DE1065963B - Adhesives based on synthetic elastomers and thermosetting formaldehyde condensation products which are soluble in organic solvents - Google Patents
Adhesives based on synthetic elastomers and thermosetting formaldehyde condensation products which are soluble in organic solventsInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
KL.22i 2 KL.22i 2
F 26364 IVa/22 iF 26364 IVa / 22 i
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 24. SEPTEMBER 1959NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF THE EDITORIAL: SEPTEMBER 24, 1959
Es sind bereits Klebemittel auf der Basis von synthetischen Elastomeren in Kombination mit Phenolformaldehydharzen bekannt (Lüttgen, »Die Technologie der Klebstoffe«, 1953, S. 205 und 206).There are already adhesives based on synthetic elastomers in combination with phenol-formaldehyde resins known (Lüttgen, "Die Technologie der Klebstoffe", 1953, pp. 205 and 206).
Es wurde nunmehr gefunden, daß Kombinationen von synthetischen Elastomeren mit in organischen Lösungsmitteln löslichen, in der Wärme härtbaren Formaldehydkondensationsprodukten und löslichen, nicht härtbaren, Halogenatomen und/oder Carboxylgruppen enthaltenden Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und Carboxylgruppen und/oder Halogenatome enthaltenden aromatischen Verbindungen Klebemittel darstellen, die den bekannten Klebemitteln insbesondere bezüglich ihres Haftvermittlungsvermögens erheblich überlegen sind und die sich auf Grund ihrer guten Eigenschaften für die verschiedensten Anwendungsgebiete eignen.It has now been found that combinations of synthetic elastomers with in organic Solvent-soluble, heat-curable formaldehyde condensation products and soluble, non-curable condensation products containing halogen atoms and / or carboxyl groups Formaldehyde and aromatic compounds containing carboxyl groups and / or halogen atoms. Adhesives represent, which the known adhesives in particular with regard to their adhesion promoting capacity are considerably superior and which, due to their good properties, are suitable for a wide variety of fields of application suitable.
Geeignete synthetische Elastomere sind insbesondere Mischpolymerisate von Butadienen mit weiteren Monomeren, die mit Butadienen mischpolymerisationsfähig sind, wie z. B. Acrylnitril und Styrol. Von diesen Mischpolymerisaten haben sich insbesondere die Mischpolymerisate aus Butadienen und Acrylnitril mit einem Defowert unter 2000 als geeignet erwiesen, wobei das Acrylnitril in Mengen von etwa 20 bis 45°/o in das synthetische Elastomere einpolymerisiert werden kann.Suitable synthetic elastomers are, in particular, copolymers of butadienes with others Monomers which are copolymerizable with butadienes, such as. B. acrylonitrile and styrene. from These copolymers are in particular the copolymers of butadienes and acrylonitrile with a Defo value below 2000 proved to be suitable, the acrylonitrile in amounts of about 20 to 45% can be polymerized into the synthetic elastomer.
Als in der Wärme härtbare Formaldehydkondensate seien beispielsweise die Kondensate von Formaldehyd mit Phenol oder substituierten Phenolen sowie mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Xylol, genannt. Diese Kondensationsprodukte werden in bekannter Weise erhalten und sollen in organischen Lösungsmitteln löslich und in der Wärme zu unlöslichen Produkten härtbar sein.Examples of formaldehyde condensates curable in the heat are the condensates of formaldehyde with phenol or substituted phenols and with aromatic hydrocarbons, such as. B. Called xylene. These condensation products are obtained in a known manner and are said to be organic Soluble in solvents and curable under heat to form insoluble products.
Als dritte Komponente für die genannten Kombinationen kommen insbesondere in schwachen Alkalien lösliche Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und o- oder p-Oxybenzoesäure oder ihren Alkyl- oder Halogensubstitutionsprodukten bzw. Mischungen dieser Verbindungen, o- oder p-Halogenphenolen oder ihren Mischungen oder ihren in saurer Lösung hergestellten, noch weiter kondensationsfähigen Formaldehydumsetzungsprodukten in Frage, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentschrift 714 819 beschrieben sind.In particular, weak alkalis are used as the third component for the combinations mentioned soluble condensation products of formaldehyde and o- or p-oxybenzoic acid or their alkyl or Halogen substitution products or mixtures of these compounds, o- or p-halophenols or their mixtures or their formaldehyde reaction products which are still further condensable and prepared in acidic solution in question, as described, for example, in German patent specification 714 819 are.
Zur Herstellung der Klebemittel werden die genannten Komponenten in geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Methyläthylglykol, gelöst bzw. dispergiert.To produce the adhesives, the components mentioned are converted into suitable organic Solvents such as B. methyl ethyl glycol, dissolved or dispersed.
Die Mengenverhältnisse der eingesetzten Komponenten können innerhalb weiter Grenzen schwanken. Als besonders geeignet haben sich Kombinationen aus etwa 10 bis 20 Teilen an synthetischen Elastomeren, Klebemittel auf der BasisThe proportions of the components used can vary within wide limits. Combinations of about 10 to 20 parts of synthetic elastomers have proven to be particularly suitable, Adhesive on the base
von synthetischen Elastomerenof synthetic elastomers
und in organischen Lösungsmittelnand in organic solvents
löslichen wärmehärtbaren Formaldehydkondensationsproduktensoluble thermosetting formaldehyde condensation products
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Heinrich Seibert, Leverkusen-Schlebusch, Dr. Wilhelm Tischbein und Dr. Erwin Weinbrenner, Dr. Heinrich Seibert, Leverkusen-Schlebusch, Dr. Wilhelm Tischbein and Dr. Erwin Weinbrenner,
Leverkusen, sind als Erfinder genannt wordenLeverkusen have been named as the inventor
10 bis 20 Teilen an wärmehärtbaren Formaldehyd- 10 to 20 parts of thermosetting formaldehyde
kondensationsprodukten und 5 bis 15 Teilen an nicht härtbaren Formaldehydkondensationsprodukten erwiesen. condensation products and 5 to 15 parts of non-curable formaldehyde condensation products.
Die erfindungsgemäßen Klebemittel eignen sich für die verschiedensten Zwecke. So können sie z. B. fürThe adhesives according to the invention are suitable for a wide variety of purposes. So you can z. B. for
die Verbindung von Polyvinylchloridschichten mit den verschiedensten Materialien, wie z. B. Metallen, Glas, synthetischen Fasern, Geweben usw., verwendet werden. Diese Polyvinylchloridschichten können unter anderem so gebildet werden, daß sie, besonders wennthe connection of polyvinyl chloride layers with a wide variety of materials, such as. B. metals, glass, synthetic fibers, fabrics, etc. can be used. These polyvinyl chloride layers can under other things are formed so that they, especially if
sie durch Spritzen aufgebracht werden, mehr oder weniger Weichmacher oder Weichmachergemische oder auch sogenannte Polymerweichmacher (z.B. höhermolekulare Mischester der Adipinsäure mit Diolen) enthalten. Die letzteren, die in einer wachs-they are applied by spraying, more or less plasticizers or plasticizer mixtures or so-called polymer plasticizers (e.g. higher molecular weight mixed esters of adipic acid with diols) contain. The latter, which in a wax
artigen Form vorliegen, können durch einen flüchtigen Weichmacher, der wieder abgedampft wird, verdünnt werden, wodurch sie spritz- oder streichfähig werden, was von der angewendeten Menge des flüchtigen Weichmachers abhängt. Der sogenannte Polymer-like form, can be replaced by a volatile Plasticizers that are evaporated again are diluted, making them sprayable or brushable, which depends on the amount of volatile plasticizer used. The so-called polymer
weichmacher sowie auch Pigmente, wie Bariumsulfat, kolloide Kieselsäuren usw., haben noch die Eigenschaft, das Herunterlaufen der aufgetragenen Polyvinylchloridschicht auf senkrecht stehenden Flächen zu verhindern.plasticizers as well as pigments such as barium sulfate, colloidal silicas, etc., still have the property the running down of the applied polyvinyl chloride layer on vertical surfaces to prevent.
909 629/305909 629/305
Die neuen Klebemittel ergeben hierbei Haftfestigkeiten, wie sie mit den bisher üblichen Klebemitteln nicht erzielt werden konnten. Ferner eignen sie sich aber auch für das Verbinden von Metallen untereinander, von Glas mit Metallen sowie von beliebigen Kunststoffolien untereinander und mit synthetischen oder natürlichen Fasern und Geweben. Das Aufbringen der Klebemittel kann in bekannter Weise durch Spritzen, Tauchen oder Auftragen mit Pinsel oder einer Walze vorgenommen werden. Es ist hierbei empfehlenswert, vor dem Aufbringen auf Metallen deren Oberflächen von Fetten und anderen Verunreinigungen zu säubern. Vor dem Verbinden der mit dem Klebemittel vorbehandelten Teile empfiehlt es sich, diese einige Minuten auf erhöhte Temperaturen, beispielsweise auf 100 bis 170° C, zu bringen und nach dem Zusammenbringen der zu verklebenden Teile die Aushärtung bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 100 bis 180° C, vorzunehmen.The new adhesives produce adhesive strengths similar to those achieved with the adhesives customary up to now could not be achieved. They are also suitable for joining metals to one another, of glass with metals as well as any plastic films with each other and with synthetic or natural fibers and fabrics. The application of the adhesive can be carried out in a known manner Spraying, dipping or application with a brush or roller can be carried out. It is here It is advisable to remove grease and other impurities from the surfaces of metals before applying them to clean up. Before joining the parts that have been pretreated with the adhesive, it is advisable to Bring this a few minutes to elevated temperatures, for example to 100 to 170 ° C, and after bringing the parts to be bonded together, curing at elevated temperature, e.g. B. at 100 up to 180 ° C.
Ein Blech, Rohr oder Stab aus einem beliebigen Metall oder einer beliebigen Metallegierung, wie z. B. Eisen, Aluminium, Kupfer, Messing, wird mit Benzin gereinigt und anschließend in eine Lösung folgender Zusammensetzung getaucht:A sheet, tube or rod made of any metal or any metal alloy, such as. B. Iron, aluminum, copper, brass, is cleaned with gasoline and then in a solution of the following Composition dipped:
Methyläthylketon 1000 ecmMethyl ethyl ketone 1000 ecm
Mischpolymerisat aus Butadien und Acrylnitril (Gehalt an Acrylnitril 38°/o), Defowert etwa 500 150 gCopolymer of butadiene and acrylonitrile (acrylonitrile content 38%), defow value about 500 150 g
Wärmehärtbares Kondensationsprodukt ausThermosetting condensation product from
Phenol und Formaldehyd 150 gPhenol and formaldehyde 150 g
Kondensationsprodukt aus 4 Teilen Salzsäure, 2 Teilen o-Chlorphenol und 5 Teilen
Formaldehyd, das nach den Angaben
der deutschen Patentschrift 714 819 erhalten wird 100 TeileCondensation product of 4 parts of hydrochloric acid, 2 parts of o-chlorophenol and 5 parts of formaldehyde, according to the information
the German patent 714 819 is obtained 100 parts
Das Blech wird etwa 2 bis 6 Minuten bei 120 bis 170° C getrocknet und sodann noch heiß oder abgekühlt in eine weichgemachte, gegebenenfalls pigmentierte Polyvinylchloridpaste getaucht. Diese Paste besteht z.B. aus 40 Teilen Polyvinylchlorid, 5 bis 10 Teilen Polymerweichmacher (Mischester aus Adipinsäure und Butandiol), 60 bis 70 Teilen Phthalsäuredimethylester, 1 Teil crPhenylindol als Stabilisator und 3 Teilen Chromoxyd. Nach dem Abtropfen wird je nach Dicke des Bleches etwa 15 bis 50 Minuten bei 175° C ausgehärtet. Der Polyvinylchloridüberzug läßt sich von der Unterlage nicht mehr entfernen. The sheet is dried for about 2 to 6 minutes at 120 to 170 ° C. and then immersed in a plasticized, optionally pigmented polyvinyl chloride paste while still hot or cooled. This paste consists, for example, of 40 parts of polyvinyl chloride, 5 to 10 parts of polymer plasticizer (mixed ester of adipic acid and butanediol), 60 to 70 parts of dimethyl phthalate, 1 part of phenylindole as a stabilizer and 3 parts of chromium oxide. After dripping off, it is cured for about 15 to 50 minutes at 175 ° C, depending on the thickness of the sheet. The polyvinyl chloride coating can no longer be removed from the base.
An Stelle der Metalle kann als Unterlage auch Glas bzw. Glasgewebe verwendet werden, wobei ebenfalls Verklebungen mit hervorragender Haftfestigkeit erzielt werden.Instead of the metals, glass or glass fabric can also be used as a base, whereby likewise Bondings with excellent adhesive strength can be achieved.
Wird als Unterlage ein Gewebe aus synthetischen Fasern, wie z. B. Polyamiden oder Polyestern, eingesetzt, so empfiehlt es sich, die Aushärtung der beschichteten Materialien bei einer Temperatur von etwa 160 bis 170° C innerhalb eines Zeitraumes von 2 bis 3 Minuten vorzunehmen.If a fabric made of synthetic fibers, such as. B. polyamides or polyesters used, so it is advisable to cure the coated materials at a temperature of about 160 to 170 ° C within a period of 2 to 3 minutes.
Es ist selbstverständlich auch möglich, mehrere weichgemachte Polyvinylchloridschichten auf die Unterlagen aufzubringen, die verschieden eingefärbt sein können.It is of course also possible to have several plasticized polyvinyl chloride layers on top of the To apply documents that can be colored differently.
Zwei sandgestrahlte Kupfer-, Aluminium- oder Eisenbleche werden einseitig mit einem dünnen Aufstrich des Klebemittels gemäß Beispiel 1 versehen. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels in der Wärme werden beide Bleche mit den beschichteten Seiten aufeinandergelegt, worauf 10 Minuten lang bei 130 bis 170° C unter Druck ausgehärtet wird.Two sandblasted copper, aluminum or iron sheets are coated on one side with a thin layer of the adhesive according to Example 1. After the solvent has evaporated in the Heat are placed on both sheets with the coated sides on top of one another, after which for 10 minutes 130 to 170 ° C is cured under pressure.
Ein sandgestrahltes Metallblech wird mit dem ίο Klebemittel gemäß Beispiel 1 bestrichen und etwa 5 bis 10 Minuten auf 120 bis 170° C erwärmt. Eine Folie aus Polyvinylchlorid, Polyamid oder einem anderen Kunststoff wird ebenfalls mit dem genannten Klebemittel beschichtet und sodann etwa 5 bis 30 Minuten zur Verdunstung des Lösungsmittels bei Raumtemperatur liegengelassen oder aber 10 Minuten auf 70° C erwärmt. Die vorbehandelten Folien werden auf das heiße Metall aufkaschiert und gepreßt. Die Folien haften untrennbar fest auf den Unterlagen.A sandblasted metal sheet is coated with the ίο adhesive according to Example 1 and approximately Heated to 120 to 170 ° C for 5 to 10 minutes. A film made of polyvinyl chloride, polyamide or another Plastic is also coated with said adhesive and then about 5 to 30 minutes left to evaporate the solvent at room temperature or 10 minutes 70 ° C heated. The pretreated foils are laminated onto the hot metal and pressed. The slides are inseparably attached to the documents.
Ein Metallrohr wird sowohl auf der Innen- als auch auf der Außenseite durch Tauchen mit dem Klebemittel gemäß Beispiel 1 beschichtet und etwa 5 bis 10 Minuten auf 120 bis 170° C erwärmt. Das noch heiße Rohr wird sodann in eine Polyvinylchloridpaste getaucht, die folgende Zusammensetzung besitzt: 55 Teile Polyvinylchloridpulver, 25 bis 45 Teile eines Weichmachergemisches, das neben einem relativ schwer flüchtigen Weichmacher, wie Dioctylphthalat oder Sulfonsäurephenyläthylester der Kohlenwasserstoffe mit 12 bis 18 C-Atomen, einen relativ leicht flüchtigen Weichmacher, wie z. B. Phthalsäuredimethylester, enthält. Die Paste kann ferner die üblichen Zusätze an Stabilisatoren und Pigmenten, z. B. kolloidale Kieselsäure, Bariumsulfat usw., enthalten. Durch den Zusatz eines relativ leicht flüchtigen Weichmachers erhält die Paste eine so geringe Viskosität, daß sie sich auch für das Tauchen von sehr dünnen Rohren und für das Aufbringen von relativ dünnen Polyvinylchloridschichten eignet. Nach dem Abtropfen wird 40 bis 80 Minuten bei 165 bis 175° C ausgehärtet.A metal pipe is dipped with the adhesive on both the inside and the outside coated according to Example 1 and heated to 120 to 170 ° C for about 5 to 10 minutes. That still The hot pipe is then dipped in a polyvinyl chloride paste, which has the following composition: 55 parts of polyvinyl chloride powder, 25 to 45 parts of a plasticizer mixture, which in addition to a relative poorly volatile plasticizers, such as dioctyl phthalate or sulfonic acid phenylethyl ester of hydrocarbons with 12 to 18 carbon atoms, a relatively volatile plasticizer, such as. B. dimethyl phthalate, contains. The paste can also contain the usual additives of stabilizers and pigments, e.g. B. contain colloidal silica, barium sulfate, etc. By adding a relatively volatile plasticizer the paste has such a low viscosity that it is also suitable for dipping very thin ones Pipes and suitable for the application of relatively thin layers of polyvinyl chloride. After draining is cured for 40 to 80 minutes at 165 to 175 ° C.
Metallbänder, entfettet und gereinigt, werden durch Tauchen in eine Lösung des Klebemittels gemäß Beispiel in Methyläthylketon (Verdünnung 1 :2 bis 1:3) behandelt und 2 bis 3 Minuten bei 100 bis 170° C getrocknet. Anschließend wird eine weichgemachte Polyvinylchloridpaste aufgebracht, die wie folgt bereitet wird: 60g Polyvinylchlorid werden, mit 5 bis 10g Polymerweichmacher (polymerer Mischester der Adipinsäure mit 1,3-Butylenglykol und Äthylpropandiol) vorher gelöst oder verdünnt, mit 10 bis 50 g Phthalsäuredimethylester versetzt. Wenn nötig, kann die Paste gefärbt und/oder pigmentiert werden. Sie wird rakelmäßig auf die Oberfläche aufgebracht und anschließend 5 bis 10 Minuten bei 175° C ausgehärtet bzw, der flüchtige Weichmacher vertrieben,Metal strips, degreased and cleaned, are dipped in a solution of the adhesive according to the example treated in methyl ethyl ketone (dilution 1: 2 to 1: 3) and dried at 100 to 170 ° C. for 2 to 3 minutes. A plasticized polyvinyl chloride paste is then applied, which is prepared as follows will be: 60g polyvinyl chloride, with 5 to 10g Polymer plasticizer (polymer mixed ester of adipic acid with 1,3-butylene glycol and ethyl propanediol) dissolved or diluted beforehand, mixed with 10 to 50 g of dimethyl phthalate. If necessary, the Paste can be colored and / or pigmented. It is applied to the surface using a doctor blade and then applied Cured for 5 to 10 minutes at 175 ° C or the volatile plasticizer is driven off,
Claims (3)
Französische Patentschriften Nr. 941 070, 941 071; USA.-Patentschrift Nr. 2 459 739;
Lüttgen, »Die Technologie der Klebstoffe«, 1953, . 205, 206.Considered publications:
French Patent Nos. 941 070, 941 071; U.S. Patent No. 2,459,739;
Lüttgen, "The Technology of Adhesives", 1953,. 205, 206.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1065963B true DE1065963B (en) | 1959-09-24 |
Family
ID=592176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1065963D Pending DE1065963B (en) | Adhesives based on synthetic elastomers and thermosetting formaldehyde condensation products which are soluble in organic solvents |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1065963B (en) |
-
0
- DE DENDAT1065963D patent/DE1065963B/en active Pending
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