Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man wertvolle Küpenfarbstoffe erhält, wenn man 4-Amino-anthrachinon-2,1(N)-benzacridone
mit 2-(Halogenphenyl)-benzoxazolen, wobei diese Reaktionskomponenten in den - Bz-Kernen
einwertige, bei Küpenfarbstoffen übliche Substituenten enthalten können, in der
für die Anthrimidbildung üblichen Weise kondensiert. -Die erfindungsgemäß herstellbaren
Farbstoffe -entsprechen der allgemeinen Formel
worin die Bz-Kerne einwertige, bei Küpenfarbstoffen übliche Substituenten enthalten
können.Process for the preparation of vat dyes It has been found that valuable vat dyes are obtained if 4-amino-anthraquinone-2,1 (N) -benzacridones with 2- (halophenyl) -benzoxazoles, these reaction components being monovalent in the Bz nuclei , can contain substituents customary in vat dyes, condensed in the manner customary for anthrimide formation. The dyes which can be prepared according to the invention correspond to the general formula in which the Bz nuclei may contain monovalent substituents customary in vat dyes.
Die so erhältlichen-Farbstoffe ergeben auf nativer oder regenerierter
Cellulose grüne Farbtöne von sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere hervorragender
Lichtechtheit.The dyes obtainable in this way result in native or regenerated
Cellulose green shades with very good fastness properties, especially excellent
Lightfastness.
Der gemäß nachfolgendem Beispiel, Absatz 1, herstellbare Farbstoff
besitzt bessere färberische Eigenschaften, insbesondere bessere Licht- und Wetterechtheit,
als der gemäß der französischen Patentschrift 1148 336 Beispiel 1, Absatz
2, herstellbare Farbstoff ähnlicher Konstitution, der an Stelle des Benzoxazolrestes
einen 5,6-Phthalyl-benzoxazolrest enthält.The dye which can be prepared according to the following example, paragraph 1, has better dyeing properties, in particular better light and weather fastness, than the dye of a similar constitution which can be prepared according to French patent specification 1 148 336 Example 1, paragraph 2, which instead of the benzoxazole residue has a 5, Contains 6-phthalylbenzoxazole radical.
Beispiel Ein Gemisch aus 400 Teilen Nitrobenzol, 10,2 Teilen 4-Amino-anthrachinon-2,1(N)-benzacridon,
11,0 Teilen 2-(p-Bromphenyl)-benzoxazol, 5,0 Teilen Natriumacetat, 0,5 Teilen Kupferacetat
und 0,5 Teilen Kupferpulver wird 24 Stunden auf 210° C erhitzt. Dann wird mäßig
warm abgesaugt und der Rückstand zunächst mit Nitrobenzol, dann mit Methanol und
schließlich mit heißem Wasser gut ausgewaschen. Das getrocknete, grüne Farbstoffpulver
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe. Natürliche oder regenerierte
Cellulose wird aus roter Küpe gelbstichiggrün gefärbt; die Färbungen sowie die entsprechenden
Drucke weisen sehr gute Echtheitseigenschaften auf, insbesondere hervorragende Lichtechtheit.Example A mixture of 400 parts of nitrobenzene, 10.2 parts of 4-amino-anthraquinone-2,1 (N) -benzacridone,
11.0 parts of 2- (p-bromophenyl) benzoxazole, 5.0 parts of sodium acetate, 0.5 parts of copper acetate
and 0.5 part of copper powder is heated to 210 ° C for 24 hours. Then becomes moderate
Sucked off warm and the residue first with nitrobenzene, then with methanol and
finally washed out well with hot water. The dried, green dye powder
dissolves in concentrated sulfuric acid with an orange color. Natural or regenerated
Cellulose is colored yellowish green from a red vat; the colorations as well as the corresponding
Prints have very good fastness properties, in particular excellent light fastness.
Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn das 2-(p-Bromphenyl)-benzoxazol
ersetzt wird durch 2-(p-Bromphenyl)-5-chlor-benzoxazol, 2-(p-Bromphenyl)-7-chlor-benzoxazol
oder 2-(p-Bromphenyl)-5,7-dichlor-benzoxazol, oder wenn an Stelle des 4-Aminoanthrachinon-2,1(N)-benzacridons
zur Kondensation 4-Amino-4'-chlor-anthrachinon-2,1(N)-benzacridon, 4-Amino-5'-fluor-anthrachinon-2,1(N)-benzacridon,
4-Amin.o-5'-chlor-anthrachinon-2,1(N)-benzacridon oder 4-Amino-4'-trifluormethyl-anthrachinon-2,1(N)-benzacridon
verwendet wird.Dyes of similar properties are obtained when the 2- (p-bromophenyl) -benzoxazole
is replaced by 2- (p-bromophenyl) -5-chlorobenzoxazole, 2- (p-bromophenyl) -7-chlorobenzoxazole
or 2- (p-bromophenyl) -5,7-dichlorobenzoxazole, or if in place of the 4-aminoanthraquinone-2,1 (N) -benzacridone
for condensation 4-amino-4'-chloro-anthraquinone-2,1 (N) -benzacridone, 4-amino-5'-fluoro-anthraquinone-2,1 (N) -benzacridone,
4-amin.o-5'-chloro-anthraquinone-2,1 (N) -benzacridone or 4-amino-4'-trifluoromethyl-anthraquinone-2,1 (N) -benzacridone
is used.
Wird das 2-(p-Bromphenyl)-benzoxazol durch das 2-(m-Bromphenyl)-benzoxazol
ersetzt, so wird ein Farbstoff erhalten, der sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit braunoranger Farbe löst und aus roter Küpe auf Cellulosefasern blaustichiggrüne
Töne von ebenfalls sehr guten Echtheitseigenschaften ergibt.If 2- (p-bromophenyl) -benzoxazole is replaced by 2- (m-bromophenyl) -benzoxazole
replaced, a dye is obtained which is dissolved in concentrated sulfuric acid
dissolves with brown-orange color and from red vat on cellulose fibers bluish green
Also gives tones of very good fastness properties.
Das zur Kondensation benötigte 2-(p-Bromphenyl)-benzoxazol wird erhalten
durch Kondensation von o-Aminophenol mit p-Brombenzoylchlorid. Es bildet, aus o-Dichlorbenzol
umkristallisiert, farblose Kristallnadeln, die bei 152 bis 154° C schmelzen. Die
entsprechende m-Brom-benzoyl-verbindung schmilzt, aus Monochlorbenzol umkristallisiert,
bei 136 bis 138° C.The 2- (p-bromophenyl) -benzoxazole required for the condensation is obtained
by condensation of o-aminophenol with p-bromobenzoyl chloride. It forms from o-dichlorobenzene
recrystallized, colorless crystal needles that melt at 152 to 154 ° C. the
corresponding m-bromo-benzoyl compound melts, recrystallized from monochlorobenzene,
at 136 to 138 ° C.