DE1080716B - Coating agents and varnishes for plastic objects - Google Patents
Coating agents and varnishes for plastic objectsInfo
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- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Description
Uberzugsmittel und Lacke für Plastikgegenstände Die Erfindung bezieht sich auf Überzugsmittel und Lacke für den Schutz von Plastikgegenständen aus einem polymerisierten Halogen enthaltenden Polyesterharz. Diese Überzüge sollen die Oberflächen der Plastikgegenstände gegen schädliche Witterungseinflüsse schützen und sollen eine gute Haftfestigkeit besitzen.Coating compositions and varnishes for plastic objects The invention relates on coating agents and varnishes for the protection of plastic objects from one polymerized halogen-containing polyester resin. These coatings are supposed to be the surfaces the plastic objects protect against harmful weather influences and should have good adhesive strength.
Halogen enthaltende Polyesterharze haben infolge ihrer günstigen physikalischen Eigenschaften, besonders infolge ihrer geringen Entflammbarkeit, eine weit verbreitete Anwendung gefunden. Wenn Halogen enthaltende Polyesterharze längere Zeit hindurch den Witterungseinflüssen ausgesetzt sind, so erfahren sie eine Verfärbung und sonstige Veränderungen. Diese Veränderungen und Verfärbungen sind zum Teil auf die Wirkung der UV-Strahlen des Sonnenlichtes und zum Teil auf Temperatur- -und Feuchtigkeitseinwirkung sowie auf andere klimatische Einflüsse zurückzuführen. Zur Verminderung dieser Wettereinflüsse wurde schon vorgeschlagen, dem Halogen enthaltenden Polyesterharz ein das UV-Licht absorbierendes Material einzuverleiben. Diese Methode ist aber recht kostspielig und bietet der Oberfläche des Harzgegenstandes für verschiedene Anwendungsgebiete keinen ausreichenden Schutz.Halogen-containing polyester resins have due to their favorable physical properties Properties, especially due to their low flammability, a widespread one Application found. When halogen-containing polyester resins for a long time are exposed to the effects of the weather, they experience discoloration and others Changes. These changes and discolorations are partly due to the effect the UV rays of sunlight and partly due to the effects of temperature and moisture as well as other climatic influences. To reduce these weather influences it has already been proposed to add UV light to the halogen-containing polyester resin incorporate absorbent material. However, this method is quite expensive and provides the surface of the resin article for various fields of application insufficient protection.
Ziel der Erfindung ist nun die Schaffung eines Überzugsmittels für Halogen enthaltende Polyesterharze, welche diese gegen Einwirkungen des Wetters schützen. Dieser Schutz kann leicht auf fertigen Harzgegenständen vorgesehen werden und erfordert einen geringen Kostenaufwand.The aim of the invention is now to create a coating agent for Halogen-containing polyester resins, which protect them against the effects of the weather protection. This protection can easily be provided on finished resin articles and requires a low cost.
Es wurde gefunden, dali ein Gegenstand aus einem Halogen enthaltenden Polyesterharz gegen Witterungseinflüsse geschützt werden kann, wenn er mit einer Schutzschicht versehen wird, die aus einem synthetischen Harz, einem Lösungsmittel hierfür sowie einem 2-Oxybenzophenon hergestellt wurde, wobei die Menge des letzteren mindestens 1 Gewichtsprozent des synthetischen Harzes betragen soll. Dabei wurde auch festgestellt, daß so ein Schutzüberzug unter der Einwirkung von UV-Licht und sonstigen Witterungsverhältnissen auf dem Halogen enthaltenden Polyesterharz besser haftet, wenn mindestens 10 0/0 2-Oxybenzophenon angewendet werden. Wenn überdies eine geringe Menge dieser Verbindung (etwa 0,1 bis 10 %) dem Halogen enthaltenden Polyesterharz selbst einverleibt wird, so wird eine weitere Verbesserung der Haftfestigkeit des Überzuges erzielt.It has been found that an article made of a halogen containing Polyester resin can be protected against the elements if it is covered with a Protective layer is provided, which is made of a synthetic resin, a solvent this as well as a 2-oxybenzophenone was prepared, the amount of the latter should be at least 1 percent by weight of the synthetic resin. It was also found that such a protective coating under the action of UV light and other weather conditions on the halogen-containing polyester resin better liable if at least 10 0/0 2-oxybenzophenone are used. If moreover containing a small amount of this compound (about 0.1 to 10%) to the halogen Polyester resin itself is incorporated, further improving the adhesive strength of the coating achieved.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Überzugsmittel und Lacke für Plastikgegenstände aus e'mem polymerisierten, Halogen enthaltenden Polyesterharz,. insbesondere einem aus 1,4,5,6,9,'7-Hexachlorbicyclo-(2,2,1)-5-hepten-2;3-dicarbonsäure, Glykol, Maleinsäureanhydrid und Styrol, gegebenenfalls unter Zusatz von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent 2-Oxybenzophenon, hergestellten Polyester; und besteht im wesentlichen darin, daB die Überzugsmittel und Lacke ein synthetisches Harz, beispielsweise ein Alkydharz, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyäthylen, insbesondere Polymethylmethacrylat, und mindestens 10], an 2-Oxybenzophenon (berechnet auf Harz) enthalten.The present invention thus relates to a coating agent and varnish for plastic objects made from a polymerized, halogen-containing polyester resin. in particular one of 1,4,5,6,9,7-hexachlorobicyclo- (2,2,1) -5-hepten-2; 3-dicarboxylic acid, glycol, maleic anhydride and styrene, optionally with the addition of 0.1 to 10 percent by weight 2-oxybenzophenone made polyester; and consists essentially in the fact that the coating agents and lacquers contain a synthetic resin, for example an alkyd resin, polyvinyl chloride, polystyrene, polyethylene, especially polymethyl methacrylate, and at least 10] of 2-oxybenzophenone (calculated on resin).
- Die Mischung für den Überzug wird gewöhnlich als Lack hergestellt, durch Zusammenmischen der Bestandteile in einer bei der Herstellung von Farben und Lacken bekannten Weise. Dieser Lack kann durch Aufstreichen, Aufsprühen oder auf andere bekannte Weise auf den Gegenstand aus dem Halogen enthaltenden Polyesterharz aufgebracht werden. Wenn das Lösungsmittel verdampft, bleibt ein trockener, dauerhaft wetterbeständiger Überzug zurück, welcher den Gegenstand gegen Verfärbung und Wettereinwirkung schützt. Die erwähnte Lackkomposition kann für verschiedene PIarztypen, z. B. für Polystyrol, Polyvinylchlorid, verschiedene Polyester, als Wetterschutz angewendet werden, sie ist jedoch für Halogen enthaltende Polyesterharze besonders wirksam. Eines der wichtigsten dieser Harze ist ein Polyesterharz, das aus dem Addukt von Hexachlorcyclopentadien mit Maleinsäureanhydrid unter weiterem Zusatz von Maleinsäureanhydrid (zur Erzeugung eines ungesättigten Zustandes), von Glykol und Styrol oder anderen vernetzenden Monomeren erhalten wird.- The mixture for the coating is usually made as a varnish, by mixing together the ingredients in one in the manufacture of paints and Varnishes known way. This paint can be painted on, sprayed on or on another known manner to the article made of the halogen-containing polyester resin be applied. When the solvent evaporates, a dry, permanent one remains weather-resistant coating, which protects the object against discoloration and the effects of weather protects. The aforementioned lacquer composition can be used for different types of resin, e.g. B. for Polystyrene, polyvinyl chloride, various polyesters, as Weather protection can be applied, but it is particularly applicable to halogen-containing polyester resins effective. One of the most important of these resins is a polyester resin that is made from the adduct of hexachlorocyclopentadiene with maleic anhydride with further addition of maleic anhydride (to create an unsaturated state), glycol and styrene or others crosslinking monomers is obtained.
Die Halogen enthaltenden Polyesterharze, für welche die Überzugsmittel nach der vorliegenden Erfindung in Betracht kommen, enthalten das Halogen in chemischer Kombination mit dem Polyesterharz selbst. Sie können auch einer Halogen enthaltenden Polycarbonsäure und bzw. oder einem Halogen enthaltenden mehrbasischen Alkohol durch Veresterung -tiergestellt werden und bzw. oder aus einem Halogen enthaltenden monomeren Olefin durch Vernetzung oder Copolymerisationsreaktion. In der deutschen Patentschrift 1012 458 ist die Herstellung schwer entflammbarer Polyesterharzkompositionen beschrieben, welche Halogen --in chemischer Kombination mit dem Polyesterharz enthalten. Eine andere Type solcher Harze kann durch Veresterung von Tetrachlorphthalsäureanhydrid oder ähnlichen Säuren und Chlor enthaltenden Anhydriden hergestellt werden. Polyesterharze, die Chlor in einem Zusatz oder Füllmaterial enthalte,, sind beispielsweise solche, welche - gewöhnlich zur Herabsetzung der Entflammbarkeit - ein chloriertes Paraffin beigemischt haben. Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Überzugsmittel zum Überziehen von Gegenständen aus Polyesterharzen mit 15 bis 35 0/0 Chlorgehalt mit Vorteil verwendbar.The halogen-containing polyester resins for which the coating agents According to the present invention come into consideration, contain the halogen in chemical Combination with the polyester resin itself. You can also contain a halogen Polycarboxylic acid and / or a halogen-containing polybasic alcohol through Esterification - be made and / or from a halogen-containing monomer Olefin by crosslinking or copolymerization reaction. In the German patent specification 1012 458 describes the production of flame-retardant polyester resin compositions, which contain halogen - in chemical combination with the polyester resin. One other types of such resins can be obtained by esterification of tetrachlorophthalic anhydride or similar anhydrides containing acids and chlorine. Polyester resins, that contain chlorine in an additive or filler material are, for example, those which - usually to reduce flammability - a chlorinated paraffin have added. The coating compositions according to the invention are in particular for coating Can be used with advantage for objects made of polyester resins with 15 to 35% chlorine content.
Als Ausgangsmaterial für den Überzug kommen verschiedene Harze in Betracht. Sie müssen transparent sein und zu einem nicht klebenden Film trocknen. Bevorzugt werden polymere Formen der Acryl- und Methacrylsäureester, Polystyrol, Polyäthylen, Polyvinylchlorid und modifizierte Alkydharze und deren Mischungen. Diese Harze werden zusammen mit Lösungsmitteln verwendet, wenn das 2-Oxybenzophenon bzw. die davon verwendete Menge mit dem Harz nicht mischbar oder darin nicht löslich ist.Various resins are used as the starting material for the coating Consideration. They must be transparent and dry to a non-sticky film. Polymeric forms of acrylic and methacrylic acid esters, polystyrene, Polyethylene, polyvinyl chloride and modified alkyd resins and their mixtures. These resins are used together with solvents when the 2-oxybenzophenone or the amount used thereof is immiscible with the resin or not soluble in it is.
Eine bevorzugte Zusammensetzung enthält etwa 10 bis 30 0/0 Harz und 70 bis 90 0/0 Lösungsmittel. Als Überzugharz kommt besonders Polymethylmethacrylat in Betracht, weil es gegen Licht sehr beständig- ist und sehr gut haftende Überzüge liefert. Das Verhältnis Harz zu Lösungsmittel ist nicht kritisch, es hängt von der. Verwendungsweise und von der Natur des Harzes ab. Wenn der Überzug z. B. aufgesprüht wird, so kann eine größere Lösungsmittelmenge verwendet werden.A preferred composition contains about 10 to 30% resin and 70 to 90% solvent. Polymethyl methacrylate in particular is used as the coating resin considered because it is very resistant to light and very well adhering coatings supplies. The resin to solvent ratio is not critical, it depends on the. How it is used and the nature of the resin. If the coating z. B. sprayed on a larger amount of solvent can be used.
Als 2-Oxybenzophenon können verwendet werden: 2,4-Dioxybenzophenon, 2,2',4-Trioxy-4'-methoxybenzophenon, 2,2'-Dioxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2,2',4, 4'-Tetraoxybenzophenon, 2- Oxy-5-chlorbenzophenon, 2-Oxy-5,2'-dichlorbenzophenon, 2-Oxy-5-methyl-2'-chlorbenzophenon, 2-Oxy-5,3',4-Trichlorbenzophenon, 2-Oxy-5-methylbenzophenon, 2-Oxy-2'-chlorbenzophenon, 2-Oxy-5-Chlorbenzophenon-2'-carbonsäure, 2-Oxy-4-methoxybenzophenon, 2=Oxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2-Oxy-4-chlorbenzophenon usw.The following can be used as 2-oxybenzophenone: 2,4-dioxybenzophenone, 2,2 ', 4-trioxy-4'-methoxybenzophenone, 2,2'-dioxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2', 4, 4'-tetraoxybenzophenone, 2-oxy-5-chlorobenzophenone, 2-oxy-5,2'-dichlorobenzophenone, 2-oxy-5-methyl-2'-chlorobenzophenone, 2-oxy-5,3 ', 4-trichlorobenzophenone, 2-oxy-5-methylbenzophenone, 2-oxy-2'-chlorobenzophenone, 2-oxy-5-chlorobenzophenone-2'-carboxylic acid, 2-oxy-4-methoxybenzophenone, 2 = oxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-oxy-4-chlorobenzophenone, etc.
Das 2-Oxybenzophenon kann je nach den gewünschten Eigenschaften des Überzuges in einer Menge von etwa 1 bis 50 0/0 vom Harzgewicht angewendet werden. Es wurde gefunden, daß schon die kleine Menge von 10/0 Stabilisator im Überzug eine beträchtliche Schutzwirkung auf Gegenstände aus Halogen enthaltenden Polyesterharzen ausübt, die für verschiedene Zwecke genügt. Um jedoch eine entsprechende Haftfestigkeit des Überzuges auf den Gegenstand zu sichern, sollen im Überzug mindestens 10 0/0 2-Oxybenzophenon (bezogen auf den Harzgehalt) vorbanden sein. Für die Erzielung einer optimalen Haftfestigkeit wird dem Halogen enthaltenden Polyesterharz noch zusätzlich 2-Oxybenzophenon einverleibt, und zwar in einem Ausmaß von etwa 0,10 bis 10 0/0 vom Gewicht des zu überziehenden .Halogen enthaltenden Polyesterharzes. Diese Kombination ergibt Gegenstände mit extrem festhaftenden Überzügen.The 2-oxybenzophenone can depending on the desired properties of the Coating can be applied in an amount of about 1 to 50% by weight of the resin. It has been found that even the small amount of 10/0 stabilizer in the coating is a Considerable protective effect on articles made of halogen-containing polyester resins exercises that is sufficient for various purposes. However, to achieve a corresponding adhesive strength of the coating to secure the object should be at least 10 0/0 in the coating 2-oxybenzophenone (based on the resin content) must be present. For the achievement The halogen-containing polyester resin still has an optimal adhesive strength additionally incorporated 2-oxybenzophenone, to the extent of about 0.10 up to 10 0/0 of the weight of the halogen-containing polyester resin to be coated. This combination results in articles with extremely adherent coatings.
Für die Lösung des Harzes und des 2-Oxybenzophenons kann irgendein geeignetes Lösungsmittel angewendet werden, z. B. ein aromatisches Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol usw., ein aliphatisches Keton, wie Methyläthylketon, Azeton usw., ein chlorierter Kohlenwasserstoff, wie Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff. Die Auswahl des Lösungsmittels richtet sich selbstverständlich nach dem Verhalten der zu lösenden Stoffe und nach der angestrebten Viskosität der Lösung. Wenn z. B. eine dünne flüssige Lösung erwünscht ist oder wenn das Material schwer löslich ist, so werden verhältnismäßig große Mengen Lösungsmittel verwendet.For the solution of the resin and 2-oxybenzophenone can either suitable solvent can be used, e.g. B. an aromatic solvent, such as toluene, xylene, etc., an aliphatic ketone such as methyl ethyl ketone, acetone, etc., a chlorinated hydrocarbon such as chloroform or carbon tetrachloride. the The selection of the solvent depends of course on the behavior of the substances to be dissolved and the desired viscosity of the solution. If z. Legs thin liquid solution is desired or if the material is sparingly soluble, so relatively large amounts of solvent are used.
Wenn das 2-Oxybenzophenon in Mengen verwendet wird, die im Überzugsharz löslich sind, so wird der Überzug transparent. Wenn jedoch die Löslichkeitsgrenzen überschritten werden, so wird der Überzug trüb, weil ein Teil des 2-Oxybenzophenons auskristallisiert. Die Löslichkeitsgrenzen variieren von einem 2-Oxybenzophenon zum anderen. Zum Beispiel können mit einer Menge bis zu 15 0/0 2-Oxy-4-methoxybenzophenon in Polymethylacrylat transparente Überzüge erhalten werden. 2,2'-Dioxy 4,4'-methoxybenzophenon kann sogar in Mengen bis zu 25 0/0 des Harzgewichtes verwendet werden. Wenn der Überzug nicht transparent sein muß, kann der Stabilisator für einen erhöhten Schutz in einer größeren Menge angewendet werden, als der Löslichkeitsgrenze entspricht-Die stabilisierten Überzüge können für irgendein ungesättigtes, Halogen enthaltendes Polyesterharz angewendet werden. Am besten geeignet sind jedoch Chlor enthaltende Polyesterharze. Auch Brom- oder Fluor-oder Chlor-Brom-, Fluor-Brom-, Fluor-Chlor- oder andere gemischt halogenisierte Polyester können vorteilhaft überzogen werden. Bevorzugt wird ein Halogen enthaltender Polyester, der durch chemische Kombination eines Addukts aus einem Hexahalocyclopentadien, besonders Hexachlorcyclopentadien, und Maleinsäureanhydrid mit einem Glycol in Gegenwart von zusätzlichem Maleinsäureanhydrid hergestellt wird, wobei dieser Polyester mit Styrol in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators vernetzt wird, so daß ein ausgehärtetes, Chlor enthaltendes Polyesterharz entsteht. Aber auch andere, Chlor enthaltende Polyesterharze können verwendet werden, z. B. solche, die durch Kondensation von Tetrachlorphthalsäureanhydrid mit geeigneten Glykolen und Säuren- und folgender Aushärtung mit Styrol erhalten werden.When the 2-oxybenzophenone is used in amounts that are found in the coating resin are soluble, the coating becomes transparent. However, if the solubility limits are exceeded, the coating becomes cloudy because part of the 2-oxybenzophenone crystallized out. The solubility limits vary from a 2-oxybenzophenone on the other hand. For example, in an amount up to 15% of 2-oxy-4-methoxybenzophenone transparent coatings can be obtained in polymethyl acrylate. 2,2'-Dioxy 4,4'-methoxybenzophenone can even be used in amounts up to 25% of the resin weight. If the The coating does not have to be transparent, the stabilizer can be used for increased protection be used in a larger amount than the solubility limit corresponds to-Die stabilized coatings can be used for any unsaturated halogen containing Polyester resin can be applied. Most suitable, however, are those containing chlorine Polyester resins. Also bromine or fluorine or chlorine-bromine, fluorine-bromine, fluorine-chlorine or other mixed halogenated polyesters can advantageously be coated. Preferred is a halogen-containing polyester produced by chemical combination an adduct of a hexahalocyclopentadiene, especially hexachlorocyclopentadiene, and maleic anhydride with a glycol in the presence of additional maleic anhydride is prepared, this polyester with styrene in the presence of a polymerization catalyst is crosslinked, so that a cured, chlorine-containing polyester resin is formed. But other, chlorine-containing polyester resins can be used, e.g. B. those obtained by condensation of tetrachlorophthalic anhydride with suitable Glycols and acids and subsequent curing with styrene can be obtained.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung des Gegenstandes der Erfindung. Beispiel 1 Durch Mischen von 10 g Polymethylmethacrylat, 15 g Methyläthylketon, 45 g Toluol, 5 g Xylol und 1,8 g 2-Oxy-4-methoxybenzophenon wurde ein witterungsbeständiges Überzugsmittel hergestellt. Das feste Polymethylmethaerylat kann durch irgendeine der Polymethylmethacrylatlösungen ersetzt werden, welche im Handel erhältlich sind. Nach völliger Vermischung der verschiedenen Bestandteile war die Überzugsmasse zum Auftragen auf Platten aus Halogen enthaltenden Polyesterharzen fertig.The following examples serve to explain the subject in more detail the invention. Example 1 By mixing 10 g of polymethyl methacrylate, 15 g of methyl ethyl ketone, 45 g of toluene, 5 g of xylene and 1.8 g of 2-oxy-4-methoxybenzophenone became a weather-resistant one Coating agent produced. The solid polymethyl methacrylate can by any of the polymethyl methacrylate solutions which are commercially available. After the various ingredients were completely mixed, the coating mass was ready for use Application on sheets of halogen-containing polyester resins ready.
Tabelle 1 enthält verschiedene Zusammensetzungen von Überzugslacken
und Angaben über ihr Verhalten.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1080716XA | 1956-08-27 | 1956-08-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1080716B true DE1080716B (en) | 1960-04-28 |
Family
ID=22320124
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEH30827A Pending DE1080716B (en) | 1956-08-27 | 1957-08-05 | Coating agents and varnishes for plastic objects |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1080716B (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2773778A (en) * | 1951-09-07 | 1956-12-11 | Gen Aniline & Film Corp | Organic film-forming plastic containing 2, 2', 4, 4'-tetrahydroxybenzophenone as ultraviolet absorbent |
-
1957
- 1957-08-05 DE DEH30827A patent/DE1080716B/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2773778A (en) * | 1951-09-07 | 1956-12-11 | Gen Aniline & Film Corp | Organic film-forming plastic containing 2, 2', 4, 4'-tetrahydroxybenzophenone as ultraviolet absorbent |
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