DE1083250B

DE1083250B - Process for the production of nitriles

Info

Publication number: DE1083250B
Application number: DEB30804A
Authority: DE
Inventors: Dr Bruno Burger; Ludwig Bootz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1954-04-28
Filing date: 1954-04-28
Publication date: 1960-06-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Nitrilen Die Herstellung von Nitrilen durch Umsetzung von halogenhaltigen Kohlenwasserstoffen und Metallcyaniden ist seit langem bekannt. Die Umsetzung wird dabei in Verdünnungsmitteln, im allgemeinen in Alkoholen oder wäßrigen alkoholischen Lösungen, durchgeführt. Ein häufiger Nachteil ist dabei die geringe Löslichkeit der Ausgangsstoffe, die lange Reaktionszeiten erforderlich macht, wodurch die Bildung verhältnismäßig großer Mengen an unerwünschten Nebenprodukten, wie die Bildung von Harzen und eine teilweise Verseifung des gebildeten Nitrils, eintreten. Es ist auch bereits versucht worden, die Umsetzung von Dichlorbutan mit Natriumcyanid in Gegenwart von Methanol unter erhöhtem Druck durchzuführen (vgl. die deutsche Patentschrift 880 136). Das Arbeiten in geschlossenen Gefäßen hat, abgesehen davon, daß es hinsichtlich des Reinheitsgrades des erhaltenen Dinitrils und der Bildung der Vielzahl von - schwer abzutrennenden unerwünschten Nebenprodukten keine Vorteile gegenüber dem Arbeiten bei gewöhnlichem Druck bietet, den Nachteil, daß es umständlicher ist und die Abführung der Reaktionswärme, insbesondere bei größeren Ansätzen, erhebliche Schwierigkeiten macht. Man hat zur Vermeidung der Nachteile auch schon in Gegenwart von anderen Lösungsmitteln, z. B.Process for the manufacture of nitriles The manufacture of nitriles by converting halogen-containing hydrocarbons and metal cyanides has been known for a long time. The reaction is carried out in diluents, generally in Alcohols or aqueous alcoholic solutions. A common disadvantage is the low solubility of the starting materials, the long reaction times makes necessary, whereby the formation of relatively large amounts of undesirable By-products such as the formation of resins and a partial saponification of the formed Nitrile. Attempts have also been made to implement dichlorobutane to be carried out with sodium cyanide in the presence of methanol under increased pressure (cf. German patent 880 136). Working in closed vessels has apart from the fact that it is in terms of the degree of purity of the dinitrile obtained and the formation of the multitude of difficult-to-separate undesirable by-products offers no advantages over working with normal pressure, the disadvantage that it is more cumbersome and the dissipation of the heat of reaction, especially in larger approaches, creates considerable difficulties. One has to avoid the Disadvantages even in the presence of other solvents, e.g. B.

Atheralkoholen, Dioxan und niedrigsiedenden Nitrilen, gearbeitet. So ist beispielsweise aus der USA.-Patentschrift 2 415 261 bekannt, Atheralkohole, wie Monoalkyl- oder Monoaryläther von Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerol oder Tetrahydrofurfurylalkohol, gegebenenfalls zusammen mit anderen Lösungsmitteln bzw. Verdünnungsmitteln, zu verwenden. Ether alcohols, dioxane and low-boiling nitriles, worked. For example, US Pat. No. 2,415,261 discloses ether alcohols, such as monoalkyl or monoaryl ethers of ethylene glycol, diethylene glycol, glycerol or Tetrahydrofurfuryl alcohol, possibly together with other solvents or Thinners, to be used.

Die Nacharbeitung dieser bekannten Arbeitsweise zeigt jedoch, daß die in der Patentschrift angegebenen Ausbeuten an Reindinitril keineswegs erreicht werden und die Bildung der unerwünschten Nebenprodukte nicht wesentlich zurückgedrängt wird. Es konnten vielmehr bei der Umsetzung von 1,4-Dichlorbutan mit Natriumcyanid in einem Lösungsmittelgemisch, das aus 950/0 Methylglykol und 5°/o Wasser bestand, durch Analyse bis zu 18 verschiedene organische Nebenprodukte nachgewiesen werden. However, the reworking of this known procedure shows that the yields of pure dinitrile given in the patent are by no means achieved and the formation of undesired by-products are not significantly suppressed will. Rather, it was possible in the reaction of 1,4-dichlorobutane with sodium cyanide in a solvent mixture consisting of 950/0 methylglycol and 5% water, up to 18 different organic by-products can be detected by analysis.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Erhitzen von aliphatischen Halogeniden und Metallcyaniden in Gegenwart von Lösungsmitteln Nitrile in sehr guten Ausbeuten erhält, wenn man die Umsetzung in Gegenwart von N-dialkylsubstituierten Carbonsäureamiden, vorzugsweise Dimethylformamid, gegebenenfalls unter Zusatz von anderen Lösungsmitteln, durchführt. It has now been found that by heating aliphatic halides and metal cyanides in the presence of solvents nitriles in very good yields obtained when the reaction is carried out in the presence of N-dialkyl-substituted carboxamides, preferably dimethylformamide, optionally with the addition of other solvents, performs.

Geeignete aliphatische Halogenide sind insbesondere die Chloride und Bromide von offenkettigen, ringgebundenen oder durch aromatische Reste substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen. Beispielsweise lassen sich Methylchlorid, Athylchlorid, Propylchlorid, Butylbromid sowie Benzylchlorid und Phenyläthylchlorid verwenden. Auch Di- oder Polyhalogenverbindungen, wie Äthylendichlorid oder -bromid, 1,4-Dibrombutan, 1,4-Dichlorbutan, I,5-Dibrombutan, sind geeignet. Suitable aliphatic halides are in particular the chlorides and bromides of open-chain, ring-bound or substituted by aromatic radicals aliphatic hydrocarbons. For example, methyl chloride, ethyl chloride, Propyl chloride, Use butyl bromide as well as benzyl chloride and phenylethyl chloride. Di- or polyhalogen compounds, such as ethylene dichloride or bromide, 1,4-dibromobutane, 1,4-dichlorobutane, 1,5-dibromobutane, are suitable.

Als Metallcyanide können Alkalicyanide, wie Natrium-, Kalium- oder Lithiumcyanid, Erdalkalicyanide, wie Calciumcyanid, oder auch andere Metallcyanide, z. B. Kupfer- oder Zinkcyanid, verwendet werden. Als Amid eignet sich z. B. Dimethylformamid. As metal cyanides, alkali metal cyanides, such as sodium, potassium or Lithium cyanide, alkaline earth cyanides, such as calcium cyanide, or other metal cyanides, z. B. copper or zinc cyanide can be used. The amide is suitable, for. B. dimethylformamide.

Die Umsetzung erfolgt bei erhöhter Temperatur, etwa bei 80 bis 1300 C. Höhere Temperaturen sind im allgemeinen weniger geeignet, da sie die Bildung von Nebenreaktionen begünstigen. Die Durchführung kann in üblicher Weise erfolgen, beispielsweise indem man bei erhöhter Temperatur in ein Gemisch der Metallcyanide und des Amids, dem auch andere Lösung mittel, insbesondere Alkohole, Wasser, Benzol, Tetrahydrofuran, zugesetzt sein können, den Halogenkohlenwasserstoff einträgt und einige Zeit erhitzt. The reaction takes place at an elevated temperature, around 80 to 1300 C. Higher temperatures are generally less suitable as they prevent formation favor of side reactions. It can be carried out in the usual way, for example, by adding a mixture of the metal cyanides at an elevated temperature and of the amide, which also contains other solutions, in particular alcohols, water, benzene, Tetrahydrofuran, can be added, introduces the halogenated hydrocarbon and heated for some time.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. The parts given in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 Ein technisches 97 0/obiges Natriumcyanid, das bei hohen Temperaturen hergestellt wurde und im Handel unter der Bezeichnung »Degussasalz« erhältlich ist, wird in einem Gemisch aus 277 cm3 Dimethylformamid und 123 cms Benzol suspendiert, so daß die bereitete Mischung, auf 1000/a Natriumcyanid bezogen, 4,04 Mol Natriumcyanid enthält. In die alsdann unter Rühren zum Sieden unter Rückfluß erhitzte Mischung werden im Verlauf von 20 Minuten 254 g Dichlorbutan (2 Mol) eingetragen. Nachdem die Mischung ohne weitere Wärmezufuhr von außen nach etwa 20 bis 25 Minuten aus dem Sieden kommt, erhitzt man sie noch 35 Minuten auf Siedetemperatur. Man läßt abkühlen und filtriert Den Filterrückstand, der im wesentlichen aus Kochsalz besteht, wäscht man mit etwa 200 cm3 Methanol aus. Das Filtrat wird vom Lösungsmittel durch Destillation unter Verwendung eines Fraktionieraufsatzes befreit. Der Destillierrückstand wird von dem erneut ausgefallenen Anteilen an Kochsalz durch Filtration getrennt. Nach cLem Auswaschen des Salzes mit Methanol wird aus den vereinigten methanolischen Waschlösungen das Methanol abdestilliert und der verbleibende ölige Rückstand mit dem -vom Dimethylformamid und Benzol befreiten rohen Dinitril vereinigt. Die Ausbeute an rohem Dinitril beträgt 189,3 g. Example 1 A technical 97 0 / above sodium cyanide, which at high Temperatures was produced and sold under the name "Degussasalz" is available in a mixture of 277 cm3 of dimethylformamide and 123 cms of benzene suspended, so that the mixture prepared, based on 1000 / a sodium cyanide, 4.04 Contains moles of sodium cyanide. Then reflux while stirring heated mixture, 254 g of dichlorobutane (2 mol) are introduced in the course of 20 minutes. After the mixture without any additional heat from the outside after about 20 to 25 minutes the end When it comes to the boil, it is heated to boiling temperature for another 35 minutes. One lets cool down and filtered The filter residue, which essentially consists of table salt, it is washed out with about 200 cm3 of methanol. The filtrate is removed from the solvent Freed distillation using a fractionator. The still residue is separated from the re-precipitated fractions of common salt by filtration. After washing out the salt with methanol, the combined methanolic Washing solutions distilled off the methanol and the remaining oily residue with the crude dinitrile freed from dimethylformamide and benzene combined. The yield of crude dinitrile is 189.3 g.

Durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck werden daraus folgende Fraktionen erhalten: 1. Fraktion: Kp.20 11Qbis 1400 C 4,1 g.It is made by fractional distillation under reduced pressure the following fractions were obtained: 1st fraction: bp 20 11Q to 1400 C 4.1 g.

2. Fraktion: Kp.20 140 bis 1680 C 1,2 g. 2nd fraction: bp 20 140 to 1680 C 1.2 g.

3. Fraktion: Kp.20 168 bis 1780 C 179,0 g. 3rd fraction: bp 20 168 to 1780 C 179.0 g.

Als Rückstand bleiben in der Blase 5 g zurück. 5 g remain as residue in the bladder.

Auf Grund der Analyse besteht die Fraktion 1 aus unreinem, insbesondere durch Oxyvaleronitril verunreinigtem Chlorvaleronitril und die Fraktion 2 aus wenig Dinitril enthaltendem Oxyvaleronitril. Die Fraktion 3 besteht aus Reinadipinsäuredinitril. Es hat einen Erstarrungspunkt von + 1,70 C und weist noch einen als Imongehalt bezeichneten Imin- und Keton- gehalt (Cyancyclopentanonimin und Cyancyclopentanon) von 0,13 Gewichtsprozent auf. Based on the analysis, fraction 1 consists of impure, in particular Chlorvaleronitrile contaminated by oxyvaleronitrile and fraction 2 from little Oxyvaleronitrile containing dinitrile. Fraction 3 consists of pure adipic acid dinitrile. It has a solidification point of + 1.70 C and also has what is known as the imone content Imine and ketone content (cyancyclopentanoneimine and cyancyclopentanone) of 0.13 percent by weight on.

Die Ausbeute an Reindinitril beträgt 82,8°/o der Theorie. The pure dinitrile yield is 82.8% of theory.

Setzt man in der gleichen Weise unter den gleichen Bedingungen die gleichen Mengen an Natriumcyanid und Dichlorbutan mit dem einzigen Unterschied um, daß man an Stelle der Mengen Dimethylformamid und Benzol 400 cms des aus der USA.-Patentschrift 2 2 415 261 bekannten Methylglykols (Monomethyläther des Äthylenglykols) als Lösungsmittel verwendet, so erhält man 189,2 k rohes Dinitril. Bei der fraktionierten Destillation erhält man daraus neben der aus 12,2 g bestehenden Chlorvaleronitrilfraktion und der aus 1,5 g bestehenden sogenannten Oxyvaleronitrilfraktion 162,5 g Rein-adipinsäuredinitril, entsprechend einer Ausbeute von 75,20/0 der Theorie. Das Produkt hat einen Erstarrungspunkt von 0,10 C und einen Imongehalt von 0,58 Gewichtsprozent. Der Rückstand in der Destillierblase beträgt etwa 13 g. If one sets in the same way under the same conditions the equal amounts of sodium cyanide and dichlorobutane with the only difference, that instead of the amounts of dimethylformamide and benzene, 400 cms of that from the USA patent 2 2 415 261 known methyl glycol (monomethyl ether of ethylene glycol) as a solvent used, 189.2 k of crude dinitrile is obtained. With fractional distillation obtained therefrom in addition to the chlorvaleronitrile fraction consisting of 12.2 g and the so-called oxyvaleronitrile fraction consisting of 1.5 g of 162.5 g of pure adipic acid dinitrile, corresponding to a yield of 75.20 / 0 of theory. The product has a freezing point of 0.10 C and an imone content of 0.58 percent by weight. The residue in the still is about 13 g.

Im folgenden seien auch die Ergebnisse in einer Tabelle gegenübergestellt, die man bei der gleichen Arbeitsweise mit dem -vervierfachten Ansatz erfindungsgemäß und bei Verwendung von Methylglykol als Lösungsmittel nach der Arbeitsweise der USA.-Patentschrift 2415261 erhält. Zur besserenAbführung der Reaktionswärme war es bei diesen größeren Ansätzen jedoch erforderlich, die Zeit der Zugabe des Dichlorbutans auf 1 Stunde zu erhöhen. Nach der bekannten Arbeitsweise Erfindungsgemaß USA.-Patentsdirift 2 415 261 verwendete Ausgangsstoffe verwendete Ausgangsstoffe Eingesetzt 808 g auf 1000101.ges Natrium- cyanid bezogenes 97°/oiges 808 g auf 1000/oiges Natrium- tedhnisehes Na CN cyanid bezogenes 97°/oiges 1016 g Dillorbutan tedinistlies Na C N 1110 cm3Dimethylformamid. 1016 g Didilorbutan und 1600 cm3Methylglycol 490 cm3Benzol Menge in erhaltenem Rohdinitril in g ..... 836 813 Durch Destillation aus dem Rohdinitril erhalten: Unreines Chlorvaleronitril in g ................ 39,7 49 Oxyvaleronitril und höhersiedende Nebenprodukte in g ........................................ 18 21,7 Reindinitril in g k 732 692 Destillationsrückstand in g ................... .. 13 30 Ausbeute an Reindinitril in OIo der Theorie ...... 85,0 80,1 Erstarrungspunkt des Reindinitrils in ° C 0,6 0,3 Imongehalt des Reindinitrils in Gewichtsprozent 0,045 0,07 Chlorgehalt des Reindinitrils in Gewichtsprozent 0,07 0,22 Beispiel 2 Man suspendiert 841 g technisches, aus wäßriger Lösung durch Auskristallisieren und Abschleudern gewonnenes, etwa Solo Wasser enthaltendes Natriumcyanid (sogenanntes Schleudersalz) in 1600 cmS Dimethylformamid. Das Gemisch enthält 16,16 Mol 100°/oiges Natriumcyanid. Es wird unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Dann läßt man in die Suspension unter kräftigem Rühren 8 Mol = 1016 g 1,4-Dichlorbutan imVerlauf von einer Stunde einfließen.In the following, the results are also compared in a table which are obtained according to the invention with the same procedure with the quadrupled approach and when using methylglycol as the solvent according to the procedure of US Pat. No. 2,415,261. In order to better dissipate the heat of reaction in these larger batches, however, it was necessary to increase the time for adding the dichlorobutane to 1 hour. According to the known way of working In accordance with the invention, U.S. Patent Directive 2,415,261 used raw materials used raw materials Deployed 808 g to 1000 101 total sodium cyanide based 97% 808 g to 1000% sodium 97 per cent. of tedhnic Na CN cyanide 1016 g dillorbutane tedinistlies Na CN 1110 cm3 dimethylformamide. 1016 g didilorbutane and 1600 cc methyl glycol 490 cm3 benzene Amount in raw dinitrile obtained in g ..... 836 813 Obtained by distillation from the crude dinitrile: Impure chlorovaleronitrile in g ................ 39.7 49 Oxyvaleronitrile and higher boiling by-products in g ........................................ 18 21.7 Pure dinitrile in gk 732 692 Distillation residue in g ..................... 13 30 Yield of pure dinitrile in oil of theory ...... 85.0 80.1 Freezing point of the pure dinitrile in ° C 0.6 0.3 Imone content of the pure dinitrile in percent by weight 0.045 0.07 Chlorine content of the pure dinitrile in percent by weight 0.07 0.22 EXAMPLE 2 841 g of technical sodium cyanide (so-called centrifugal salt) obtained from aqueous solution by crystallization and centrifugation and containing about Solo water (so-called centrifugal salt) are suspended in 1600 cmS dimethylformamide. The mixture contains 16.16 mol of 100% sodium cyanide. It is heated to boiling under reflux cooling. Then, with vigorous stirring, 8 mol = 1016 g of 1,4-dichlorobutane are allowed to flow into the suspension over the course of one hour.

Wenn nach dem Eintragen des gesamten Dichlorbutans das Umsetzungsgemisch nach etwa 30 Minuten aus dem Sieden kommt, erhitzt man durch äußere Wärme- zufuhr noch 60 Minuten auf Siedetemperatur und läßt dann abkühlen.If, after entering all of the dichlorobutane, the reaction mixture comes out of the boil after about 30 minutes, it is heated by external heat supply 60 minutes to boiling temperature and then allowed to cool.

Die Aufarbeitung erfolgt in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise. Man erhält 860 g an rohem Adipinsäuredinitril, aus dem durch Destillation unter vermindertem Druck 753 g Reindinitril vom Erstarrungspunkt +2,30 C mit einem Imongehalt von 0,03 Gewichtsprozent und einem Chiorgehalt von 0,08 Gewichtsprozent erhalten werden. Die Ausbeute an Reindinitril beträgt somit 87 ovo der Theorie. Working up is carried out in the manner described in Example 1. 860 g of crude adiponitrile are obtained, from which by distillation under reduced pressure 753 g of pure dinitrile with a solidification point of +2.30 C with an imone content of 0.03 percent by weight and a chlorine content of 0.08 percent by weight will. The yield of pure dinitrile is thus 87 ovo of theory.

Arbeitet man in der gleichen Weise unter den gleichen Bedingungen jedoch mit dem Unterschied, daß man das Dimethylformamid durch 1600 cms Methylglykol ersetzt, so erhält man 700 g an rohem Adipinsäuredinitril. Durch Destillation unter vermindertem Druck werden daraus 655 g, entsprechend 75,8°/o der Theorie, an Reindinitril erhalten. Dieses Reindinitril hat einen Imongehalt von 0,08 Gewichtsprozent, einen Chlorgehalt von 0,17 Gewichtsprozent und einen Erstarrungspunkt von 0,80 C. Do you work in the same way under the same conditions? but with the difference that the dimethylformamide is replaced by 1600 cms of methylglycol replaced, 700 g of crude adiponitrile are obtained in this way. By distillation under reduced Pressure is obtained therefrom 655 g, corresponding to 75.8% of theory, of pure dinitrile. This pure dinitrile has an imone content of 0.08 percent by weight, a chlorine content of 0.17 percent by weight and a solidification point of 0.80 C.

Beispiel 3 Man erhitzt eine Suspension aus 540 Teilen Natriumcyanid und 1400 Teilen Dimethylformamid unter Rückfluß auf Siedetemperatur und trägt im Verlauf von 2 Stunden 653 Teile 1,4-Dichlorbutan ein. Anschließend erhitzt man weitere 3 Stunden am Rückfluß und kühlt das Gemisch dann ab. Vom ausgeschiedenen Natriumchlorid filtriert man ab und destilliert das Filtrat. Man erhält bei 6 mm Quecksilbersäule und 1480 C Adipinsäuredinitril in einer Ausbeute von 840/o der Theorie. Example 3 A suspension of 540 parts of sodium cyanide is heated and 1400 parts of dimethylformamide under reflux to boiling temperature and carries im 653 parts of 1,4-dichlorobutane in the course of 2 hours. Then you heat more 3 hours at reflux and then the mixture is cooled. From the excreted sodium chloride it is filtered off and the filtrate is distilled. A mercury column of 6 mm is obtained and 1480 C adipic acid dinitrile in a yield of 840 / o of theory.

Beispiel 4 Man erhitzt eine Mischung aus 865 Teilen Natriumcyanid, 750 Teilen Dimethylformamid und 750 Teilen Athylalkohol zum Sieden und läßt innerhalb einer Stunde 1016 Teile 1,4-Dichlorbutan zulaufen. Man erhitzt weitere 4 Stunden am Rückflußkühler und arbeitet wie im Beispiel 3 auf. Die Ausbeute an Adipinsäuredinitril beträgt 91 0/o der Theorie. Example 4 A mixture of 865 parts of sodium cyanide is heated 750 parts of dimethylformamide and 750 parts of ethyl alcohol to the boil and leaves within one hour run in 1016 parts of 1,4-dichlorobutane. The mixture is heated for a further 4 hours on the reflux condenser and works up as in Example 3. The yield of adipic dinitrile is 91 0 / o of theory.

Beispiel 5 Man erhitzt eine Mischung aus 650 Teilen Natriumcyanid, 800 Teilen Dimethylformamid und 400 Teilen Methylalkohol. In das siedende Gemisch trägt man innerhalb von 2 Stunden 1524 Teile Benzylchlorid ein. Example 5 A mixture of 650 parts of sodium cyanide is heated, 800 parts of dimethylformamide and 400 parts of methyl alcohol. Into the boiling mixture one contributes within 2 hours 1524 parts of benzyl chloride.

Man erhitzt weitere 4 Stunden und arbeitet wie im Beispiel 3 auf; man erhält Phenylacetonitril in einer Ausbeute von 89 °/o der Theorie.The mixture is heated for a further 4 hours and worked up as in Example 3; phenylacetonitrile is obtained in a yield of 89% of theory.

Beispiel 6 600 Teile aus wäßriger Lösung durch Auskristallisieren undAbschleudern gewonnenes, etwa 6% Wasser enthaltendes Natriumcyanid (sogenanntes Schleudersalz) werden in 1400 Teile Dimethylformamid eingerührt. Man läßt zu dem Gemisch unter einem verminderten Druck von etwa 120 Torr bei 97 bis 1000 C im Laufe von 2 Stunden unter Rühren 653 Teile 1,4-Dichlorbutan zufließen und rührt dann noch 2 Stunden unter Erhitzen unter Rückfluß weiter. Das Reaktionsgemisch wird wie im Beispiel 3 aufgearbeitet. Man erhält 92 0/o der Theorie an reinem Adipinsäuredinitril. Example 6 600 parts from aqueous solution by crystallization About 6% water recovered and centrifuged containing sodium cyanide (so-called Spin salt) are stirred into 1400 parts of dimethylformamide. One lets to that Mixture under a reduced pressure of about 120 Torr at 97 to 1000 C in the course 653 parts of 1,4-dichlorobutane flow in over 2 hours with stirring and then stir Continue to reflux for 2 hours. The reaction mixture is as in Example 3 worked up. 92% of theory of pure adiponitrile is obtained.

Beispiel 7 Man suspendiert 600 Teile des im Beispiel 6 erwähnten Natriumcyanids mit einem Wassergehalt von 5°/o in einem Gemisch aus 900 Teilen Dimethylformamid und 500 Teilen Benzol und läßt dazu unter Rühren bei etwa 900 C im Laufe von 2 bis 3 Stunden 653 Teile 1,4-Dichlorbutan zufließen. Dabei destilliert ein Teil der Lösungsmittel zusammen mit dem Wasser ab; gleichzeitig steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf etwa 1020 C. Man rührt noch 2 Stunden bei 102 bis 1050 C unter Rückfluß weiter und arbeitet dann wie im Beispiel 3 auf. Die Ausbeute an reinem Adipinsäuredinitril beträgt 93 bis 95 95°/o der Theorie. Example 7 600 parts of that mentioned in Example 6 are suspended Sodium cyanide with a water content of 5% in a mixture of 900 parts of dimethylformamide and 500 parts of benzene and allowed to do so with stirring at about 900 C in the course of 2 to 653 parts of 1,4-dichlorobutane flow in over 3 hours. Some of the solvents are distilled in the process together with the water; at the same time the temperature of the reaction mixture rises to about 1020 ° C. The mixture is stirred for a further 2 hours at 102 to 1050 ° C. under reflux and then works up as in example 3. The yield of pure adiponitrile is 93 to 95% of theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of nitriles by heating of aliphatic halides and metal cyanides in the presence of solvents, characterized in that the reaction is carried out in the presence of N-dialkyl-substituted Carboxamides, preferably dimethylformamide, optionally with the addition of other solvents.

Documents considered: German Patent No. 880 136; U.S. Patent No. 2,415,261.