DE1077426B

DE1077426B - Process for the production of laminated bodies with a layered structure from epoxy and polyester resin-bonded fiber material layers

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Publication number: DE1077426B
Application number: DEM35440A
Authority: DE
Original assignee: MENDIP CHEMICAL ENGINEERING LT
Current assignee: MENDIP CHEMICAL ENGINEERING LT
Priority date: 1957-09-17
Filing date: 1957-09-17
Publication date: 1960-03-10

Description

Verfahren zur Herstellung von Schichtkörpern mit lagenweisem Aufbau aus epoxy- und p olyesterharzgebundenen Fasermateriallagen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schichtkörpern durch Aushärten von durch lagenweisen Aufbau von epoxy- und polyesterharzgebundenen zw. aus in diese Harze eingebetteten Fasermateriallagen gebildeten Schichtstoffen. Process for the production of laminated bodies with a layered structure made of epoxy- and polyester resin-bonded fiber material layers. The invention relates to a process for the production of laminated bodies by curing by layer by layer Structure of epoxy and polyester resin-bonded or embedded in these resins Laminates formed by fiber material layers.

Durch Kunstharz gebundenes Faserstoffmaterial bzw. faserverstärkter Kunststoff hat in der chemischen und in anderen Industrien überall dort Verwendung gefunden, wo die Korrosionsfähigkeit von besonderer Bedeutung ist. Ungesättigte Polyesterharze, die Styrol oder eine andere polymerisierbare, monomere Verbindung enthalten, sind mit gutem Erfolg als Harzbindemittel für Faserstoffe benutzt worden; sie haben nach dem Aushärten gute mechanische Eigenschaften und auch eine ausreichende Wärmefestigkeit. Fibrous material bound by synthetic resin or fiber-reinforced Plastic is used everywhere in chemical and other industries found where the ability to corrode is of particular importance. Unsaturated Polyester resins, the styrene or another polymerizable, monomeric compound have been used with good success as resin binders for fibrous materials; after hardening, they have good mechanical properties and also adequate ones Heat resistance.

Die Widerstandsfähigkeit solcher Polyesterharze gegenüber Wasser, Säuren und Alkalien ist jedoch nur begrenzt., Epoxyharze - die ebenfalls als Bindemittel für Faserstoffe bekannt sind - haben sich als wesentlich wi derstandsfähiger gegenüber Wasser, Säuren und Alkalien erwiesen, sie wurden bisher jedoch wegen der geringen Wirtschaftlichkeit und ihrer geringenWärmefestigkeit nur in eingeschränktem Umfang benutzt. The resistance of such polyester resins to water, Acids and alkalis is limited, however., Epoxy resins - which also act as binders are known for fibers - have proven to be much more resilient Water, acids and alkalis have been shown to be, however, previously because of the low levels Economy and their low heat resistance only to a limited extent used.

Für die Herstellung von Schichtkörpern mit lagencreisem Aufbau hat man innerhalb sämtlicher Schichten oder Lagen jeweils das gleiche Kunstharz oder zumindest einander sehr ähnliche, d. h. chemisch verwandte Kunstharzmischungen verwendet, um bei dem lagenweisen Aufbau des Schichtkörpers und der sich anschließenden Härtung eine innige und feste flächenhafte Bindung der aufeinandergelegten Schichten durch unmittelbare Verbindung der noch nicht erhärteten Kunstharze - also ohne Venvendung besonderer Bindemittel -, zu erzielen. For the production of laminated bodies with a circular structure the same synthetic resin or within all layers or plies at least very similar to one another, d. H. chemically related synthetic resin mixtures are used, around the layered structure of the layered body and the subsequent hardening an intimate and firm planar bond between the layers laid on top of one another direct connection of the not yet hardened synthetic resins - i.e. without use special binder - to achieve.

Es ist auch bekannt, für die Herstellung von Schichtkörpern Mischharze zu benutzen, die Epoxy-und Polyesterharze enthalten. Das Arbeiten mit derartigen Mischungen bereitet jedoch größere Schwierigkeiten, da die üblichen Härter der Epoxyharze meist ein schlagartiges Erstarren der Polyester auslösen. It is also known to use mixed resins for the production of laminated bodies that contain epoxy and polyester resins. Working with such Mixtures are more difficult, however, since the usual hardeners of the epoxy resins usually trigger a sudden solidification of the polyester.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Schichtkörper herzustellen, bei denen mindestens ein Teil des Körpers eine Oberflächenschicht aus epoxyharzgebundenem Faserstoffmaterial aufweist. Diese mit Epoxyharz gebundene Fasermaterialschicht soll innig mit einer weiteren Fasermaterialschicht oder -lage verbunden, hinterlegt oder durch eine solche Fasermaterialschicht verstärkt werden, deren Fasern durch ein Polyesterharz oder eine Polyesterharzmasse gebunde. sind, die als Vernetzungsmittel Styrol oder eine andere monomere, polymerisierbare Verbindung Wenn der herzustellende Schichtkörper ein Rohr, cine Leitung oder ein Gefäß zur Aufnahme oder Weiterleitung eines gasförmigen oder flüssigen Mediums ist, insbesondere ein Einrichtungsgegenstand eines chemischen Werkes oder ein Teil eines solchen Gegenstandes, z. B. ein Faß, eine Destillierkolonne, eine Abzugshaube oder eine Gasleitung, kann nur die innere Oberfläche, die mit den angreifenden Stoffen in Berührung kommt, aus dem mit Epoxyharz gebundeneu oder in Epoxyharz eingebetteten Fasermaterial bestehen. Falls gewimscht - insbesondere für die Herstellung von Werkstücken oder Geräteteilen, wie Klappenventilen oder Einsätzen in Destillierkolonnen, die im Betriebe- vollständig von einer feuchten oder Içorrodierenden Atmosphäre oder Flüssigkeit umgeben sind -, kann ein Kern aus- Faserstoffmaterial, das durch ein Polyesterharz gebunden ist, welches Styrol oder ein anderes Vernetzungsmittel enthält, beiderseits bzw. allseitig von Schichten aus Faserstoffmaterial umgeben werden, das mit Epoxyharz gebunden ist. The invention is based on the object of producing laminated bodies, in which at least part of the body has a surface layer made of epoxy resin bonded Having fibrous material. This epoxy resin bonded fiber material layer should be intimately connected to another fiber material layer or layer, deposited or reinforced by such a fiber material layer, the fibers of which are reinforced by a polyester resin or a polyester resin composition bonded. are used as crosslinking agents Styrene or another monomeric, polymerizable compound, if the one to be produced Laminated body a pipe, a conduit or a vessel for receiving or forwarding a gaseous or liquid medium, in particular a piece of furniture a chemical plant or part of such an object, e.g. B. a barrel, a distillation column, a fume hood or a gas line can only use the internal one Surface that comes into contact with the attacking substances from the epoxy resin fiber material boundeu or embedded in epoxy resin. If whimpered - In particular for the production of workpieces or device parts, such as flap valves or use in distillation columns, which are completely moist in the company or an odorous atmosphere or liquid -, a core can consist of Fibrous material bonded by a polyester resin, which is styrene or contains another crosslinking agent, on both sides or on all sides of layers be surrounded by fibrous material bonded with epoxy resin.

Wenn man bei der Herstellung derartiger Schichtkörper oder Bauteile - wie beim lagenweisen Aufbau von Schichtkörpern üblich - die Polyesterharzschicht auf die noch etwas flüssige Epoxyharzschicht aufbringt, so. erstarrt das Polyesterharz unter der Einwirkung des Härters des Epoxyharzes schlag- artig. Ein einwandfreies Durchführen des Auflegeverfahrens wird unmöglich. If you are involved in the production of such laminates or components - as is usual with the layered structure of laminated bodies - the polyester resin layer applies to the still somewhat liquid epoxy resin layer, so. the polyester resin solidifies under the action of the hardener of the epoxy resin good. It is impossible to carry out the application process properly.

Anderseits wurde erkannt, daß beim Aufbringen der Polyesterharzmasse auf eine bereits weitgehend erstarrte Epoxyharzs chicht praktisch keine derartige Beeinflussung mehr erfolgt, aber die Flächenhaftung der aufeinandergelegten Schichten und damit die mechanische Festigkeit des Schichtkörpers oder Bauteiles ungenügend ist. On the other hand, it was recognized that when applying the polyester resin composition practically no such layer on an already largely solidified epoxy resin layer There is more influence, but the surface adhesion of the layers placed on top of one another and thus the mechanical strength of the laminate or component is insufficient is.

Es wurde nun gefunden, daß man trotzdem Schichtkörper durch Aushärten von durch lagenweisen Auf bau von epoxy- und polyesterharzgebundenen bzw. aus in diese Harze eingebetteten Fasermateriallagen gebildeten Schichtstoffen herstellen kann, ohne daß die obengenannten Schwierigkeiten auftreten, wenn man unter Vermeidung von schlagartigem Erstarren des flüssigen Bindemittels auf Polyesterharzbasis entweder für die epoxyharzgebundene Schicht eine Mischung aus Epoxyharz mit Polyaminen bzw. einem Polyamidharz aus dimerisierten Fettsäuren und Polyamin verwendet und für die folgende Schicht ein Gemisch aus Polyester, Styrol oder einer anderen polymerisierbaren, monomeren Verbindung und Peroxyd benutzt, oder das Aufbringen der Polyester- auf die Epoxyharzschicht zu einem Zeitpunkt erfolgt, an dem das Epoxyharz zwar angeliert, aber noch klebrig ist, und daß man anschließend die harzgebundenen Schichten in an sich bekannter Weise, jedoch gemeinsam, aushärtet. It has now been found that laminated bodies can still be produced by curing by building up epoxy and polyester resin-bonded or in produce laminates formed by these resins embedded in layers of fiber material can without the above difficulties occur if one takes avoidance from sudden solidification of the liquid binder based on polyester resin either for the epoxy resin bonded layer a mixture of epoxy resin with polyamines resp. a polyamide resin made from dimerized fatty acids and polyamine and used for the following layer a mixture of polyester, styrene or another polymerizable, monomeric compound and peroxide used, or the application of the polyester on the epoxy resin layer is applied at a time when the epoxy resin has gelled, but is still sticky, and that you can then put the resin-bonded layers in in a manner known per se, but together, hardens.

In beiden Fällen läßt sich das Polyesterharz der weiteren Schicht auf das noch gut bindefähige Epoxyharz aufbringen, ohne daß eine Behinderung der Auflegearbeit durch schnelles Erstarren des Polyesterharzes eintritt. Die polyesterharzgebundene Schicht oder Lage wird durchgehend flächenhaft mit der cpoxyharzgebundenen Schicht vereinigt; die flächenhafte Verbindung der unterschiedlichen Harze ist fest und dauerhaft. In both cases, the polyester resin can be used as the further layer Apply to the epoxy resin, which can still be easily bonded, without hindering the Laying work occurs through rapid solidification of the polyester resin. The polyester resin bonded The layer or layer becomes completely flat with the epoxy resin-bonded layer united; the two-dimensional connection of the different resins is firm and continuous.

Man erhält auf diese Weise innig gebundene Schichtkörper bzw. Schichtstoffe, deren Epoxyharzaußenschicht chemischen Angriffen widersteht und deren innere oder rückseitige Polyesterharzschichten dem Körper eine gute mechanische Festigkeit, selbst bei höheren Temperaturen, verleihen. In this way, intimately bound laminates or laminates are obtained, whose epoxy resin outer layer resists chemical attack and whose inner or back polyester resin layers give the body good mechanical strength, even at higher temperatures.

Wenn man das Aufbauen des Schichtkörpers zügig, d. h. ohne Unterbrechung durchführen will, so werden Epoxyharzsysteme oder -mischungen verwendet, die als Härter ein Polyamin oder ein Polyamidharz (bzw. einen Epoxyharzabkömmling mit einem Überschuß an Polyamin) enthalten, und als Polymerisationskatalysator für die ungesättigte Polyestermischung wird ein Peroxydkatalysator gegebenenfalls zusammen mit einem Metallnaphthenatbeschleuniger benutzt. Beide Kunstharzmischungen sind an sich nicht mehr grundsätzlich neu; ihr Zusammenwirken war jedoch offenbar noch unbekannt. If you can build up the laminate quickly, i. H. without interruption wants to perform, so epoxy resin systems or mixtures are used, which as Hardener a polyamine or a polyamide resin (or an epoxy resin derivative with a Excess of polyamine), and as a polymerization catalyst for the unsaturated Polyester mixture is a peroxide catalyst optionally together with a Metal naphthenate accelerator used. Both synthetic resin mixtures are not in themselves more fundamentally new; their interaction, however, was apparently still unknown.

Das Faserstoffmaterial kann als Gewebe, filzähnliches Material, als Matte oder in der Form loser Fasern verwendet werden; es lassen sich unterschiedliche Fasern mit entsprechend ausgewählten Harzen verarbeiten. Als geeignet haben sich Fasern oder Fäden aus Glas, Polyamiden, Cellulose (beispielsweise Papier) und Polyestern erwiesen; unter den Polyesterfasern kommen insbesondere Fasern derjenigen Polyesterharze in Frage, die z. B. Kondensationsprodukte aus Terephtalsäuren und Glykolen darstellen. The fibrous material can be used as a fabric, felt-like material, as Mat or in the form of loose fibers can be used; there can be different Process fibers with appropriately selected resins. Have proven to be suitable Fibers or threads made of glass, polyamides, cellulose (e.g. paper) and polyesters proven; Among the polyester fibers are in particular fibers of those polyester resins in question, the z. B. represent condensation products of terephthalic acids and glycols.

Da ein Styrol oder ein ähnliches monomeres Vernetzungsmittel enthaltendes Polyesterharz wesentlich stärker beim Erstarren schrumpft als Epoxyharz, kann man unterschiedliche Mengen pulverisierter Füllstoffe in die Harze einarbeiten, um die Schrumpfung der beiden Harzmassen einander anzugleichen und innere Spannungen weitgehend zu vermeiden. Geeignete Füllstoffe sind z. B. Kreide, Asbestpulver und feiner Quarzsand bzw. Kieselsäuren. As containing a styrene or similar monomeric crosslinking agent Polyester resin shrinks much more when solidifying than epoxy resin, you can Incorporate different amounts of powdered fillers into the resins to achieve the Shrinkage of the two resin masses to equalize and internal tensions to a large extent to avoid. Suitable fillers are e.g. B. chalk, asbestos powder and fine quartz sand or silicas.

Zur näheren Erläuterung der Erfindung dient folgendes Ausführungsbeispiel zur Herstellung eines kastenartigen Behälters aus faserverstärktem Kunststoff, der zur Aufnahme aggressiver Flüssigkeiten, beispielsweise von Säuren oder alkalischen Bleichlösungen für Textilien, bestimmt ist. The following exemplary embodiment serves to explain the invention in greater detail for the production of a box-like container made of fiber-reinforced plastic, the for absorbing aggressive liquids, e.g. acids or alkaline Bleaching solutions for textiles.

Für die Herstellung eines Behälters verwendet man eine den Innenabmessungen des Behälters angepaßte Form, die aus Holz, Gips, Metall oder irgendwelchen anderen Baustoffen hergestellt ist und an ihrer Oberfläche in an sich bekannter Weise geglättet und mit einem das Haften der Kunstharze an der Form verhindernden Überzug - beispielsweise aus Formwachs - überzogen wird. One of the internal dimensions is used to manufacture a container of the container adapted shape made of wood, plaster of paris, metal or any other Building materials is made and smoothed on their surface in a known manner and with a coating preventing the synthetic resins from sticking to the mold - for example from molding wax - is coated.

Das Fasermaterial besteht vorzugsweise aus Glasfasern, die als VIies, Matte oder Gewebe verwendet und in möglichst zusammenhängenden Stücken zugeschnitten werden. Für die Verstärkung der Ecken des Behälters benutzt man noch zusätzliche »Ecken-Zuschnitte«. Die Glasfasereinlagen werden in bekannter Weise mit einer Oberflächenausrüstung - meist einem Chromsalzkomplex - versehen und durch geringe Mengen eines in dem flüssigen, zur Einbettung dienenden Kunstharz löslichen Kunstharzes leicht gebunden. The fiber material consists preferably of glass fibers, which are called VIies, Mat or fabric used and cut in pieces that are as coherent as possible will. Additional ones are used to reinforce the corners of the container »Corner cuts«. The fiberglass inlays are finished in a known manner with a surface finish - usually a chromium salt complex - provided and by small amounts of one in the liquid, synthetic resin used for embedding, easily bound to soluble synthetic resin.

Gemäß der Erfindung werden für die innere Oberflächenschicht des Behälters vorzugsweise Epoxyharze benutzt, die als Härter ein Polyamin enthalten. According to the invention, for the inner surface layer of the Container preferably used epoxy resins that contain a polyamine as hardener.

Derartige Epoxyharzmischungen können in folgender Weise hergestellt werden: Mischung El 400 g Epoxyharz (flüssiges Polykondensationsprodukt aus Epichlorhydrin und Diphenylolpropan), Viskosität 5 bis 9 P, Epoxydäquivalent 175 bis 210 12 g Verdickungsmittel = kolloidales Siliciumdioxyd 32 g Härtemittel (flüssiges Diäthylentriamin) Die Epoxyharzmasse soll verhältnismäßig gut flüssig sein und eine Viskosität haben, die einen Wert von 160 P bei 200 C nicht übersteigt. Wenn das Harz zu zäh ist, kann es leicht erwärmt werden. Diese Erwärmung muß jedoch vorsichtig erfolgen, da die »Tropfzeit«, d. h. die Gebrauchsdauer der Mischung, mit zunehmender Temperatur abnimmt. Wenn ein Harz mit abweichendem Epoxydäquivalent benutzt wird, muß der A.nteil des Härtemittels entsprechend eingestellt werden; im allgemeinen sind Harze mit einem Epoxydäquivalent unter 180 zu reaktionsfähig, so daß sie mit dem vorgeschlagenen Härtemittel kaum verarbeitet werden können. Das Verdickungsmittel wird in das Harz eingemischt, um das Ablaufen des Harzes zu verhindern.Such epoxy resin mixtures can be produced in the following manner : Mixture El 400 g epoxy resin (liquid polycondensation product from epichlorohydrin and diphenylolpropane), viscosity 5 to 9 P, epoxy equivalent 175 to 210 12 g of thickener = colloidal silicon dioxide 32 g hardener (liquid diethylenetriamine) The epoxy resin compound should be relatively fluid and have a viscosity that has a value does not exceed 160 P at 200 C. If the resin is too tough, it can be easily heated will. However, this heating must be done carefully, since the "drip time", i. H. the service life of the mixture decreases with increasing temperature. If a resin is used with a different epoxy equivalent, the A. content of the hardener must be used be adjusted accordingly; in general, resins are epoxy equivalent below 180 too reactive, so that they hardly work with the proposed hardener can be processed. The thickener is mixed into the resin to make to prevent the resin from running off.

Das Härtemittel wird erst unmittelbar vor Benutzung des Harzes eingemischt. Sowohl beim Einmischen des Verdickungs- als auch des Härtemittels ist darauf zu achten, daß keine Luftblasen mit eingerührt werden. The hardener is only mixed in immediately before the resin is used. Both the thickening and hardening agents must be mixed in make sure that no air bubbles are stirred in.

Die Gebrauchsdauer dieser Harzmischung ist etwa 45 Minuten bei 200 C; sie härtet auch ohne Erwärmen aus. The service life of this resin blend is around 45 minutes at 200 C; it hardens even without heating.

Mischung E 2 60 g Epoxyharz wie in der Mischung 1, jedoch mit einer Viskosität von 100 bis 160 P 40 g Polyamidharz (Polykondensationsproduktpolymerisierter Linol- oder Linolensäure mit Polyaminen) 3 g kolloidales Siliciumdioxyd 4 g Härtemittel (Diäthylentriamin) Das Epoxyharz dieser Mischung hat ein Epoxydäquivalent von ungefähr 200. Die Mischung ist aber wesentlich weniger viskos als El. Da ein mit einem Polyamidharz modifiziertes Epoxyharzsystem nicht zum Härten bei höherer Temperatur benutzt werden kann, dient als Grundsubstanz dieser Mischung ein Epoxyharz, das einen niedrigeren Erweichungspunkt hat als das Epoxyharz der Mischung E 1. Das Polyamidharz ist ein Harz, das mit Epoxyharzen reagiert und dabei als Härter wirkt. Der Polyamidharzanteil kann in weiten Grenzen geändert werden und gestattet bei der sonstigen Bemessung der Mengen der üblichen Härter ein freizügigeres Verfahren. Mixture E 2 60 g of epoxy resin as in Mixture 1, but with one Viscosity from 100 to 160 P 40 g of polyamide resin (polymerized polycondensation product Linoleic or linolenic acid with polyamines) 3 g colloidal silicon dioxide 4 g hardener (Diethylenetriamine) The epoxy resin of this mixture has an epoxy equivalent of approximately 200. The mixture is, however, much less viscous than El. As one with a polyamide resin modified epoxy resin system cannot be used for curing at higher temperatures The basic substance of this mixture is an epoxy resin, which has a lower Has softening point than the epoxy resin of the mixture E 1. The polyamide resin is a Resin that reacts with epoxy resins and acts as a hardener. The polyamide resin content can be changed within wide limits and permitted for other dimensioning the amounts of the usual hardeners a more permissive process.

Bei der Mischung E 1 ist beispielsweise die Menge von 32 g Diäthylentriamins eine kritische Menge; bei der Mischung E2 tritt jedoch eine Härtung auch ein, wenn man das Diäthylentriamin fortläßt oder das Doppelte der angegebenen Menge verwendet. Der einzige Unterschied liegt in der Änderung der »Topfzeit«, die bei der oben angegebenen Mischung etwa 1 Stunde bei 200 C beträgt. In the case of mixture E 1, for example, the amount of 32 g of diethylenetriamine is a critical amount; in the case of mixture E2, however, hardening also occurs if the diethylenetriamine is omitted or twice the amount given is used. The only difference is the change in "pot life" to the one given above Mix at 200 ° C for about 1 hour.

Die Polyesterharzmassen können die folgenden Zusammensetzungen haben: Mischung P 1 400 g ungesättigte, sehr flüssige Polyesterharzmasse (Viskosität 4 P; Säurezahl 20; Styrolanteil 32°/o) 12 g Verdickungsmittel 12 g Beschleuniger (Dimethylanilin, 5 0/oig) 16 g Katalysator (Benzoylperoxyd, 500/oil) Das Polyesterharz kann irgendeines der bekannten, im Handel erhältlichen Polyesterharze sein; es kann auch Aminreste enthalten, die ihrerseits als Beschleuniger wirken. Zweckmäßigerweise wählt man ein Harz aus, das für Schichtstoffe mit hoher Wärme festigkeit geeignet ist. Als Beschleuniger kann eine reaktionsfähige Aminverbindung benutzt werden. Es gibt zahlreiche derartige Verbindungen. Das Dimethylanilin ist ein typischer Vertreter und gut geeignet, um den verwendeten Benzoylperoxydkatalysator anzuregen. Der Beschleuniger wird als 5 0/obige Lösung in monomerem Styrol zugegeben, wobei 3 Gewichtsteile der Lösung auf 100Teile des Polyesterharzes verwendet werden. Der Katalysator ist ein mit freiem Amin verträgliches Peroxyd. Es ist jedoch nicht unbedingt notwendig, daß er durch das Amin angeregt wird. Das Benzoylperoxyd wird in an sich bekannter Weise in Form einer 500/oigen Paste in Dimethylphthalat in einer Menge von 4 Gewichtsteilen der Paste zu 100 Gewichtsteilen des Polyesterharzes zugegeben. Auch hier wird zumindest der Katalysator erst kurz vor Gebrauch der Mischung hineingegeben; die »Topfzeit« beträgt ungefähr 1 Stunde. The polyester resin compositions can have the following compositions: Mixture P 1 400 g of unsaturated, very liquid polyester resin compound (viscosity 4 P; Acid number 20; Styrene content 32%) 12 g thickener 12 g accelerator (dimethylaniline, 5 0 / oig) 16 g of catalyst (benzoyl peroxide, 500 / oil) The polyester resin can be any the well-known, commercially available polyester resins; it can also contain amine residues which in turn act as accelerators. Appropriately one chooses a resin that is suitable for laminates with high heat resistance. as A reactive amine compound can be used as the accelerator. There are numerous such connections. The dimethylaniline is a typical representative and well suited to stimulate the benzoyl peroxide catalyst used. The accelerator is called 5 0 / above solution in monomeric styrene was added, with 3 parts by weight of the solution can be used for 100 parts of the polyester resin. The catalyst is one with free Amine compatible peroxide. However, it is not absolutely necessary that he go through the amine is excited. The benzoyl peroxide is in a known manner in the form a 500% paste in dimethyl phthalate in an amount of 4 parts by weight of the Paste added to 100 parts by weight of the polyester resin. Here too, at least the catalyst was only added shortly before the mixture was used; the "pot life" is about 1 hour.

Die soeben beschriebene Polyesterharzmasse ist mit den obengenannten Epoxyharzmischungen weitgehend verträglich, so daß bei ihrer Verbindung ein relativ zügiges Arbeiten möglich ist. The polyester resin composition just described is similar to the above Epoxy resin mixtures largely compatible, so that when they are connected a relative speedy work is possible.

Mischung P2 100 Gewichtsteile Polyesterharzmasse 100 Gewichtsteile Füllstoff 2 Gewichtsteile Verdickungsmittel 2 Gewichtsteile Katalysator (Benzoylperoxydpaste, 500/oig) Dieses Harzsystem ist ebenfalls mit den obengenannten Epoxyharzen weitgehend verträglich; es bedarf jedoch zu seiner Härtung wesentlich höherer Temperaturen. Mixture P2 100 parts by weight polyester resin composition 100 parts by weight Filler 2 parts by weight thickener 2 parts by weight catalyst (benzoyl peroxide paste, 500 / oig) This resin system is also largely compatible with the abovementioned epoxy resins compatible; however, it requires much higher temperatures for its hardening.

Bei der Herstellung des Behälters überzieht man zunächst die mit Wachs eingestrichene Behälterform mit einer Lage Epoxyharzmasse, beispielsweise der Mischung E 1. Dann drückt man auf die Harzlage ein Faserstoffgewebe oder eine leichte Faserstoffmatte auf und preßt das Fasermaterial mit Hilfe einer Walze oder Rolle so tief in die Kunstharzlage ein, daß der Faserstoff in dem Kunstharz eingebettet ist. When manufacturing the container, the first thing is to cover the with Wax-coated container shape with a layer of epoxy resin compound, for example the mixture E 1. Then one presses on the resin layer a fiber fabric or a light fiber mat and presses the fiber material with the help of a roller or Roll so deep into the synthetic resin layer that the fiber is embedded in the synthetic resin is.

Man kann auch auf den Faserstoff noch eine weitere Lage Epoxyharz aufstreichen, um die Einbettung des Faserstoffes in das Epoxyharz zu sichern Gegebenenfalls können zur Verstärkung der Oberflächenschicht noch weitere Epoxyharz- und Faserstofflagen aufgebracht werden. Auch übliche Eckverstärkungen aus mit Epoxyharz gebundenem Faserstoff können vorgesehen werden. Im Anschluß an die Herstellung der ersten Epoxyharz-Fasermaterialschicht erfolgt dann das Aufbringen einer Schicht aus der Polyesterharzmischung P 1, in die ebenfalls eine Fasermateriallage hineingedrückt oder durch Aufstreichen weiteren Polyesterharzes eingebettet wird. Auf diese erste Schicht des Polyesterharzes P 1 lassen sich nun gegebenenfalls weitere Schichten aufbringen bzw. formen.You can also put another layer of epoxy resin on top of the fiber to ensure that the fiber material is embedded in the epoxy resin You can use additional layers of epoxy resin and fiber to reinforce the surface layer be applied. Also common corner reinforcements made of epoxy resin bonded fiber can be provided. Following the production of the first epoxy resin fiber material layer then the application of a layer of the polyester resin mixture P 1, in which is also pressed in a layer of fiber material or by spreading another layer on it Polyester resin is embedded. On this first layer of the polyester resin P 1, further layers can now optionally be applied or shaped.

Wenn ein Epoxy- bzw. Polyesterharz anderer Zusammensetzung verwendet wird, so empfiehlt es sich, das Gelieren der bis dahin aufgebrachten Schichten oder Lagen abzuwarten, damit kein durch unbeabsichtigte Einwirkung der Härter oder Katalysatoren bedingtes schlagartiges Verfestigen des Polyesterharzes eintreten und das glatte Auflegen der nächsten Schichten bzw. die innige Verbindung zwischen den einzelnen Schichten beeinträchtigen kann. If an epoxy or polyester resin of a different composition is used it is recommended that the layers or It is important to wait for the location so that there is no unintentional exposure to the hardeners or catalysts conditional sudden solidification of the polyester resin occur and the smooth Laying on the next layers or the intimate connection between the individual Can affect layers.

Es läßt sich auch auf beiden Seiten eines Bauteiles eine hohe chemische Beständigkeit erreichen, wenn man als Abschluß wiederum eine oder mehrere Decklagen aus mit verträglichem Epoxyharz gebundenen Fasermaterialien auflegt. A high chemical resistance can also be found on both sides of a component Achieve durability if one or more top layers are used as a finish made of fiber materials bonded with compatible epoxy resin.

Die endgültige feste flächenhafte Verbindung der aufeinanderliegenden. Schichten erfolgt in üblicher Weise bei der gemeinsamen Härtung der Kunstharze, die entweder - entsprechend der Zusammensetzung der Harzmischungen - bei normaler oder nur wenig erhöhter Temperatur innerhalb eines größeren Zeitraumes (gegebenenfalls 24 Stunden) erfolgt, oder bei erhöhter Temperatur in kürzester Zeit durchgeführt wird. The final solid planar connection of the one on top of the other. Laying takes place in the usual way during the joint hardening of the synthetic resins, which either - according to the composition of the resin mixtures - with normal or only slightly elevated temperature over a longer period of time (possibly 24 hours), or carried out at an elevated temperature in the shortest possible time will.

Wenn die Form, auf der der Behälter aufgebaut wird, gegenüber den schnelles Härten erforderlichen Härtungstemperaturen widerstandsfähig ist, läßt sich das Aushärten der Gebilde der Form selbst durchführen. Andernfalls wird der nach dem Einsetzen des Härtungsvorganges bereits verfestigte Behälter von der Form abgezogen und für sich allein den zum Härten notwendigen Temperaturen ausgesetzt. If the shape on which the container is built is opposite to the rapid hardening is resistant to the hardening temperatures required carry out the hardening of the structure of the mold itself. Otherwise the after the hardening process has started, containers already solidified from the mold peeled off and exposed to the temperatures necessary for hardening on their own.

Claims

PATENT APPLICATION: 1. Process for the production of laminated bodies by hardening of epoxy- and polyester resin-bonded layers by building up epoxy and polyester resin respectively. laminates formed from fiber material layers embedded in these resins, thereby characterized in that one of fiber material, epoxy resin, curing agent and optionally a further layer made of fiber material, a layer consisting of fillers liquid, catalyzed, made of unsaturated polyesters and polymerizable onto them, monomeric compounds consisting mixture and optionally fillers formed Applying layer, avoiding sudden solidification of the liquid Polyester resin based binder either for the epoxy resin bonded layer a mixture of epoxy resin with polyamines or a polyamide resin from dimerized Fatty acids and polyamine used and a mixture of polyester for the following layer, Styrene or another polymerizable, monomeric compound and peroxide are used, or the application of the polyester to the epoxy resin layer takes place at a time on which the epoxy resin gelled, but is still sticky, and that you can then the resin-bonded layers in on known way, but together, hardens.

2. The method according to claim 1, in which detn the layered structure the layers in or on a mold, characterized in that for at least one of the outer layers of the laminated body an initially on the mold applied, epoxy resin-bonded layer is used

3. The method according to claim 2, characterized in that the liquid epoxy resin-catalyst mixture is applied to the surface of a mold applies, here the fibrous material is pressed, then the liquid polyester mass applies and in the same way presses in the fiber material and the laminate hardens.

Documents considered: French patent specification No. 1 ei7 401; "Modern Plastics", September 1954, pp. 161, 240, 241; Publication »Araldit«, Nur.11, the company CibaA.G.> Basel.