DE1067794B

DE1067794B - Process for the production of titanium tetrachloride from a titanium-containing material with chlorine in the presence of a carbon-containing reducing agent in a solid-gas suspension

Info

Publication number: DE1067794B
Application number: DET14693A
Authority: DE
Inventors: Barth Hauge; Helge Aas; Assur Gjessing Oppgaard
Original assignee: TITAN CO AS
Current assignee: TITAN CO AS
Priority date: 1957-02-06
Filing date: 1958-02-04
Publication date: 1959-10-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Titantetrachlorid aus einem titanhaltigen Material mit Chlor in Gegenwart eines kohlenstoffhaltigen Reduktionsmittels in einer Feststoff-Gas-Suspension Es ist bereits bekannt, Titantetrachlorid durch Chlorieren von titanhaltigen Stoffen im ruhenden Zustand oder im Wirbelschichtverfahren herzustellen. Hierbei treten jedoch verschiedene Nachteile und Schwierigkeiten auf. Beim Chlorieren im ruhenden Zustand besteht die Gefahr des überhitzens und Sinterns der Masse aus titanhaltigem Stoff und Reduktionsmittel. Auch die Herstellung bruchfester Briketts ist schwierig.Process for the production of titanium tetrachloride from a titanium-containing Material with chlorine in the presence of a carbonaceous reducing agent in one Solid-gas suspension It is already known to produce titanium tetrachloride by chlorination of titanium-containing substances in the resting state or in the fluidized bed process. However, there are various disadvantages and difficulties involved. When chlorinating in the resting state there is a risk of overheating and sintering of the mass titanium-containing substance and reducing agent. Also the production of break-proof briquettes is difficult.

Arbeitet man in einem Wirbelschichtverfahren, so verursacht das teilweise staubförmige Material leicht eine Kanalbildung in der Beschickung und verstopft die Leitungen. Bei höheren Gasgeschwindigkeiten wird außerdem der Staub aus dem Reaktionsgefäß herausgetragen, so daß die Durchsatzgeschwindigkeit nur relativ niedrig gehalten werden kann.If you work in a fluidized bed process, this partially causes Dusty material easily channels the feed and clogs the lines. At higher gas velocities, the dust is also removed from the Reaction vessel carried out, so that the throughput rate is only relatively low can be held.

Besondere Schwierigkeiten treten auf, wenn die zu chlorierenden titanhaltigen Rohstoffe beträchtliche Mengen Verunreinigungen, insbesondere chlorierbare Alkali- und Erdalkaliverbindungen, enthalten. Die teilweise flüchtigen Alkali- und Erdalkalichloride überziehen die Erzteilchen und vermindern dadurch die Chlorierungsgeschwindigkeit. Außerdem wird die Reaktionsmasse durch derartige Verbindungen klebrig die Teilchen kleben zusammen und können das Umsetzungsgefäß verstopfen. Aus Eisenverbindungen sich bildende Eisenchloride können ebenfalls die Leitungen und Sammelvorrichtungen verstopfen.Particular difficulties arise when those to be chlorinated contain titanium Raw materials considerable amounts of impurities, especially chlorinated alkali and alkaline earth compounds. The partially volatile alkali and alkaline earth chlorides coat the ore particles, thereby reducing the rate of chlorination. In addition, such compounds make the reaction mass sticky to the particles stick together and can clog the reaction vessel. From iron compounds Forming iron chlorides can also affect the lines and collecting devices clog.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Chlorieren eines titanhaltigen, gegebenenfalls außerdem Eisenoxvd sowie Alkali- und Erdalkaliverbindungen enthaltenden -Materials mit Chlor in Gegenwart eines kohlenstoffhaltigen Reduktionsmittels Titantetrachlorid herstellen kann, wobei die Chlorierung der chlorierbaren Bestandteile des titanhaltigen Materials in einer Feststoff-Gas-Suspension erfolgt und das Titantetrachlorid von den anderen Reaktionsprodukten abgetrennt wird, wenn man eine Mischung von feinzerteiltem titanhaltigem Material und kohlenstoffhaltigem Reduktionsmittel gleichsinnig mit dem Chlor in einem abwärts gerichteten Strom durch eine lediglich im Innern auf oberhalb 700° C, vorzugsweise zwischen 1000 und 1d00° C, gehaltene Chlorierungskammer leitet und die Reaktionsprodukte vom Grund der Chlorierungskammer abzieht.It has now been found that by chlorinating a titanium-containing, optionally also containing iron oxide and alkali and alkaline earth compounds -Material with chlorine in the presence of a carbon-containing reducing agent titanium tetrachloride can produce, the chlorination of the chlorinable constituents of the titanium-containing Material takes place in a solid-gas suspension and the titanium tetrachloride of the other reaction products is separated when a mixture of finely divided titanium-containing material and carbon-containing reducing agent in the same direction the chlorine in a downward flow through one only inside chlorination chamber maintained above 700 ° C, preferably between 1000 and 1d00 ° C conducts and withdraws the reaction products from the bottom of the chlorination chamber.

Das untere Ende der Chlorierungskammer ist mit einem darunterliegenden Staubtopf verbunden. Die Temperatur innerhalb des Staubtopfes ist so bemessen, daß die Reaktionsprodukte beim Eintritt in den Topf gekühlt werden. Die in der Chlorierungskammer gebildeten, höherschmelzenden Chloride, wie Alkali- und Erdalkalichloride und Eisen(II)-chlorid, liegen im Staubtopf nur im festen Zustande vor. Außer seiner Funktion als Kühlkammer bewirkt der Staubtopf auch die Trennung des nicht oder teilweise umgesetzten Materials und der verfestigten Chloride von den dampfförmigen Produkten. Die im Staubtopf nichtkondensierten Dämpfe und Gase werden. zur Titantetrachloridgewinnung in eine Kondensations-und Sammelvorrichtung geleitet.The lower end of the chlorination chamber has an underlying one Dust pot connected. The temperature inside the dust pot is such that the reaction products are cooled as they enter the pot. The one in the chlorination chamber formed, higher melting chlorides, such as alkali and alkaline earth chlorides and iron (II) chloride, are only in the solid state in the dust pot. Besides its function as a cooling chamber the dust pot also separates the unreacted or partially reacted material and the solidified chlorides from the vaporous products. The ones in the dust pot non-condensed vapors and gases. for titanium tetrachloride production in a Condensation and collection device passed.

Der Hauptteil der gebildeten, hochschmelzenden, flüssigen Chloride sammelt sich am Grunde des Staubtopfes zusammen mit nicht bzw. teilweise umgesetztem Material als feste Masse. Teile der gebildeten, flüssigen Chloride kommen mit den Wänden der Chlorierungskammer in Berührung und haften an ihr, so daß das Innere der C.hlorierungskammer mit einem flüssigen Film aus Ca C12, Mg C12, Na Cl und Fe C12 bedeckt ist. Einige feste Bestandteile der Beschickung kommen in Berührung mit der Oberfläche dieses Filius und haften an dieser an. Der viskose Film fließt langsam die Wände der Chlorierungskammer hinunter. Das untere Ende der Chlorierungskammer ist so konstruiert, daß der viskose Film sich von den Wänden der Chlorierungskammer ablöst, in den Staubtopf tropft und unter Bildung von sich am Boden des Topfes ansammelnden Perlen im Staubbett verfestigt. Auf diese Weise verfestigen sich die die Wände der Chlorierungskammer hinunterfließenden, flüssigen Chloride, ohne in Kontakt mit den Wänden des Staubtopfes zu gelangen. Sie können daher leicht aus dein Staubtopf zusammen mit dem Feinstaub, der aus nicht l.zw. teilweise umgesetztem Material und feinen Teilchen von festen Chloriden besteht, kontinuierlich oder diskontinuierlich. beispielsweise mit einer Förderschnecke oder einem Sternrad, entfernt werden.The main part of the high melting point liquid chlorides formed collects at the bottom of the dust pot together with unconverted or partially converted Material as a solid mass. Parts of the liquid chlorides formed come with the Walls of the chlorination chamber in contact and adhere to her, leaving the inside the chlorination chamber with a liquid film of Ca C12, Mg C12, Na Cl and Fe C12 is covered. Some solid components of the feed come into contact with the surface of this filius and adhere to it. The viscous film flows slowly down the walls of the chlorination chamber. The lower end of the chlorination chamber is designed in such a way that the viscous film will stick out from the walls the Chlorination chamber detaches, drips into the dust pot and forms on itself Bottom of the pot solidified pearls accumulating in the dust bed. Solidify in this way the liquid chlorides flowing down the walls of the chlorination chamber, without coming into contact with the walls of the dust pot. You can therefore easily from your dust pot together with the fine dust that does not come from l.zw. partially implemented Material and fine particles composed of solid chlorides, continuously or discontinuously. for example with a screw conveyor or a star wheel, can be removed.

Die Temperatur im Staubtopf wird vorzugsweise bei etwa 300" C gehalten, so daß keine Kondensation an Ferrichlorid stattfindet. Die Abtrennung von Ferrichlorid und Titantetrachlorid von den anderen gasförmigen Reaktionsprodukten kann in späteren Verfahrensstufen so vorgenommen werden, daß man zuerst das Ferrichlorid für sich allein und darauf das Titantetrachlorid aus den Restgasen kondensiert. Hält man den Staubtopf bei einer Temperatur von etwa 300° C, so ergeben sich als weitere Vorteile, daß flüssiges Titantetrachlorid nicht vom Staub absorbiert wird und daß die hygroskopischen Chloride des Calciums. 2Iagnesiums und Eisens vollständig trocken sind, so daß man ein frei fließendes, leicht aus dem Staubtopf entfernbares Material erhält.The temperature in the dust pot is preferably kept at about 300 "C, so that no condensation on ferric chloride takes place. The separation of ferric chloride and titanium tetrachloride from the other gaseous reaction products can be used in later Process steps are carried out so that you first get the ferric chloride for yourself alone and then the titanium tetrachloride condenses from the residual gases. One holds the dust pot at a temperature of about 300 ° C, so result as a further Advantages that liquid titanium tetrachloride is not absorbed by the dust and that the hygroscopic chlorides of calcium. 2Iagnesiums and iron completely dry so that you get a free flowing material that is easy to remove from the dust pot receives.

Der Ofen kann zylindrische Form haben und aus wärme- und korrosionsbeständigem Ziegelwerk, das von einem Stahlgehäuse umgeben ist, hergestellt sein. Das obere Ende des Ofens ist verschlossen mit Ausnahme der Einlaßdüsen für feinzerteiltes, titanhaltiges und kohlenstoffhaltiges Material, für Chlor bzw. chlorhaltige Gase.The furnace can be cylindrical in shape and made of heat and corrosion resistant Brickwork, which is surrounded by a steel housing, be made. The top The end of the furnace is closed with the exception of the inlet nozzles for finely divided, Titanium-containing and carbon-containing material, for chlorine or chlorine-containing gases.

Praktisch jedes titanhaltige Material kann erfindungsgemäß chloriert werden, so z. B. Rutil und Ilmenit, titanhaltige Eisenerze und -konzentrate, Titanschlacken und andere synthetische Titandioxy dprodukte. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geeignet für die Behandlung von titanhaltigen, oxydierten Schlacken, die man bei Schmelzprozessen Von titanhaltigen Erzen, wie Ilmenit, zur Gewinnung der Eisenanteile im elektrischen Ofen erhält. Derartige Schlacken enthalten im allgemeinen relativ große Mengen Alkali- und Erdalkaliverbindungen. Die Stoffe werden in ihre Chloride übergeführt, die zwischen 600 und 1000° C schmelzen. Die üblicherweise in derartigen Schlacken vorhandenen Mengen betragen 1 bis 10 % Mg O, 1 bis 10 % Ca O usw.Virtually any titanium-containing material can be chlorinated in accordance with the invention be, so z. B. rutile and ilmenite, titanium-containing iron ores and concentrates, titanium slag and other synthetic titanium dioxide products. The inventive method is particularly suitable for the treatment of titanium-containing, oxidized slags that one in smelting processes of titanium-containing ores, such as ilmenite, for the extraction of the Preserves iron in the electric furnace. Such slags generally contain relatively large amounts of alkali and alkaline earth compounds. The fabrics are in their Transferred chlorides that melt between 600 and 1000 ° C. Usually Amounts present in such slags are 1 to 10% Mg O, 1 to 10% Ca O etc.

Beim Chlorieren eines titanhaltigen Materials, das in einer chlorierenden Atmosphäre mitgerissen wird, müssen die Teilchen des titanhaltigen Materials und des festen Reduktionsmittels sehr fein sein, da ein feingemahlenes Material dem Angriff der gasförmigen Reaktanten eine große Oberfläche bietet, so daß die Titanverbindungen schnell in Titantetrachlorid übergeführt werden. Andererseits muß eine zu feine Teilchengröße wegen der Pulverisierungskosten vermieden n-erden.When chlorinating a titanium-containing material that is in a chlorinating Atmosphere is entrained, the particles of titanium-containing material and of the solid reducing agent can be very fine, as a finely ground material is the Attack of the gaseous reactants offers a large surface, so that the titanium compounds quickly converted into titanium tetrachloride. On the other hand, one must be too fine Particle size avoided n-earth because of pulverization cost.

Das titanhaltige Material sollte eine Teilchengröße an etwa 0,3 bis 80 #t mit einem Durchschnittswert von 3 bis 40 u besitzen. Kohle. Koks, Petrolkoks, Anthrazit od. dgl. sollten in Teilchen mit einer Größe von etwa 5 bis 40 u vorliegen.The titanium-containing material should have a particle size of about 0.3 to 80 #t with an average of 3 to 40 u. Money. Coke, petroleum coke, Anthracite or the like should be present in particles with a size of about 5 to 40 microns.

Vorteilhaft verwendet man einen tlberschuß an Kohlenstoff über die zur Umsetzung mit dem Sauerstoff der zu chlorierenden Verbindungen des titanhaltigen Materials erforderlichen Menge an, um den Sauerstoff an Kohlenstoff als Kohlenmon- und -dioxvd zu l::_tc'en. Wenn Sauerstoff oder Luft zur Erzeugung zusätzlicher Wärme zugeführt wird, so muß ebenfalls zusätzlicher Kohlenstoff entsprechend dem zugesetzten Sauerstoff hinzugegeben werden. Im allgemeinen werden 15 bis 40 Gewichtsprozent kohlenstoffhaltiges Material, bezogen auf das Gesamtgewicht des titanhaltigen Materials, zur Beschickung zugegeben. Vorzugsweise mischt man titanhaltiges Material und kohlenstoffhaltiges Material gut miteinander, bevor man die Mischung in. den Ofen einführt; es kann aber auch jeder Bestandteil für sich in den Ofen eingeführt «erden.It is advantageous to use an excess of carbon over the to react with the oxygen of the titanium-containing compounds to be chlorinated Material required to convert the oxygen to carbon as carbon mono- and -dioxvd to l :: _ tc'en. If oxygen or air to generate additional heat is added, so must also additional carbon corresponding to the added Oxygen can be added. Generally 15 to 40 percent by weight carbonaceous material, based on the total weight of the titanium-containing material, added to the charge. It is preferable to mix titanium-containing material and carbon-containing material Material well together before introducing the mixture into the oven; it can but each component must also be introduced into the furnace for itself.

Die beim Verfahren anzuwendende Chlormenge ist im allgemeinen derjenigen Menge äquivalent, die theoretisch zur Chlorierung aller Metallanteile des mitgerissenen Materials, wie Titan, Eisen, 1-Iagnesium. Calcium, Natrium usw., erforderlich ist. In manchen Fällen kann .es jedoch vorteilhaft sein, eine geringere als die theoretisch erforderliche Menge zu verwenden. um so eine bessere Chlorausnutzung zu erzielen.The amount of chlorine to be used in the process is generally that Amount equivalent to the theoretical chlorination of all metal components of the entrained Materials such as titanium, iron, 1-magnesium. Calcium, sodium, etc., is required. In some cases, however, it may be advantageous, a smaller one than the theoretical one required amount to be used. in order to achieve better chlorine utilization.

Versuche haben gezeigt, daß die Chlorierung beint erfindungsgemäßen Verfahren sehr schnell verläuft. Es ist nur eine Vetweilz.eit von 1 bis 2 Sekunden im Umsetzungsgefäß erforderlich, um 80 bis 95 o/o der Titananteile inTitantetrachlorid umzuwandeln.Wegen der kurzen V erweilzeit der Reaktionspartner im Umsetzungsgefäß und der Tatsache, daß die Feststoffe und die Gase sich gleichsinnig. abwärts mit nur gering unterschiedener Geschwindigkeit fortbewegen, müssen titanhaltiges Material, kohlenstoffhaltiges Material und Chlor genau in den entsprechenden Verhältnissen. d. h. mit gleichmäßiger Geschwindigkeit und in gleichbleibendem Maße, zugegeben werden. Eine Änderung der Aufgabemenge von titanhaltigem oderkohlenstoffhaltigem Material muß stets von einer entsprechenden Änderung der Aufgabemenge des Chlors begleitet sein. Schwankende oder ungleichmäßige Zugabe der Feststoffe oder des Chlors führt zu vermindertem Wirkungsgrad des Verfahrens und zu niedrigeren Ausbeuten.Experiments have shown that the chlorination is carried out according to the invention Procedure runs very quickly. It's only a 1 to 2 second interval required in the reaction vessel to 80 to 95 o / o of the titanium content in titanium tetrachloride Because of the short residence time of the reactants in the reaction vessel and the fact that the solids and the gases move in the same direction. down with only move at slightly different speeds, titanium-containing material, carbonaceous material and chlorine in exactly the right proportions. d. H. at an even rate and in a constant amount will. A change in the feed quantity of titanium-containing or carbon-containing Material must always be subject to a corresponding change in the amount of chlorine added be accompanied. Fluctuating or uneven addition of solids or chlorine leads to reduced process efficiency and lower yields.

Feinunterteiltes, titanhaltiges und kohlenstoffhaltiges Material, Chlor oder chlorierendes Gas können in jeder geeigneten Weise in das Umsetzungsgefäß eingeführt werden, vorausgesetzt, daß die feinunterteilten Feststoffe im Umsetzungsgefäß innig mit dem chlorierenden Gas vermischt und von diesem mitgerissen werden. Man kann Feststoffe und chlorierendes Gas durch getrennte, am oberen Ende des Umsetzungsgefäßes angebrachte Öffnungen einführen. Mischt man das feste Aufgabegut mit dem Chlor vor der Ein-Eihrung in das Umsetzungsgefäß, so erhält man die Feststoffe oft in einem etwas klebrigen Zustand, wodurch der Beschickungsvorgang kompliziert und einer guten Dispersion der Feststoffe im chlorierenden Gasstrom entgegengewirkt wird.Finely divided, titanium-containing and carbon-containing material, Chlorine or chlorinating gas can be added to the reaction vessel in any suitable manner be introduced provided that the finely divided solids are in the reaction vessel intimately mixed with the chlorinating gas and entrained by it. Man Can solids and chlorinating gas through separate ones at the top of the reaction vessel Introduce the openings made. The solid feed material is premixed with the chlorine the introduction into the reaction vessel, the solids are often obtained in one somewhat sticky condition which makes the loading process complicated and a good one Dispersion of the solids in the chlorinating gas stream is counteracted.

Günstig ist die Einführung des festen Aufgabeguts in das Umsetzungsgefäß mit einem Trägergas, wie Stickstoff, Kohlenmonoxyd oder Kohlendioxyd, tun so die feinen Feststoffe unter leichtem Druck in das Chlorierungsgefäß einzublasen. Ist zusätzliche Wärme erforderlich, so können auch Sauerstoff oder Luft als Trägergas verwendet werden oder zusammen mit dem Chlor in die Chlorierungskaminer eingeführt werden.It is beneficial to introduce the solid feed material into the conversion vessel with a carrier gas such as nitrogen, carbon monoxide, or carbon dioxide, they do so blow fine solids into the chlorination vessel under slight pressure. is If additional heat is required, oxygen or air can also be used as the carrier gas can be used or introduced into the chlorination chimney together with the chlorine will.

LTm eine möglichst hohe relative Geschwindigkeit zwischen den Teilchen des festen Aufgabeguts und dem chlorierendem Gas zu erhalten, kann es in manchen Fällen günstig sein, die feinunterteilten Feststoffe zusammen mit dem Trägergas in zur Chlorierungskammer koaxialer Richtung einzuführen, während das Chlor tangential eingeführt wird, wodurch eine kreisende oder spiralförmige Bewegung von Gas und feinen Feststoffen erzeugt wird. Vorzugsweise wird eine Mischung von titanhaltigem Material und Reduktionsmittel durch dieselbe Düse in die Reaktionskammer eingeführt; man kann aber auch die Feststoffe getrennt in die Chlorierungskammer einf ühren.LTm as high a relative speed as possible between the particles of the solid feed material and the chlorinating gas, it can in some In some cases, the finely divided solids together with the carrier gas can be beneficial to be introduced in a direction coaxial with the chlorination chamber, while the chlorine is introduced tangentially is introduced, creating a circular or spiral movement of gas and fine solids is produced. A mixture of titanium-containing Material and reducing agent introduced into the reaction chamber through the same nozzle; but you can also introduce the solids separately into the chlorination chamber.

Das Eintreten der Reaktion kann in verschiedener Weise in Gang gebracht werden. Beispielsweise kann man den Ofen vorerhitzen, indem man heiße Gase oder Flammen durch eine im oberen Ende des Ofens gelegene Öffnung einbläst und die Gase oder Flammen durch den Ofen streichen läßt. Wenn der Ofen die für das Einsetzen der Reaktion erforderliche Temperatur erreicht hat (500 bis 1000° C), werden titanhaltiges und kohlenstoffhaltiges Material zusammen mit Chlor dem Ofen kontinuierlich zugeführt. Es kann vorteilhaft sein, zu Anfang der Chlorierung dem Ofen etwas Sauerstoff zuzuführen, um zusätzlich Wärme zu erzeugen. In einem genügend großen Ofen wird die Reaktionswärme zur Aufrechterhaltung der Chlorierungstemperatur ausreichend sein.The occurrence of the reaction can be initiated in various ways will. For example, you can preheat the oven by using hot gases or The flame is blown in through an opening in the upper end of the furnace and the gases or let flames pass through the stove. When the oven is out for inserting The temperature required for the reaction has reached (500 to 1000 ° C), are titanium-containing and carbonaceous material is continuously fed to the furnace together with chlorine. It can be advantageous to add some oxygen to the furnace at the beginning of the chlorination process, to generate additional heat. The heat of reaction is in a sufficiently large furnace be sufficient to maintain the chlorination temperature.

Das chlorierende Gas kann in einer solchen Menge in den Ofen eingeführt werden, daß man eine lineare Gasgeschwindigkeit von etwa 0,1 bis einige Meter pro Sekunde, berechnet auf den freien Querschnitt des Umsetzungsgefäßes, erhält. Die Länge der Reaktionszone hängt unter anderem von der verwendeten Gasgeschwindigkeit ab, sie kann von etwa 1 bis zu mehreren 1NIetern schwanken.The chlorinating gas can be introduced into the furnace in such an amount be that one has a linear gas velocity of about 0.1 to a few meters per Second, calculated on the free cross-section of the conversion vessel. the The length of the reaction zone depends, among other things, on the gas velocity used it can vary from about 1 to several meters.

Ausbeuten von mehr als 0,5 kg Ti C14/dm3 Reaktionsraum und Stunde sind leicht erzielbar. Diese Ausbeute ist gleich oder eventuell noch größer als die einer Chlorierungsanlage, die mit Fließbettchlorierung arbeitet.Yields of more than 0.5 kg Ti C14 / dm3 reaction space and hour are easily achievable. This yield is the same or possibly even greater than that of a chlorination plant that works with fluidized bed chlorination.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Gasgeschwindigkeit innerhalb weiter Grenzen schwanken. Eine hohe Gasgeschwindigkeit, beispielsweise 1 m/Sekunde, wirkt sich nicht nachteilig für das erfindungsgemäße Verfahren aus, wohl aber im allgemeinen für ein Fließbettverfahren.In the method according to the invention, the gas velocity can be within further limits fluctuate. A high gas velocity, for example 1 m / second, does not have a detrimental effect on the method according to the invention, but it does generally for a fluidized bed process.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist der die Ausbeute regelnde Faktor die geringste erforderliche Verweilzeit der Feststoffe im Reaktionsgefäß, um die Titananteile in Titantetrachlorid überzuführen. Die minimale Verweilzeit hängt von einer Reihe Faktoren ab, z. B. von der Reaktivität des Rohmaterials, der Teilchengröße, der relativen Geschwindigkeit zwischen Feststoffen und Gas (Turbulenz), der Reaktionstemperatur usw.In the process according to the invention, the factor regulating the yield is the lowest required residence time of the solids in the reaction vessel in order to achieve the Convert titanium parts into titanium tetrachloride. The minimum residence time depends on a number of factors, e.g. B. on the reactivity of the raw material, the particle size, the relative speed between solids and gas (turbulence), the reaction temperature etc.

Da die Gasgeschwindigkeit bei dem erfindungsgemäßen Verfahren innerhalb weiter Grenzen schwanken kann, kann die Reaktionskammer sehr hoch sein. Die kann ein Vielfaches höher sein als ein Reaktionsgefäß für ein Fließbettverfahren. Bei einem Durchmesser von 3 m kann ihre Höhe 10 bis 20 m betragen, wobei das ganze Volumen wirkungsvoll für die Chlorierung verwandt werden kann. Eine Reaktionskammer desselben Durchmessers für Chlorierung nach dem Fließbettverfahren ist kaum höher als 4 bis 5 m, da die wirksame Höhe des Bettes im Fließzustand im allgemeinen nicht mehr als 1 bis 2 m beträgt.Since the gas velocity in the process according to the invention is within can vary further limits, the reaction chamber can be very high. It can many times higher than a reaction vessel for a fluidized bed process. at a diameter of 3 m, their height can be 10 to 20 m, with the whole volume can be used effectively for chlorination. A reaction chamber of the same The diameter for chlorination by the fluidized bed process is hardly larger than 4 to 5 m, since the effective height of the bed in the flowing state is generally no more than 1 to 2 m.

Das Auftreten flüssiger Chloride, wie Alkali- und Erdalkalichloride, in der Chlorierungskarnmer hängt von der Temperatur und dem Partialdruck dieser Chloride im Reaktionsgas ab. Liegt die Temperatur in der heißesten Zone der Reaktionskammer oberhalb des Taupunkts dieser Chloride im Reaktionsgas, so kommen flüssige Chloride in dieser Zone nicht vor. Eine Hochtemperaturchlorierung kann wegen der höheren Reaktionsgeschwindigkeit von Vorteil sein. Die Temperatur des aus der Reaktionszone kommenden Gasgemisches am unteren Ende der Chlorierungskammer wird so geregelt, daß die Alkali- und Erdalkalichloride kondensieren. Man muß jedoch darauf achten, das Gasgemisch nicht auf eine so niedrige Temperatur abzukühlen, daß die am unteren Teil der Wände der Chlorierungskammer haftenden flüssigen Chloride sich verfestigen, wodurch ein ständiges Anwachsen dieser Chloride in der Chlorierungskammer verursacht würde.The occurrence of liquid chlorides, such as alkali and alkaline earth chlorides, in the chlorination chamber depends on the temperature and the partial pressure of this Chlorides in the reaction gas. Is the temperature in the hottest zone of the reaction chamber above the dew point of these chlorides in the reaction gas, there are liquid chlorides does not exist in this zone. A high temperature chlorination can because of the higher Speed of response will be an advantage. The temperature of the out of the reaction zone coming gas mixture at the lower end of the chlorination chamber is regulated in such a way that that the alkali and alkaline earth chlorides condense. However, one must be careful the gas mixture does not cool down to such a low temperature that the one at the bottom Liquid chlorides adhering to part of the walls of the chlorination chamber solidify, causing a constant build-up of these chlorides in the chlorination chamber would.

Andererseits ist es wesentlich, daß die flüssigen Chloride, die von dem sich abwärts bewegenden Gasstrom mitgerissen werden, sich sobald als möglich nach Erreichung des Staubtopfes verfestigen, und zwar solange sie sich noch im Gasstrom befinden, ohne daß sie die Wände des Staubtopfes berühren. Die Temperatur des Gasgemisches am unteren Ende der Chlorierungskammer soll daher so tief wie möglich gehalten werden, ohne daß die an den Wänden des Umsetzungsgefäßes haftenden flüssigen Chloride sich verfestigen.On the other hand, it is essential that the liquid chlorides produced by be carried away by the downward moving gas stream as soon as possible solidify after reaching the dust pot, as long as they are still in the gas flow without touching the walls of the dust pot. The temperature of the gas mixture at the lower end of the chlorination chamber should therefore be kept as low as possible, without the liquid chlorides adhering to the walls of the reaction vessel solidify.

Zur Temperaturregulierung der aus der Reaktionszone kommenden Gase ist eine Kühlzone unterhalb der Reaktionszone günstig. Man kann die Gase auch so kühlen, daß man kalte, zurückgeführte Chlorierungsabgase, flüssiges Titantetrachlorid oder flüssiges oder festes Ferrichlorid in die Kühlzone oder direkt in den Staubtopf einführt.To regulate the temperature of the gases coming out of the reaction zone a cooling zone below the reaction zone is advantageous. You can use the gases like that cool that one cold, recycled chlorination exhaust gases, liquid titanium tetrachloride or liquid or solid ferric chloride in the cooling zone or directly in the dust pot introduces.

In der Zeichnung ist das Schema einer Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wiedergegeben. Die Zeichnung zeigt einen Fülltrichter 1, eine Beschickungsvorrichtung 2, einen Zerkleinerer 3, eine vertikale Reaktionskammer 4, einen Staubtopf 5, eine Kammer 6 zur Kondensation und zum Absetzen des Fe C13 und einen Kondensator 7 zur Gerinnung des Titantetrachlorids.In the drawing is the scheme of a device for continuous Implementation of the method according to the invention reproduced. The drawing shows a hopper 1, a loading device 2, a crusher 3, a vertical reaction chamber 4, a dust pot 5, a chamber 6 for condensation and to settle the Fe C13 and a condenser 7 to coagulate the titanium tetrachloride.

Das Umsetzungsgefäß kann aus einem äußeren Gehäuse 8 bestehen, das mit einem korrosionsbeständigen und wärmeisolierenden Material 9 umgeben ist und eine Innenauskleidung aus einem Quarzrohr haben kann.The conversion vessel can consist of an outer housing 8 which is surrounded by a corrosion-resistant and heat-insulating material 9 and may have an inner lining made of a quartz tube.

Bei Betrieb wird eine Mischung von feinunterteiltem, titanhaltigem Material und feinunterteiltem, kohlenstoffhaltigem Material in das Umsetzungsgefäß 4 mittels der Beschickungsvorrichtung 2 eingefüllt. Die Beschickungsvorrichtung 2 leitet die Mischung vom Fülltrichter 1 in einen Zerkleinerer 3, von wo die Mischung in das Umsetzungsgefäß 4 durch die Leitung 10 durch einen schwachen Stickstoffstrom befördert wird. Der Stickstoff kann in die Beschickungsvorrichtung am Punkt 11 eingeführt werden und fließt durch die Leitung 12 in den Zerkleinerer 3. Der Zerkleinerer 3 bewegt die Mischung, so daß sie eine Suspension im Trägergas bildet, die leicht vom Gas durch Leitung 10 in das Umsetzungsgefäß 4 transportiert werden kann. Chlor wird durch eine getrennte Leitung 13 zugeführt.In operation, a mixture of finely divided, titanium-containing Material and finely divided, carbonaceous material into the reaction vessel 4 filled by means of the charging device 2. The loading device 2 directs the mixture from the hopper 1 into a grinder 3, from where the mixture into the reaction vessel 4 through line 10 by a gentle stream of nitrogen is promoted. The nitrogen can be introduced into the feeder at point 11 and flows through the line 12 into the shredder 3. The shredder 3 agitates the mixture so that it forms a suspension in the carrier gas that easily can be transported by the gas through line 10 into the reaction vessel 4. chlorine is fed through a separate line 13.

Die Mischung, die durch Leitung 10 in das Umsetzungsgefäß eintritt, wird mit dem Chlorgasstrom, der in das Umsetzungsgefäß durch die Leitung 13 gelangt, gemischt und von ihm mitgerissen. Die Gas-Feststoff-Suspension bewegt sich durch das heiße Umsetzungsgefäß 4 abwärts, während die Chlorierung vonstatten geht. Nicht und teilweise umgesetzte Teilchen des titanhaltigen Materials und überschüssiges, kohlenstoffhaltiges Material sammeln sich am Grunde des Staubtopfes 5 an, der bei ungefähr 300° C gehalten wird. Die Ablagerung im Staubtopf kann periodisch oder kontinuierlich entfernt werden, beispielsweise durch ein Sternrad 14. Flüssige Chloride des Magnesiums, Calciums, Eisens usw., die an den Ofenwänden anhaften, fließen die senkrechten Wände hinab zum unteren Ende des Umsetzungsgefäßes 15, wo sie in den Staubtopf 5 abtropfen und sich im Staubbett verfestigen.The mixture entering the reaction vessel through line 10 is with the chlorine gas stream that reaches the conversion vessel through line 13, mixed up and carried away by it. The gas-solid suspension moves through down the hot reaction vessel 4 while the chlorination is in progress. not and partially reacted particles of the titanium-containing material and excess, carbonaceous material collect at the bottom of the dust pot 5, which is at is held approximately 300 ° C. The deposit in the dust pot can be periodic or be continuously removed, for example by a star wheel 14. Liquid chlorides of Magnesium, calcium, iron, etc. adhering to the furnace walls flow the vertical ones Walls down to the lower end of the conversion vessel 15, where they are placed in the dust pot 5 drain and solidify in the dust bed.

Ein Teil des feinen Staubs wird mit den Gasen des Reaktionsgemisches durch Leitung 16 in eine Kammer 6 getragen. Die Temperatur innerhalb der Kammer 6 wird so eingestellt, daß zwar Eisen(III)-chlorid, jedoch nicht Titantetrachlorid, kondensiert, d. h. die Temperatur wird etwas oberhalb des Taupunkts des Titantetrachlorids im austretenden Gas gehalten. Die Hauptmenge des festen Fe C13 zusammen mit dem vom Staubtopf 5 kommenden Staub wird sich am Grunde der Kammer 6 absetzen. Die Mischung von Fe Cl. und Staub, die sich am Boden der Kammer 6 ansammelt, kann kontinuierlich oder periodisch entfernt werden, beispielsweise. mittels der Sternräder 17. Die noch verbleibenden Reaktionsgase fließen durch die Auslaßleitung 18 der Kammer 6 in eine Kondensationsvorrichtung für Titantetrachlorid, die ganz allgemein bei 7 gezeigt wird. Das Titantetrachlorid wird bei 19 gesammelt, die Abgase werden durch eine Leitung 20 in den Schornstein geführt (nicht gezeigt).Part of the fine dust becomes with the gases of the reaction mixture carried by line 16 into a chamber 6. The temperature inside the chamber 6 is adjusted so that although iron (III) chloride, but not titanium tetrachloride, condensed, d. H. the temperature becomes slightly above the dew point of the titanium tetrachloride held in the exiting gas. The bulk of the solid Fe C13 along with the Dust coming from the dust pot 5 will settle on the bottom of the chamber 6. The mixture from Fe Cl. and dust that accumulates at the bottom of the chamber 6 can be continuous or removed periodically, for example. by means of the star wheels 17. The Reaction gases still remaining flow through the outlet line 18 of the chamber 6 in a condensation device for titanium tetrachloride, which is generally indicated at 7 will be shown. The titanium tetrachloride is collected at 19, the exhaust gases are passed through a line 20 led into the chimney (not shown).

Während der Anlaufzeit kann ein Vorwärmgas durch Leitung 21 zugeführt werden. Falls zusätzliche Wärme während der Chlorierung erforderlich ist, kann durch diese Leitung Sauerstoff zugeführt -,c,erden.During the start-up period, a preheating gas can be supplied through line 21 will. If additional heat is required during the chlorination, this can be done through oxygen fed to this line -, c, ground.

Das Umsetzungsgefäß hat eine sehr einfache Konstruktion ohne sich bewegende Teile und ohne Verengungen, die sich leicht verstopfen können.The conversion vessel has a very simple construction without itself moving parts and without constrictions that can easily become clogged.

In einem genügend großen Umsetzungsgefäß kann es vorteilhaft sein, die Mischung aus titanhaltigem Material und kohlenstoffhaltigem Material durch mehrere im Oberteil des Umsetzungsgefäßes angebrachte öffnungen zuzuführen. Es kann auch günstig sein, das Chlor durch mehrere Düsen, die vertikal entlang des Umsetzungsgefäßes verteilt sind, zuzuführen, um so eine steigende Gasgeschwindigkeit im Umsetzungsgefäß zu erhalten und die Verweilzeit der Feststoffe im Umsetzungsgefäß, verglichen mit der Verweilzeit bei Einführung des gesamten Chlors am oberen Ende des Umsetzungsgefäßes, zu vergrößern.In a sufficiently large reaction vessel, it can be advantageous to the mixture of titanium-containing material and carbon-containing material by several to supply openings made in the upper part of the conversion vessel. It can also the chlorine through several nozzles, which are vertically along the reaction vessel are distributed, to be supplied in order to increase the gas velocity in the reaction vessel and the residence time of the solids in the reaction vessel compared to the residence time when all of the chlorine is introduced at the top of the reaction vessel, to enlarge.

:Manchmal kann die Einführung von zusätzlicher, neben der durch die Chlorierungsreaktion erzeugten Wärme erforderlich sein, um den Ofen bei der gewünschten Reaktionstemperatur zu halten, z. B., wenn man verdünntes Chlor verwendet, wie man es bei der I'igmentlierstellung durch Oxydation von Titantetrachlorid mit Luft gewinnt, oder wenn man ein titanhaltiges Material verwendet, das große Mengen nichtchlorierbarer Verbindungen enthält. Unter solchen Umständen kann das Erwärmen von inertem Stickstoff und/oder der kalten inerten Reaktionspartner mehr Wärme verbrauchen, als durch die Chlorierungsreaktion in Freiheit gesetzt wird.: Sometimes the introduction of additional, besides that by the Chlorination reaction generated to be required to keep the furnace at the desired heat Maintain reaction temperature, e.g. B. When using dilute chlorine how to it is obtained in the pigmentation process by the oxidation of titanium tetrachloride with air, or when using a titanium-containing material that is non-chlorinable in large quantities Contains connections. In such circumstances, the heating of inert nitrogen and / or the cold inert reactants consume more heat than through the Chlorination reaction is set free.

Zwecks Zuführung von zusätzlicher Wärme ist es natürlich auch möglich, eines oder mehrere der Rohniaterialien vorzuerhitzen. Der Zerkleinerer 3 und die Zuführleitung 13 können mit geeigneten Heizvorrichtungen ausgerüstet sein. Die feste Aufgabemischung kann beispielsweise auf 300 bis 500° C im Zerkleinerer vorgewärmt und bei dieser Temperatur in das Umsetzungsgefäß eingeführt werden.For the purpose of supplying additional heat, it is of course also possible preheat one or more of the raw materials. The shredder 3 and the Feed line 13 can be equipped with suitable heating devices. The fixed one The feed mixture can, for example, be preheated to 300 to 500 ° C in the shredder and introduced into the reaction vessel at this temperature.

Den nicht umgewandelten Teil des titanhaltigen Materials und des kohlenstoffhaltigen Materials, der sich im Staubtopf 5 ansammelt, kann man in beträchtlichem Maße wiedergewinnen. Das Umsetzungsgefäß der Zeichnung ist in vertikaler Anordnung gezeigt. Jedoch kann das erfindungsgemäße Verfahren auch in einem gegen die Vertikale geneigten Umsetzungsgefäß vorgenommen werden, wobei die Neigung der Umsetzungsgefäßwände dann nur so groß sein darf, daß die flüssigen Chloride, die im Reaktionsgefäß kondensieren, die Wände hinab-und aus dem Reaktionsgefäß ausfließen können.The unconverted part of the titanium-containing material and the carbon-containing material Material that accumulates in the dust pot 5 can be recovered to a considerable extent. The conversion vessel of the drawing is shown in a vertical arrangement. However can the process according to the invention also in a reaction vessel inclined to the vertical are made, the inclination of the reaction vessel walls then only so great It may be that the liquid chlorides that condense in the reaction vessel hit the walls can flow down and out of the reaction vessel.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung unter Verwendung einer Vorrichtung, wie sie im wesentlichen in der Zeichnung gezeigt ist. Beispiel 1 Eine feinunterteilte Mischung von 7 Gewichtsteilen titanhaltiger Schlacke und 3 Gewichtsteilen Petrolkoks wurde kontinuierlich am oberen Ende der Chlorierungsanlage mit einer Geschwindigkeit von 3,2 kg/Stunde unter Verwendung von 0,078 Gewichtsteilen Stickstoff pro Gewichtsteil Feststoffmischung als Trägergas zugeführt. Die Chlorierungsanlage wurde zwecks Ingangsetzung der Umsetzung auf ungefähr 1100° C vorerhitzt. Die Schlacke hatte die folgende Zusammensetzung: Ti 02 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83,6 0/0 Ti- ' ' des Gesamt-Ti . . . . . . . . . . . . . 40,0 % Fe, gesamt .. .. .. ................ 4,71% Fe, metallisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,451/0 MgO ........................... 6,45% CaO ............................ 0,6 °/o Si 02 .. .. ......... ,.............. 4,0 0/D A1203 ........................... 1,5 "/D Die Größe der Schlackenteilchen betrug 2 bis 5u. der Petrolkoks war auf eine Größe von unterhalb 40a zerkleinert. Schlacke und Koks wurden vor ihrer Zugabe zur Chlorierungskammer gut gemischt.The following examples explain the invention using an apparatus as essentially shown in the drawing. Example 1 A finely divided mixture of 7 parts by weight of titanium-containing slag and 3 parts by weight of petroleum coke was continuously fed to the top of the chlorination plant at a rate of 3.2 kg / hour using 0.078 parts by weight of nitrogen per part by weight of solid mixture as carrier gas. The chlorination plant was preheated to approximately 1100 ° C to start the reaction. The slag had the following composition: Ti 02. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83.6 0/0 Ti ″ of total Ti. . . . . . . . . . . . . 40.0% Fe, total .. .. .. ................ 4.71% Fe, metallic. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.451 / 0 MgO ........................... 6.45% CaO .............. .............. 0.6 ° / o Si 02 .. .. .. ....... , ....... ....... 4.0 0 / D A1203 ........................... 1.5 "/ D The size of the slag particles was 2 to 5u Petroleum coke was crushed below 40a in size, and slag and coke were mixed well before being added to the chlorination chamber.

Chlor wurde am oberen Ende des Reaktionsgefäßes durch eine- getrennte Leitung in einer Menge von 1,69 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Schlacke zugeführt. Dies war die theoretisch zur Umsetzung mit der im Aufgabegut vorhandenen Gesamtmenge an Ti 02, Fe O, CaO und MgO erforderliche Chlormenge.Chlorine was separated at the top of the reaction vessel by a Line fed in an amount of 1.69 parts by weight per part by weight of slag. This was the theoretical for implementation with the total amount present in the feed material amount of chlorine required for Ti 02, Fe O, CaO and MgO.

Die zylindrische Chlorierungskammer hatte eine Gesamtlänge von 1,5 m und einen inneren Durchniesser von 80 mm. Die Reaktionstemperatur betrug in der heißesten Zone etwa 1200° C und war an den Enden des Reaktionsgefäßes etwas niedriger.The cylindrical chlorination chamber had a total length of 1.5 m and an inner diameter of 80 mm. The reaction temperature was in hottest zone about 1200 ° C and was slightly lower at the ends of the reaction vessel.

Man erhielt eine Ausbeute von 0,50 kg Ti C14/dmg Reaktionsraum und Stunde mit einer Umwandlung der Titananteile in der Schlacke in Ti C14 von 84%. Mehr als 90'% der Calcium-, Magnesium- und Eisenanteile der Schlacke wurden in die entsprechenden Chloride übergeführt. Die Chlorausnutzung betrug 85°/o.A yield of 0.50 kg Ti C14 / dmg reaction space was obtained Hour with a conversion of the titanium content in the slag to Ti C14 of 84%. More than 90% of the calcium, magnesium and iron components of the slag were in the corresponding chlorides transferred. The chlorine utilization was 85%.

Die lineare Gasgeschwindigkeit im Reaktor betrug etwa 40 cm/Sekunde bei 1150° C und 1 Atmosphäre. Die Verweilzeit der gasförmigen Bestandteile betrug stets etwa 3,5 Sekunden, während die Verweilzeit der Festteilchen auf etwa 1 bis 2 Sekunden geschätzt wurde. Eine Anhäufung von Chloriden im unteren und kälteren Teil des Reaktionsgefäßes wurde nicht beobachtet, da der flüssige Film der Chloride und der anhaftende Staub konstant an den Wänden der Reaktionskammer herunterflossen und in den darunter angebrachten Staubtopf abtropften.The linear gas velocity in the reactor was about 40 cm / second at 1150 ° C and 1 atmosphere. The residence time of the gaseous constituents was always about 3.5 seconds, while the residence time of the solid particles is about 1 to 2 seconds was estimated. An accumulation of chlorides in the lower and colder Part of the reaction vessel was not observed because the liquid film of the chlorides and the attached dust constantly flowed down the walls of the reaction chamber and drained into the dust pot below.

Beispiel 2 Um die Ergebnisse zu vergleichen, die mit einer Beschickung aus Schlacke einerseits und einem titanhaltigen Material, das nur vierwertiges Titan und keine störenden Elemente, wie Fe, Ca oder Mg, enthält, andererseits erzielt wurden, wurde die Chlorierung eines technischen Titandioxyds durchgeführt. Es wurde dieselbe Vorrichtung wie im Beispiel 1 @@erwendet.Example 2 To compare the results obtained with one batch from slag on the one hand and a titanium-containing one Material that only tetravalent titanium and does not contain any interfering elements such as Fe, Ca or Mg, on the other hand were achieved, the chlorination of a technical titanium dioxide was carried out. The same device was used as in Example 1 @@.

Das feste Aufgabegut bestand aus einer innigen Mischung von 7 Gewichtsteilen Titandioxyd und 3 Gewichtsteilen Petrolkoks, die auf eine Teilchengröße von weniger als 40[, vermahlen worden war. Die Mischung wurde mit einer Geschwindigkeit von 3 kg/Stunde in das Reaktionsgefäß eingeführt, wobei 0,075 Gewichtsteile Stickstoff pro Gewichtsteil festes Aufgabegut als Trägergas verwendet wurden. Chlor wurde in einer Menge von 1,24 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil festes Aufgabegut eingeführt. Diese Menge war ausreichend, um mit dem gesamten in der Be.,chickung vorhandenen Titandioxyd zu reagieren. Die Reaktionstemperatur betrug etwa 1150° C. Die lineare Gasgeschwindigkeit im Reaktionsgefäß betrug annähernd 39 cm/Sekunde.The solid feed consisted of an intimate mixture of 7 parts by weight Titanium dioxide and 3 parts by weight of petroleum coke reduced to a particle size of less than 40 [had been ground. The mixture was added at a rate of Introduced 3 kg / hour into the reaction vessel, with 0.075 parts by weight nitrogen per part by weight of solid feed material were used as the carrier gas. Chlorine was in introduced in an amount of 1.24 parts by weight per part by weight of solid feed. This amount was sufficient to use everything in the loading Titanium dioxide to react. The reaction temperature was about 1150 ° C. The linear Gas velocity in the reaction vessel was approximately 39 cm / second.

Es wurde eine Ausbeute von 0,57 kg Ti C14/dm3 Reaktionsraum und Stunde bei einer Umwandlung von Ti C12 in Ti C14 von 86% erhalten. Die Ausnutzung des Chlors betrug etwa 86%.There was a yield of 0.57 kg Ti C14 / dm3 reaction space and hour obtained at a conversion of Ti C12 to Ti C14 of 86%. The exploitation of chlorine was about 86%.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of titanium tetrachloride by chlorination of a titanium-containing, optionally also iron oxide and alkali and Material containing alkaline earth compounds with chlorine in the presence of a carbon-containing one Reducing agent, the chlorination of the chlorinable constituents of the material takes place in a solid-gas suspension and the titanium tetrachloride from the other Reaction products is separated, characterized in that a mixture of finely divided titanium-containing material and the carbon-containing reducing agent coincident with the chlorine in a downward flow through one only inside at above 700 ° C, preferably between 1000 and 1400 ° C, held Chlorination chamber is guided and the reaction products from the bottom of the chlorination chamber subtracted from.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Products withdrawn from the bottom of the chlorination chamber into a second, at about 300 ° C held chamber and the titanium tetrachloride from this chamber leaving gas mixture consisting essentially of Ti C14 and FeCl3 in an is isolated in a known manner.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized characterized in that it is carried out with such amounts of chlorine as the conversion the metal parts of the titanium-containing material are equivalent to normal chlorides or less than equivalent.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that that you work with starting mixtures that contain the carbonaceous material in the Contain excess over the amount required for implementation.

5. Procedure according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it is carried out in this way will that at least a portion of the chlorine enters the chlorination chamber by a number is introduced into the chamber from lines attached to the side of the chamber.

6. Procedure according to claim 2 to 5, characterized in that the kept at about 300 ° C Chamber collecting reaction products are leached with water and the not dissolved components separated, dried and returned to the chlorination chamber to be led back.