DE1065552B - Process for the production of stoving enamels - Google Patents

Process for the production of stoving enamels

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DE1065552B
DE1065552B DENDAT1065552D DE1065552DA DE1065552B DE 1065552 B DE1065552 B DE 1065552B DE NDAT1065552 D DENDAT1065552 D DE NDAT1065552D DE 1065552D A DE1065552D A DE 1065552DA DE 1065552 B DE1065552 B DE 1065552B
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Germany
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DENDAT1065552D
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German (de)
Inventor
Hamburg-Wandsbek Dr. rer. pol. Dr. A. Peter Koch
Original Assignee
Reichhold Chemie A.G., Hamburg-Wandsbek
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Publication of DE1065552B publication Critical patent/DE1065552B/en
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    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Description

AUSTHE END

CHRIFT 1065 552CHRIFT 1065 552

R 17837 IVc/22 hR 17837 IVc / 22 h

ANMELDETAG: 25. november 1955REGISTRATION DATE: November 25, 1955

BEKANNTMACHUNG DEK ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUS LE GE S CHRI FT:NOTICE DEK REGISTRATION AND ISSUE OF THE FROM LE GE S CHRI FT:

17. septembeä1959September 17th, 1959

Es ist bekannt, Einbrennlacke mit guten Eigenschaften dadurch zu erhalten, daß man Lösungen von Kondensationsprodukten aus Melamin und Formaldehyd, deren Kondensation in Anwesenheit von Alkoholen erfolgt ist, mit Lösungen von mit gesättigten und ungesättigten Fettsäuren modifizierten Alkydharzen mischt. Dazu ist es erforderlich, die bei der Herstellung in fester Form anfallenden Alkydharze vor dem Vermischen in aromatischen Lösungsmitteln zu lösen. Die zweite Mischungskomponente, das Melaminharz, fällt bereits wegen der Kondensation im alkoholischen Medium bei der Herstellung in Aiko holen gelöst an. Dagegen sind die für eine Kombination in Frage kommenden modifizierten Alkydharze in Alkoholen allein unlöslich, so daß sie zum Zwecke der Kombination in einem besonderen Arbeitsgang in vorwiegend aromatischen Lösungsmitteln gelöst werden müssen. Ungelöste Alkydharze sind für diese Arbeitsweise ungeeignet.It is known that baking enamels with good properties can be obtained by using solutions of Condensation products from melamine and formaldehyde, their condensation in the presence of alcohols is done with solutions of alkyd resins modified with saturated and unsaturated fatty acids mixes. For this it is necessary to use the alkyd resins obtained in solid form during manufacture to be dissolved in aromatic solvents before mixing. The second mix component, the melamine resin, falls because of the condensation in the alcoholic medium during production in Aiko get resolved. In contrast, the modified alkyd resins that are suitable for a combination are in Alcohols alone are insoluble, so that they are predominantly used for the purpose of combination in a special operation aromatic solvents must be dissolved. Undissolved alkyd resins are essential for this mode of operation not suitable.

Die Kondensation bzw. Verätherung eines Melaminformaldehydkondensationsproduktes in Gegenwart von Alkoholen wird üblicherweise im sogenannten Kreislauf vorgenommen, um das mit dem Formaldehyd eingebrachte Wasser und das bei der Kondensation bzw. Verätherung der Methylolmelaminverbindungen entstandene Wasser zu entfernen; d. h., daß der Reaktionskessel mit einem absteigenden Kühler und einer geschlossenen Vorlage ausgerüstet ist, die es gestattet, die fast ausschließlich verwendeten, sich vom Butan Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken The condensation or etherification of a melamine-formaldehyde condensation product in the presence of alcohols is usually carried out in the so-called cycle in order to remove the water introduced with the formaldehyde and the water formed during the condensation or etherification of the methylolmelamine compounds; that is, the reaction kettle is equipped with a descending cooler and a closed receiver, which allows the almost exclusively used, butane process for the production of stoving enamels

Anmelder:Applicant:

Reichhold Chemie A. G., Hamburg-Wandsbek, Iversstr.57Reichhold Chemie A. G., Hamburg-Wandsbek, Iversstrasse 57

Dr. rer. pol. Dr. A. Peter Kocb, Hamburg-Wandsbek, ist als Erfinder genannt wordenDr. rer. pole. Dr. A. Peter Kocb, Hamburg-Wandsbek, has been named as the inventor

nicht, da das für sie verwendete Lösungsmittel ausschließlich aus Alkoholen besteht. Um die Mischbarao keit mit nicht gelösten Alkydharzen zu ermöglichen, müßte also ein Teil der Alkohole durch gute Löser für Alkydharze ersetzt werden. Hierfür kommen in erster Linie aromatische Kohlenwasserstoffe in Frage, mit denen auch verätherte Melaminharze gut verträglich 25 sind. Erfindungsgemäß wird alkoholmodifizierten Melaminharzen im Verlaufe ihres Herstellungsverfahrens nach Bendigung der Kondensation ein Teil des angewendeten Alkohols entzogen und durch aromatische Lösungsmittel ersetzt. Das Verhältnis des verableitenden primären Alkohole vom überdestillierten 30 wendeten Alkohols zu den aromatischen Lösungsmit-not because the solvent used for them consists exclusively of alcohols. In order to enable the miscibility with undissolved alkyd resins, some of the alcohols would have to be replaced by good solvents for alkyd resins. This was primarily aromatic hydrocarbons are suitable, which also etherified melamine resins are well tolerated 25. According to the invention, part of the alcohol used is removed from alcohol-modified melamine resins in the course of their production process after the condensation has ended and replaced by aromatic solvents. The ratio of the dissipating primary alcohols from the overdistilled 30 turned alcohol to the aromatic solvents

Wasser zu trennen. Dieses wird von Zeit zu Zeit abgezogen, während das jeweils verwendete Iso- oder n-Butanol kontinuierlich in den Reaktionskessel zu rückfließt. Diese Kreislaufdestillation wird eventuell im Vakuum ausgeführt, damit bestimmte Temperaturen nicht überschritten werden, um die veratherten Melaminformaldehydharze zu schonen.To separate water. This is deducted from time to time while the iso- or n-Butanol continuously flows back into the reaction vessel. This circular distillation will eventually carried out in a vacuum so that certain temperatures are not exceeded in order to avoid the catheterized To conserve melamine-formaldehyde resins.

Weiter liegt der Harzgehalt von Lösungen verätherter Melaminharze bei beendeter Kondensation etwa um 50fl/o, während Lösungen mit 60 oder mehr Prozent Harz erwünscht sind. Es folgt also das Einengen bzw. das Abdestillieren des Iso- oder n-Butanols unmittelbar der eigentlichen Kondensation, so daß Kondensation und Einengen als ein Arbeitsgang aufzufassen sind. Es wird also die Freiheit in der späteren Auswahl geeigneter Lösungsmittel für die Kombination von Melaminharzen mit Alkydharzen nicht durch ein besonderes Destillationsverfahren erkauft. Es wurde nun gefunden, daß man EinbrennlackeFurthermore, the resin content of solutions of etherified melamine resins at the end of the condensation is around 50 fl / o, while solutions with 60 or more percent resin are desirable. The concentration or distilling off of the iso- or n-butanol therefore immediately follows the actual condensation, so that condensation and concentration are to be understood as one operation. The freedom in the later selection of suitable solvents for the combination of melamine resins with alkyd resins is not bought at the cost of a special distillation process. It has now been found that baking enamels can be used

teln soll etwa 1 : 1 betragen. Es wird also gleichzeitig durch die Aromaten ein Teil des n-Butanols ersetzt, das in den in der Ausgangslösung vorhandenen Mengen im späteren Kunstharzlack unerwünscht ist.teln should be about 1: 1. At the same time, some of the n-butanol is replaced by the aromatics, which is undesirable in the amounts present in the starting solution in the subsequent synthetic resin varnish.

Die Auswahl der zur Vermischung mit veratherten Melaminharzen. geeigneten Alkydharze ist verhältnismäßig groß. Es sind dafür modifizierte Alkydharze mit hohem, mittlerem und niedrigem Fettsäuregehalt geeignet. Ungesättigte trocknende und halbtrocknende Fettsäuren werden zur Modifikation von geeigneten Alkydharzen mit hohem und vorzugsweise mittlerem ölgehalt ausgewählt. Die gesättigten natürlichen und synthetischen Fettsäuren dienen für die Gewinnung von geeigneten Alkydharzen mit niedrigem Fettsäuregehalt. Das Mischungsverhältnis von Melaminharz zu Alkydharz kann in weiten Grenzen in Abhängigkeit von dem Charakter des Alkydharzes schwanken, aber die besten Ergebnisse werden in bekannter Weise bei der Verwendung von 30 bis 40 Gewichtsteilen festemThe choice of which to mix with etherified melamine resins. suitable alkyd resins is proportionate great. There are modified alkyd resins with a high, medium and low fatty acid content suitable. Unsaturated drying and semi-drying fatty acids are suitable for modification Alkyd resins with high and preferably medium oil content are selected. The saturated natural and synthetic fatty acids are used to obtain suitable alkyd resins with a low fatty acid content. The mixing ratio of melamine resin to alkyd resin can vary within wide limits will vary depending on the character of the alkyd resin, but the best results are known in the case of the use of 30 to 40 parts by weight of solid

mit besonders guten Eigenschaften erhält, wenn man 50 Melaminharz zu 70 bis 60 Gewichtsteilen lösungshinsichtlich der Lösungsmittel entsprechend zube- mittelfreiem modifiziertem Alkydharz erhalten, reitete alkoholmodifizierte Melaminharze mit lösungs- Der Vorteil des vorstehend beschriebenen Vermittelfreien Alkydharzen mischt. Die bisher bekannten fahrens besteht darin, daß neben der Einsparungeines Melaminharze eignen sich für diese Kombination Arbeitsganges eine homogene Mischung der beidenobtained with particularly good properties when 50 melamine resin is obtained at 70 to 60 parts by weight of solvent-free modified alkyd resin corresponding to the solvent, mixed alcohol-modified melamine resins with solvent-free alkyd resins. The previously known method consists in the fact that, in addition to saving a melamine resin, a homogeneous mixture of the two is suitable for this combination of operations

909 628/391909 628/391

Claims (1)

Harzkomponenten erreicht wird und dem Verarbeiteeine .größere Freiheit in der Auswahl eeeiiineier ι-· ^unsrSmiuej oder LösunpsnmtejecmiFCi'- f-vn*-- v —Resin components is achieved and the processing a. Greater freedom in the selection eeeiiineier ι- · ^ uns r Smiuej or LösunpsnntejecmiFCi'- f-vn * - v - Beispiel]Example] Es wird in bekannter Weise zunächst durch alkalische Kondensation von 750 Gewichtsteilen ßö^Voigem Formaldehyd mit 183 Gewichtsteilen Melamin in Anwesenheit von 570 Gewichtsteilen n-Butanol ein Vorkondensat hergestellt, in dem etwa das Melamin als Hexamethylolmelamin vorliegt. Aus dieser Lösung wird zunächst im alkalischen Bereich durch Kreis-Iaufdestillation unter Rückführung des n-Butanols ;twa die Hälfte des anwesenden Wassers entfernt. Durch Weitererhitzen im sauren Bereich werden in gleichfalls bekannter AVeise die Methylolverbindungen des Melamins mit dem n-Butanol veräthert und gleichieitig die Kondensation zu einem Harz bewirkt. Da- >ei wird unter Fortsetzung der Kreislaufdestillation ias noch aus dem Formaldehyd vorhandene restliche Wasser und das bei der Veretherung bzw. Harz- >ildung zusätzlich entstandene Wasser entfernt. Die lach beendeter Entwässerung erhaltene Melaminharzösung mit einem Festgehalt von etwa 53 Vo in l-Butanol wird durch Vakuumdestillation auf etwa '7 bis 78*/o Harzgehalt eingeengt und durch Zugabe :iner entsprechenden Menge Toluol oder Xylol oder lines Gemisches beider auf δΟ^/ο Harzgehalt eingestellt It is first prepared in a known manner by alkaline condensation of 750 parts by weight of ßö ^ Voigem formaldehyde with 183 parts by weight of melamine in the presence of 570 parts by weight of n-butanol, a precondensate in which the melamine is present as hexamethylolmelamine. From this solution, about half of the water present is first removed in the alkaline range by circular distillation with recycling of the n-butanol. By further heating in the acidic range, the methylol compounds of melamine are etherified with n-butanol in a likewise known manner, and at the same time the condensation to a resin is effected. The residual water still present from the formaldehyde and the water additionally formed during the etherification or resin formation are removed while continuing the circular distillation. The melamine resin solution with a solids content of about 53 vol. In 1-butanol obtained after dehydration is reduced to about 7 to 78 * / o resin content by vacuum distillation and by adding: an appropriate amount of toluene or xylene or a mixture of both to δΟ ^ / ο Resin content adjusted Eine derartige Lösung läßt sich mit ungelösten, iventuell durch mäßiges Erwärmen verflüssigten nodifizierten ölreicheren oder ölärmeren Alkydharzen η dem meist bevorzugten Verhältnis von 30 bis 40 JewichtsteiIen festem Melaminharz (gleich 54,5 bis '3,3 Gewichtsteilen 55Vaiger Lösung) zu 70 bis 60 iewichtsteilen Alkydharz homogen vermischen. Diese Mischung kann dann im Rahmen der VerträglichkeitSuch a solution can be liquefied with undissolved, possibly liquefied by moderate heating Modified oil-rich or low-oil alkyd resins η the most preferred ratio of 30 to 40 Divide solid melamine resin (equal to 54.5 to 3.3 parts by weight of 55Vaiger solution) at 70 to 60 Mix the alkyd resin by weight until homogeneous. This mixture can then be used within the framework of tolerability zusätzlich mi" Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemtscnen ?.υι άκ· zum Anreiben mit Pigmenten nöttecadditionally with solvents or solvent mixtures? .υι άκ · necessary for rubbing with pigments ■^{-y/. ν- ■ ^ {- y /. ν- ν ■ .Virejcj'- oder SjDrnzvisjv ν ■ .Virejcj'- or SjDrnzvisj v Sttiit zur \ envoK'uni: als hochwertige Einbrennlacke verdünnt werdet,.Sttiit zur \ envoK 'uni: as high-quality stoving enamels are thinned. . Bei sp i ei 2. At game 2 Statt n-Butanol wie im Beispiel 1 wird tlie gleiche Menge i-Butanol zur Herstellung eines sonst aus den gleichen Mengen Melamin und Formaldehyd aufgebauten, nach demselben bekannten Verfahren kondensierten Kunstharzes verwendet. Die nach Entwässerung erhaltene Melaminharzlösung hat; einen Festgehalt von etwa 51 bis 53ϋ/α in i-Butanol und wird durch Vakuumdestillation auf etwa SOVo Harzgehalt eingedickt. Danach werden so viel Toluol, Xylol oder ein Gemisch beider oder sonstige Aromaten zugegeben und die Melaminharzlösung auf etwa δΟ^/ο Festgehalt eingestellt. Wie im Beispiel 1 erwähnt, läßt sich eine solche Lösung mit ölmodifizierten Alkydharzen weitervermischen und auf Einbrennlacke verarbeiten.Instead of n-butanol as in Example 1, the same amount of i-butanol is used to produce a synthetic resin which is otherwise composed of the same amounts of melamine and formaldehyde and condensed by the same known process. The melamine resin solution obtained after dehydration has; has a solids content of about 51 to 53 ϋ / α in i-butanol and is thickened by vacuum distillation to about 50% resin content. Then as much toluene, xylene or a mixture of both or other aromatics are added and the melamine resin solution is adjusted to about δΟ ^ / ο solids content. As mentioned in Example 1, such a solution can be further mixed with oil-modified alkyd resins and processed onto stoving enamels. Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken auf der Grundlage von verätherten Melaminharzen und ölmodifizierten Alkydharzen, dadurch gekennzeichnet, daß anschließend an die in Gegenwart eines Alkohols durchgeführte Kondensation des Melaminharzes ein Teil des Alkohols in geeigneter Weise entfernt und durch aromatische Lösungsmittel ersetzt und daß das lösungsmittelfreie Alkydharz mit der so erhaltenen Lösung vermischt wird.Process for the production of stoving enamels based on etherified melamine resins and oil-modified alkyd resins, characterized in that following the in the presence an alcohol carried out condensation of the melamine resin a part of the alcohol in a suitable Way removed and replaced by aromatic solvents and that the solvent-free Alkyd resin is mixed with the solution thus obtained. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 218 474.References considered: U.S. Patent No. 2,218,474. © 909 628/391 9.59© 909 628/391 9.59
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1278051B (en) * 1965-02-12 1968-09-19 Reichhold Chemie Ag Use of formaldehyde-free etherified melamine-formaldehyde resins in combination with alkyd resins for baking enamels

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1278051B (en) * 1965-02-12 1968-09-19 Reichhold Chemie Ag Use of formaldehyde-free etherified melamine-formaldehyde resins in combination with alkyd resins for baking enamels

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