kann man anorganische und bzw. oder organische bzw. poröse Stoffe mit großer Oberfläche, beispielsweise Bimsstein, Asbest, Glaswolle, kera-Verfahren zur HerstellungSince only the large surface is decisive for the oxidation, the type of footing material remains unimportant. For the fine distribution of the nonane aldehyde to be oxidized according to the invention, inorganic and or or organic or porous substances with a large surface, for example pumice stone, asbestos, glass wool, kera process for the production
von Gemischen isomererof mixtures of isomeric
verzweigtkettiger Nonansäurebranched chain nonanoic acid
Anmelder:Applicant:
Ruhrdiemie Aktiengesellschaft,
Oberhausen (RhId.)-HoltenRuhrdiemie Aktiengesellschaft,
Oberhausen (RhId.) - Holten
Dr. Karl Büchner, Oberhausen (Rhld.)-Sterkrade,Dr. Karl Büchner, Oberhausen (Rhld.) - Sterkrade,
und Dr. Hans Tummes, Duisburg-Meiderich,and Dr. Hans Tummes, Duisburg-Meiderich,
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
mische Stoffe, poröse keramische Massen (z. B. bekannt unter dem Handelsnamen »Sterchamol« oder »Stuttgarter Masse«), Koks, Kohle, Papier, Watte, Baumwolle, poröse Kunststoffe und ähnliche Materialien verwenden.mixed substances, porous ceramic masses (e.g. known under the trade names »Sterchamol« or »Stuttgarter Mass «), coke, charcoal, paper, wadding, cotton, porous plastics and similar materials.
Die Oxydation läßt sich im Gleichstrom oder im Gegenstrom ausführen. Da im Gegenstrom zugeführte Luft den anoxydierten Aldehyd zum Schäumen bringt, kann man die Oxydation auch in einer das jeweilige Oxydationsrohr ganz ausfüllenden Schaumsäule durchführen. Läßt man auf die Schaumsäule Aldehyd auftropfen, dann bewirkt die Benetzung eine obere Begrenzung der Schaumsäule. Der Aldehyd läuft dabei dem Gasstrom als Membran der Schaumblasen entgegen, wodurch eine besonders ideale Dünnschicht erzielt wird.The oxidation can be carried out in cocurrent or in countercurrent. Since the air supplied in countercurrent the brings partially oxidized aldehyde to foam, the oxidation can also be carried out in a foam column that completely fills the respective oxidation tube. Leaves if the aldehyde is dripped onto the foam column, the wetting causes an upper limit of the foam column. The aldehyde runs against the gas flow as a membrane of the foam bubbles, which makes a special ideal thin film is achieved.
Von ausschlaggebender Bedeutung für die Ausbeute an verzweigten Nonansäuren ist die Oxydationstemperatur. Als Temperaturoptimum wurde das Temperaturgebiet zwischen 80 und 110° C erkannt. Während unterhalb von 80°C der Anteil an verzweigtkettigen Nonansäuren noch gering bleibt und noch große Mengen von nicht oxydiertem Aldehyd vorhanden sind, vermindert sich oberhalb des Temperaturoptimums infolge Bildung von Kohlenwasserstoffen auch der Säuregehalt, wie die folgende Tabelle zeigt:The oxidation temperature is of decisive importance for the yield of branched nonanoic acids. The temperature range between 80 and 110 ° C was identified as the optimum temperature. While below from 80 ° C the proportion of branched nonanoic acids remains low and still large amounts of non-oxidized aldehyde are present, decreases above the temperature optimum as a result of formation of hydrocarbons also the acidity, as the following table shows:
TabeUe 1Table 1
Verarbeitetes Ausgangsmaterial:Processed raw material:
220 g Aldehyd je Stunde und 880 ml Reaktionsraum220 g of aldehyde per hour and 880 ml of reaction space
"W3.S S ΡΓ S"fcO ffpCoal
"W3.SS ΡΓ S" fcO ffp
umgesetzternot
implemented
009 547/422009 547/422
Im optimalen Temperaturbereich werden also bis zu 77,6% Nonansäuren erhalten. Neben diesen Säuren entstehen durch Abspaltung von Kohlenoxyd kleine Mengen von Cg-Kohlenwasserstoffen. Der nicht oxydierte Aidehyd kann nach destillativer Trennung von der Säure wieder in die Oxydation zurückgeführt werden. Unter Berücksichtigung dieser Umlaufmenge lassen sich Säureausbeuten bis zu ungefähr 85 % erreichen.In the optimal temperature range, up to 77.6% nonanoic acids are obtained. In addition to these acids arise by splitting off carbon monoxide, small amounts of Cg hydrocarbons. The non-oxidized aidehyde can be returned to the oxidation after separation by distillation from the acid. Under Taking this amount in circulation into account, acid yields of up to approximately 85% can be achieved.
Zur Einhaltung einer optimalen Oxydationstemperatur kann dem zu verarbeitenden Aldehyd ein Verdünnungsmittel beigegeben werden, das zwischen 50 und 15O0C, vorzugsweise zwischen 75 und 1000C, siedet, z. B. ein Cg-Kohlenwasserstoff. Zweckmäßig arbeitet man hierbei derart, daß bei der Abtrennung des C9-Aldehyds aus dem Reaktionsprodukt der mit Diisobutylen durchgeführten Oxosynthese durch geeignete Fraktioniertemperaturen entsprechende Aldehyd-Kohlenwasserstoff-Gemische herausgeschnitten werden.For maintaining optimum oxidation temperature can to be processed aldehyde, a diluent are added, which is between 50 and 15O 0 C, preferably between 75 and 100 0 C, boils, z. B. a Cg hydrocarbon. The procedure here is expediently such that when the C 9 aldehyde is separated off from the reaction product of the oxo synthesis carried out with diisobutylene, appropriate aldehyde-hydrocarbon mixtures are cut out by suitable fractionation temperatures.
Das erfmdungsgemaße Verfahren laßt sich besonders gut in den technischen Gewinnungsgang für Isononanol einordnen, das in ansehnlichen Mengen in Form seines Phthalsäureesters als Weichmacher für Kunststoffe Ver-Wendung findet. Salze der verzweigtkettigen Nonansäure können als Trockner in der Anstrichtechnik, als Katalysator für die Aldehydsynthese, als Veresterungskomponente und für viele andere technische Zwecke benutzt werden. Vielfach wird angenommen, daß das erhaltene Gemisch von verzweigtkettigen Nonansäuren als Hauptbestandteil 3,5,5-Trimethylhexansäure enthält. Da jedoch das Diisobutylen aus mindestens zwei isomeren Olefinen besteht, sind auch in den aus diesen hergestellten verzweigtkettigen Nonansäuren mehrere Isomere vorhanden, z. B. 3,4,5-, 4,5,5- und 3,4,4-Trimethylnonansäure. The process according to the invention can be used particularly well in the technical production process for isononanol classify, which is used in considerable quantities in the form of its phthalic acid ester as a plasticizer for plastics finds. Salts of branched-chain nonanoic acid can be used as dryers in painting technology, as Catalyst for aldehyde synthesis, used as an esterification component and for many other technical purposes will. It is often assumed that the resulting mixture of branched-chain nonanoic acids as Main component contains 3,5,5-trimethylhexanoic acid. However, since the diisobutylene consists of at least two isomers Olefins, there are also several isomers in the branched-chain nonanoic acids produced from them available, e.g. B. 3,4,5-, 4,5,5- and 3,4,4-trimethylnonanoic acid.
Weitere Einzelheiten sind aus den folgenden Beispielen ersichtlich.Further details are from the following examples evident.
Bi-IlBi - Il
Bei der katalytischen Anlagerung von Wassergas anIn the catalytic addition of water gas to
Diisobutylen erhielt man bei der nachgeschalteten Behandlung des Reaktionsgemisches mit Druckwasser einen praktisch metall- und acetalfreien rohen Aldehyd mit den Kennzahlen:Diisobutylene was obtained in the subsequent treatment of the reaction mixture with pressurized water practically metal- and acetal-free crude aldehyde with the key figures:
Hydroxylzahl OHZ= 61Hydroxyl number OHN = 61
Todzahl Λ7 14Death number Λ7 14
Neutralisationszahl NZ = 49Neutralization number NZ = 49
Verseifungszahl ..." VZ = 145Saponification number ... "VZ = 145
Von diesem rohen Aldehyd wurden 1142 kg aus einer mit einer 4 m hohen Kolonne versehenen Blase von 2 ms Fassungsvermögen destilliert.1142 kg of this crude aldehyde were distilled from a 4 m high column with a 2 m s capacity.
Man erhielt hierbei folgende Fraktionen:The following fractions were obtained:
(0C)Head temperature
( 0 C)
prozentWeight
percent
Für die Herstellung der verzweigten Nonansäuren wurde die Fraktion 3 benutzt, während die Fraktionen 1, 2, 4 und der Rückstand in den Fabrikationsgang für die Herstellung von iso-Nonanol zurückgegeben wurden.Fraction 3 was used for the production of the branched nonanoic acids, while fractions 1, 2, 4 and the residue were returned to the production line for the production of iso-nonanol.
Für die Oxydation der Aldehydfraktion 3 verwendete man ein 2 m langes Glasrohr mit einer lichten Weite von 25 mm, das in Abständen von 15 cm durch Einbuchtungen nach der Mitte zu verengt war. Diese Einbuchtungen sollten die Randläufigkeit des herabrieselnden Reaktionsgutes weitgehend verhindern. Das Rohr war mit gekörntem Bimsstein von 2 bis 5 mm Korngröße gefüllt. Es besaß einen Kühlmantel, der mit Wasser gefüllt war, das durch einen Thermostaten auf 8O0C gehalten wurde. Am oberen Ende des Rohres wurden mit Hilfe einer aus Glas bestehenden Dosierpumpe stündlich 220 g des Aldehydes aufgegeben und gleichzeitig von unten stündlich 98 1 Luft eingeleitet. Bei dieser Luftmenge wurden 70 bis 80% des Luftsauerstoffs verbraucht. Am Fuße des Rohres wurde das Oxydationsprodukt abgezogen und von Zeit zu Zeit in einer 1 m langen, mit Füllkörperringen gefüllten Glaskolonne destilliert.For the oxidation of the aldehyde fraction 3, a 2 m long glass tube with a clear width of 25 mm, which was narrowed at intervals of 15 cm by indentations towards the center, was used. These indentations should largely prevent the reaction material from trickling down on the edges. The tube was filled with granular pumice stone with a grain size of 2 to 5 mm. It had a cooling jacket filled with water, which was held by a thermostat at 8O 0 C. At the upper end of the tube, with the aid of a metering pump made of glass, 220 g of the aldehyde were added per hour and at the same time 98 l of air were introduced per hour from below. With this amount of air, 70 to 80% of the oxygen in the air was consumed. The oxidation product was drawn off at the foot of the tube and distilled from time to time in a 1 m long glass column filled with packing rings.
Die Säurefraktion belief sich auf 74,6 Gewichtsprozent des eingewogenen Oxydationsproduktes und besaß folgende Kennzahlen:The acid fraction amounted to 74.6 percent by weight of the weighed oxidation product and had the following Key figures:
Alle anderen Fraktionen, einschließlich des Rückstandes, wurden in den Fabrikationsgang für iso-Nonanol zurückgegeben.All other fractions, including the residue, were used in the production run for iso-nonanol returned.
In gleicher Weise wurden kontinuierliche Oxydationen bei Temperaturen von 95, 110 und 650C durchgeführt. Die dabei erhaltenen Ausbeuten an Nonansäure, Kohlenwasserstoffen und nicht umgesetztem C9-Aldehyd sind aus der Tabelle 1 ersichtlich.Continuous oxidations at temperatures of 95, 110 and 65 ° C. were carried out in the same way. The yields of nonanoic acid, hydrocarbons and unconverted C 9 aldehyde obtained in this way can be seen from Table 1.
Ein Glasrohr von 50 cm Länge und 2 cm innerem Durchmesser, das mit 140 cm3 »Stuttgarter Masse« mit einer Körnung von 2,5 bis 5 mm gefüllt war, wurde von oben mit stündlich 50 cm3 C9-Aldehyd beschickt, während von unten stündlich 25 1 Luft eingeblasen wurden. Das Reaktionsprodukt wurde unten laufend abgelassen, während das Abgas am oberen Ende des Rohres über eine Kühlfalle abgenommen wurde. Das Reaktionsrohr war mit einem Mantelrohr umgeben, in dem die Temperatur durch umlaufendes Öl auf 80° C gehalten wurde. Die Temperatur im Rohr betrug 100 bis 1050C.A glass tube 50 cm long and 2 cm internal diameter, which was filled with 140 cm 3 "Stuttgart mass" with a grain size of 2.5 to 5 mm, was charged from above with 50 cm 3 C 9 aldehyde every hour, while from 25 liters of air were blown in every hour below. The reaction product was continuously drained off at the bottom, while the exhaust gas was taken off at the upper end of the tube via a cold trap. The reaction tube was surrounded by a jacket tube in which the temperature was kept at 80 ° C. by circulating oil. The temperature in the tube was 100 to 105 ° C.
Das unten ablaufende flüssige Oxydationsprodukt wurde mit dem in der Kühlfalle des Abgases anfallendenThe liquid oxidation product running off below was mixed with that obtained in the cold trap of the exhaust gas
6g Produkt vereinigt und besaß folgende Kennzahlen:6g product combined and had the following key figures:
Neutralisationszahl . NZ = 347 (theoretisch = 354)Neutralization number. NZ = 347 (theoretical = 354)
Verseifungszahl VZ = 347Saponification number VZ = 347
Siedebereich = 115 bis 124°C/10 TorrBoiling range = 115 to 124 ° C / 10 Torr
Neutralisationszahl NZ = 251Neutralization number NZ = 251
Verseifungszahl VZ = 276Saponification number VZ = 276
Carbonylzahl COZ= 92Carbonyl number COZ = 92
Bei der Destillation im Vakuum wurden aus diesem Produkt folgende Fraktionen erhalten:The following fractions were obtained from this product on distillation in vacuo:
70,8% Iso-Nonansäuren.. Kp.lo = 115 bis 124°C70.8% iso-nonanoic acids. Bp. Lo = 115 to 124 ° C
15,2 °/0 nicht umgesetzter *·15.2 ° / 0 not converted *
iso-Cg-Aldehyd ... Kp.loo = 105 bis HO0Ciso-Cg-aldehyde ... b.p. loo = 105 to HO 0 C
8,5% Kohlenwasserstoffe Kp.7S0 = 85 bis 1050C8.5% hydrocarbons Kp. 7S0 = 85 to 105 0 C.
5,5 % Destillationsrückstand Kp.lo über 124°C5.5% distillation residue b.p. lo above 124 ° C
Ein mit 10 g Baumwollstreifen gefülltes Rohr von 50 cm Länge und 3 cm innerem Durchmesser, das mit einem beheizbaren Mantelrohr umgeben war, wurde stündlich mit 80 g C9-Aldehyd von oben derart beschickt, daß der Aldehyd längs der Stoffstreifen herunterrieselte. Von unten wurden stündlich 30 bis 40 1 Luft dem flüssigen Produkt entgegengeschickt. Das Mantelrohr besaß einen Ölumlauf und wurde auf 9O0C gehalten. Mit der oben abströmenden Luft wurden 5 % des gesamten Reaktionsproduktes ausgetragen. Diese Anteile wurden in Kühlfallen kondensiert und bestanden aus vorzugsweise Cg-Kohlenwasserstoffen. Das am unteren Ende des Rohres austretende Oxydationsprodukt hatte folgende Kennzahlen:A tube of 50 cm length and 3 cm internal diameter, filled with 10 g of cotton strips and surrounded by a heatable jacket tube, was charged hourly with 80 g of C 9 aldehyde from above in such a way that the aldehyde trickled down along the fabric strips. From below, 30 to 40 liters of air per hour were sent towards the liquid product. The casing had an oil circulation and was maintained at 9O 0 C. 5% of the total reaction product was discharged with the air flowing off at the top. These fractions were condensed in cold traps and consisted of preferably Cg hydrocarbons. The oxidation product emerging at the lower end of the pipe had the following key figures:
Neutralisationszahl NZ = 307Neutralization number NZ = 307
Verseifungszahl VZ = 320Saponification number VZ = 320
Bei der anschließenden Vakuumdestillation wurden folgende Produkte erhalten (Siedepunkte vgl. Beispiel 2):The following products were obtained in the subsequent vacuum distillation (boiling points see Example 2):
86,4% iso-Nonansäuren,
4,5% iso-C9-Aldehyde,86.4% iso-nonanoic acids,
4.5% iso-C 9 aldehydes,
6,0% Kohlenwasserstoffe, 3,1% Rückstand.6.0% hydrocarbons, 3.1% residue.
In ein 2 m langes Rohr von 2,5 cm lichter Weite, das mit einem beheizbaren Mantelrohr umgeben war, wurden φο bei einer Rohrtemperatur von 8O0C von oben stündlich 200 cm3 reiner C9-Aldehyd eingetropft, während von unten stündlich 70 1 Luft durch eine Glasfritte (Jena-Glasfritte, Porengröße G 2) eingeblasen wurden. Im Rohr befanden sich 250 cm3 flüssiges Oxydationsgemisch, das durch die hindurchströmende Luft bis auf einen kleinen Teil in einen praktisch das ganze Rohr erfüllenden Schaum verwandelt wurde. Durch den oben eintropfenden Cg-Aldehyd wurde der Schaum so weit heruntergedrückt, daß er nicht mit der abströmenden Luft in die Abgasleitung am oberen Rohrende gelangen konnte. Die Höhe der Schaumsäule ließ sich mit der Menge der einströmenden Luft und mit der Aldehydzugabe gut regulieren. Etwas oberhalb der Glasfritte wurde in gleichem Maße, wie am oberen Rohrende Aldehyd zugegeben wurde, flüssiges Reaktionsprodukt abgelassen, so daß sich immer die gleiche Flüssigkeitsmenge im Reaktionsrohr befand. Das unten abgenommene Oxydationsprodukt hatte folgende Kennzahlen:In a 2 long tube m of 2.5 cm internal diameter, which was surrounded by a heatable jacket tube, φο was dropped 9 aldehyde at a pipe temperature of 8O 0 C from above hourly 200 cm 3 of pure C, during each hour of the bottom 70 1 Air was blown through a glass frit (Jena glass frit, pore size G 2). In the pipe there was 250 cm 3 of liquid oxidation mixture which, except for a small part, was transformed into a foam that practically filled the whole pipe by the air flowing through it. The Cg-aldehyde dripping in at the top pressed the foam down so far that it could not get into the exhaust pipe at the upper end of the pipe with the air flowing out. The height of the foam column could be regulated well with the amount of air flowing in and with the addition of aldehyde. Slightly above the glass frit, liquid reaction product was drained off to the same extent as aldehyde was added at the upper end of the tube, so that there was always the same amount of liquid in the reaction tube. The oxidation product obtained below had the following key figures:
Neutralisationszahl NZ = 265Neutralization number NZ = 265
Verseifungszahl VZ = 275Saponification number VZ = 275
Carbonylzahl COZ = 74Carbonyl number COZ = 74
und ergab bei der destillativen Aufarbeitung folgende Ausbeuten (Siedepunkte vgl. Beispiel 2):and gave the following in the work-up by distillation Yields (boiling points see example 2):
7,8 % Kohlenwasserstoffe,7.8% hydrocarbons,
13,9% C9-Aldehyde,13.9% C 9 aldehydes,
74,5% C9-Säuren,74.5% C 9 acids,
3,8% Destillationsrückstand.3.8% distillation residue.
In die gemäß Beispiel 1 verwendete, mit Bimsstein der Korngröße 2 bis 5 mm gefüllten Apparatur wurden bei einer Manteltemperatur von 8O0C von oben stündlich ml eines Kohlenwasserstoff-Cg-Aldehyd-Gemisches eingetropft und gleichzeitig stündlich 80 1 Luft von oben durchgeleitet. Das Kohlenwasserstoff-Cg-Aldehyd-Gemisch war als Kopfprodukt bei der kontinuierlichen Destillation des durch katalytische Wassergasanlagerung an Diisobutylen erhaltenen rohen C9-Aldehydgemisches erhalten worden. Das Gemisch enthielt 70 % C9-Aldehyde und 30 % Cg-Kohlenwasserstoffe. Das am unteren Rohrende laufend abgenommene Oxydationsprodukt ergab bei der Destillation folgende Ausbeuten (Siedepunkte vgl. Beispiel 2):2 used in accordance with Example 1, pumice stone of grain size to 5 mm filled apparatus were at a jacket temperature of 8O 0 C from above hourly ml of a hydrocarbon-Cg-aldehyde mixture is added dropwise and at the same time every hour 80 1 air passed from above. The hydrocarbon-Cg-aldehyde mixture was obtained as the top product in the continuous distillation of the crude C 9 -aldehyde mixture obtained by catalytic addition of water to diisobutylene. The mixture contained 70% C 9 aldehydes and 30% Cg hydrocarbons. The oxidation product continuously removed at the lower end of the tube gave the following yields in the distillation (boiling points see Example 2):
26 % Kohlenwasserstoffe,
20% iso-C9-Aldehyde,
51% iso-C9-Säuren,
3 % Destillationsrückstand.26% hydrocarbons,
20% iso-C 9 aldehydes,
51% iso-C 9 acids,
3% distillation residue.
Der iso-C9-Aldehyd konnte bei der Oxydation erneut als Ausgangsprodukt verwendet werden.The iso-C 9 aldehyde could be used again as a starting product in the oxidation.
Claims (9)
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| WO2001066503A2 (en) * | 2000-03-04 | 2001-09-13 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Method for the synthesis of straight-chain aliphatic carboxylic acids from aldehydes |
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- 1959-12-01 GB GB4084059A patent/GB931589A/en not_active Expired
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