DE1063623B - Process for the production of a non-carbonic acid combustion gas - Google Patents

Process for the production of a non-carbonic acid combustion gas

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DE1063623B
DE1063623B DEG13896A DEG0013896A DE1063623B DE 1063623 B DE1063623 B DE 1063623B DE G13896 A DEG13896 A DE G13896A DE G0013896 A DEG0013896 A DE G0013896A DE 1063623 B DE1063623 B DE 1063623B
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DEG13896A
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Allen Gerald Hotchkiss
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General Electric Co
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General Electric Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • C21D1/76Adjusting the composition of the atmosphere

Description

Die Erfindung betrifft «in Verfahren zur Herstellung von kohlcndioxydfrcien, trockenen Verbren· nungsgaecn, wie sie in großem Umfange eis Schutzgas« in den verschiedensten Industrien vor aJlcm in Ofen zur Metallbehandlung gebraucht werden.The invention relates to a process for the production of carbon dioxide, dry combustion nungsgaecn, as they are to a large extent ice protective gas « in various industries before aJlcm in Furnaces for metal treatment are used.

Solche Verbrennungsgas« werden in bekannter Weise durch geregelte Verbrennung yon Kohlenwasserstoffen mit Luft erhaJten. Mast werden als Brennstoffe Gase, wie Naturgas (Erdgas), Koksofengase. Butan und Propan, verwendet. Durch Regelung i* des Verhältnisses von Luft zum gasförmigen Brennstoff lassen sich Verbrennongsgasc herstellen, die wechselnde Anteile von Wasserstoff, Kohlenoxyd, Kohlendioxyd und Stickstoff enthalten. Eine gasanalytische Tafel for Vcrbrennungsgasc, wie sie bei is der Verbrennung von natürlichen und Koksofengasen erhalten werden, ist inder USA.-Patentschrift 2085586 enthalten. Aus dieser Tafel ist zu ersehen, daß mit wachsendem Verhältnis von Luft HU gasförmigem Brennstoff der Wasserstoff- und Kohlenoxydanteü to vermindert und der Kohlendioxydantctl erhöbt wird, bis bei 100»/«iger Luftzufuhr der Wasserstoff· und Kohlenoxydanteü auf 0 gesunken sind.Such combustion gases are known in Obtained by controlled combustion of hydrocarbons with air. Mast are called Fuels Gases such as natural gas (natural gas), coke oven gases. Butane and propane. By regulation i * The ratio of air to gaseous fuel can be used to produce combustion gases which Contain varying proportions of hydrogen, carbon dioxide, carbon dioxide and nitrogen. A gas analytical one Table for combustion gas, as it is at the combustion of natural and coke oven gases is disclosed in U.S. Patent 2085586 contain. From this table it can be seen that with increasing ratio of air HU is gaseous Hydrogen and carbon dioxide fuel is reduced and the carbon dioxide content is increased, until with 100% air supply the hydrogen and Carbon dioxide levels have dropped to 0.

Ein kohlcndioxydfrcies, trockenes Verbrennungsgas, das als Schutzgas in öfen turn Glühen, Normali· »5 sieren, Härten, Hartlöten, Sintern u. dgl. verwendet werden kann, läßt sicfi in einer Vorrichtung herstellen, wie de in der General Electric Review vom März 1949, S. 29 und 30. sowie vom Mai 1949 auf S. 35 und In der USA-Patentschrift 2631 135 beschrieben ist. 3» Nach diesen Veröffentlichungen geben die die Verbrennungskammer verlassenden Gase durch einen Kühler, in dem der Wasserdampf teilweise aasgeschieden wird. Das gekühlte Gas und das Kondensat werden voneinander getrennt, und das Gas wird in einem Absorptionfturm vollständig vom COj befreit. Zur COj'Abiorption wird eine wäßrige Monoäthanolaminlösung verwendet, die im Turm über grofloberflächiges Füllmaterial herabrieselt Danach geht das Gas durch einen Kühler, und die hier abgeschiedene 4« Flüssigkeit wird in den Absorptionsturm zurückgeführt. Schließlich wird in verschiedenen Kühlern nnd Trocknern der Taupunkt des Gases auf —40° C gesenkt. Das trockene Gas geht direkt zum Ort seiner Verwendung. 4$A carbon dioxide, dry combustion gas, which is used as a protective gas in furnaces, annealing, normalizing, hardening, brazing, sintering and the like can be manufactured in one device, as de in the General Electric Review of March 1949, P. 29 and 30. as well as from May 1949 on p. 35 and In U.S. Patent 2,631,135. 3 “According to these publications, they give the combustion chamber leaving gases through a cooler in which the water vapor is partially separated will. The cooled gas and condensate are separated from each other, and the gas is in an absorption tower completely freed from COj. An aqueous monoethanolamine solution is used for COj'Abiorption used in the tower over large surface area Filling material trickles down Then the gas goes through a cooler, and the 4 " Liquid is returned to the absorption tower. Finally, in various coolers and dryers, the dew point of the gas is reduced to -40 ° C lowered. The dry gas goes straight to its place Use. $ 4

Beim Betrieb einer solchen Vorrichtung hat sich nun gezeigt, daß das den Absorptionsturm verlassende Gas überschüssige Feuchtigkeit in Form eines dichten Nebels enthält, der nicht dadurch entfernt werden kann, daß das Gas durch einen Gaszähler and einen y> Flüssigkeitsabscheider geleitet wird. Der Nebel geht vielmehr durch den Cflskühlcr, der zur teilweisen Trocknung des Gases verwendet wird, und tritt in den chemischen Trockner ein, in dem die restliche Fcuch-Verfahren zur Herstellung eines kohlensäurefreien Verbrennungsgas^ In operation of such a device it has now been found that the gas leaving the absorption tower contains excess moisture in the form of a dense mist which cannot be removed by passing the gas through a gas meter and a γ> liquid separator. Rather, the mist passes through the cooler, which is used to partially dry the gas, and enters the chemical dryer, where the remainder of the process is used to produce a non-carbonated combustion gas

Anmelder:Applicant:

General Electric Company, Sdienectady, N. Y. (V. SL A-)General Electric Company, Sdienectady, N.Y. (V. SL A-)

Vertreter: Dlpl.-Chem. Dr. phll. H. Stebenelcser, Patentanwalt, Köln 1, DeWtimaanbausRepresentative: Dlpl.-Chem. Dr. phll. H. Stebenelcser, Patent attorney, Cologne 1, DeWtimaanbaus

Bcaaipxudilc Priorität! V. St r. Amerika vom 8. Mi« 1953Bcaaipxudilc priority! V. St r. America from Wed 8th 1953

AlIeD Gerald Hotchkiae, Schenectady, N. Y. (V. St. A-). ist als Erfinder genannt woidenAlIeD Gerald Hotchkiae, Schenectady, N.Y. (V. St. A-). is named as inventor woiden

tigkeit entfernt werden soll, der aber wegen des hoben Fcuchtigkcitffdialtes des Gases stark überlastet ist Der Nebel besteht aus iußerst feinen Teilchen, die sich nicht durch eine irgendwie geartete Filterung oder ein Kühlverfahren entfernen lassen.activity should be removed, but because of the raised Fcuchtigkcitffdialtes of the gas is heavily overloaded The mist consists of extremely fine particles that cannot be filtered through any kind of filter or have a cooling procedure removed.

Es wurde nun gefunden, daft Bedingungen zur Nebelbildung dann gegeben sind, wenn bestimmte Naturgase in der Verbrennungskammer des Gaserzeugers verbrannt werden und diese Gase in den Absorptianstnrm geleitet werden und sich die Nebel exat im Absorberturm bilden, obwohl das eintretend« Gas nebelfrei ist. Die Ncbclbildung erfolgt gewöhnlich, wenn hohe Verhältnisse von Luft eu Gas in der Verbrennungskammer eingehalten werden. Werden Koksofengase verbrannt, so treten die beschriebenen Erscheinungen verstärkt auf, die Nebelbildung ist bei Anwendung hoher Verhältnisse von Luft »1 Gas besonders groß. It has now been found that conditions for fog formation are given when certain Natural gases are burned in the combustion chamber of the gas generator and these gases in the Absorptianstnrm are directed and the mist Exat form in the absorber tower, although the entering gas is fog-free. The formation usually takes place when high ratios of air eu gas in the combustion chamber be respected. Will coke oven gases when burned, the phenomena described occur more intensely, and fog formation occurs Use of high ratios of air »1 gas particularly large.

Häufig wird die Verbrennung mit mehr als lOO9/· des theoretischen Luftbedarfs durchgeführt, beispielsweise wenn ein Gas für Sp&ltweckc hergestellt werden soll; auch in diesen Fällen ist es zweckmäßig, das Kohlendioxyd daraus zu entfernen, um eine Belisttgung der Arbeiter zu verhindern. In einem Falle er· gaben sich bei Anwendung von mehr als 100*1* Luft und Naturgas Bedingungen, unter denen der Nebel aus Monoithanotaniin und Wasser überschüssige Mengen des Absorption&mittcls mit sich führte und der Monoäthanolamingchalt de» Nebels die in denOften, the combustion is carried out with more than 100 9 / · of the theoretical air requirement, for example when a gas is to be produced for Sp &ltweckc; In these cases, too, it is advisable to remove the carbon dioxide from it in order to prevent the workers from being harassed. In one case, the application of more than 100 * 1 * air and natural gas resulted in conditions under which the mist of monoithanotaniine and water carried excess amounts of absorption and the monoethanolamine change in the mist

Claims (3)

Maschinen, wie in den Kompressoren, verwendeten Schmiermittel auflöste. Wird kohlensäurefreies Verbrennungsgas, das diesen Nebel enthält, durch einen Erhitzer geleitet, in dem Gas und Nebel auf 65 bis 95° C erhitzt werden, so wird der Nebel in Dampf übergeführt, und der Dampf läßt sich in einem Kühler auskondensieren. Die Erhitzung und Kühlung sind jedoch teuer und werden daher zweckmäßig vermieden. Gemäß der Erfindung wird nunmehr die Nebelbildung im Absorptionsturm, in dem die sauren Bestandteile, insbesondere CO2, mit wäßriger Monoäthanolaminlösung ausgewaschen werden, dadurch vermieden, daß das kohlensäurehaltige Verbrennungsgas vor der Absorption der C O2 durch einen hydratisiertes Eisenoxyd enthaltenden Reiniger geleitet wird. Der Reiniger enthält neben hydratisiertem Eisenoxyd zweckmäßig ein alkalisches Mittel, wie Kalk, und ein die Reinigungsmasse auflockerndes Material, wie Hobelspäne. In einem besonderen Fall wird als Reinigungsmaterial ein kolloidales, alkalisiertes Ferroxydhydrat auf Holzspänen, Maiskolben oder geblasener Hochofenschlacke verwendet, und zwar in einer Mischung von etwa 9 bis 11 kg der Reinigungsmasse auf 351 des Lockerungsmaterials. Das alkalisierte Ferrioxydhydrat wird aus Eisen enthaltendem Material hergestellt, wie es beim Bauxitaufschluß mit Alkalien anfällt. Diese Masse ist sehr feinteilig, enthält Eisenoxydhydrat, ist frei von organischen Substanzen und Eisen und enthält einen hohen Prozentsatz an aktivem Alkali. Diese Masse kann dadurch regeneriert werden, daß Luft durch sie geblasen wird, ohne daß sie aus dem Turm entfernt werden muß. Der Entschwefelungsturm wird nun nicht zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus dem verbrannten Gas verwendet, denn manche verbrannte Gase enthalten gar keinen Schwefelwasserstoff, verursachen aber trotzdem eine Nebelbildung, während andere verbrannte Gase zwar zuweilen Schwefelwasserstoff enthalten, ohne daß aber Nebelbildung eintritt. Auch Schwefeldioxyd im verbrannten Gas verursacht nicht ohne weiteres Nebelbildung; wird aber Schwefeldioxyd zu Naturgas gegeben, das mit einem hohen Verhältnis von Luft zu Gas verbrannt worden ist, so werden Nebel gebildet, und die Nebelbildung nimmt ziemliches Ausmaß an, wenn ein Gas verbrannt wurde, das Schwefeldioxyd und gleichzeitig einen Überschuß an Luft enthält. Bei Luftüberschuß, d. h. von mehr als 100% des Luftbedarfs, bilden sich ebenfalls Nebel, wenn Schwefelwasserstoff zu Naturgas gegeben wird. So bewirken also weder Schwefelwasserstoff noch Schwefeldioxyd für sich eine Nebelbildung, wenn sie in das aus der Verbrennungskammer des Gaserzeugers austretende Gas eingeleitet werden, bevor es in den Turm zur Entfernung des Kohlendioxyds eintritt. Schwefeldioxyd bildet jedoch in dem zu verbrennenden Gas bei Anwendung eines hohen Verhältnisses von Luft zu Gas in der heißen Verbrennungskammer des Gaserzeugers eine Schwefelverbindung, deren Anwesenheit in dem verbrannten Gas Nebelbildung im Turm zur Entfernung des Kohlendioxyds bewirkt. Wird jedoch das Gas gemäß der Erfindung durch einen üblichen Eisenoxyd enthaltenden Turm geleitet, wie er sonst zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus natürlichen und Kohlengasen verwendet wird, so bilden sich im verbrannten Gas im Absorptionsturm keine Nebel. Patentansprüche:Machines, such as those used in compressors, dissolved lubricants. If carbonic acid-free combustion gas containing this mist is passed through a heater in which the gas and mist are heated to 65 to 95 ° C, the mist is converted into steam and the steam can be condensed out in a cooler. However, the heating and cooling are expensive and are therefore expediently avoided. According to the invention, the formation of a mist in the absorption tower, in which the acidic constituents, in particular CO2, are washed out with an aqueous monoethanolamine solution, is avoided by passing the carbonated combustion gas through a hydrated iron oxide-containing cleaner before the CO2 is absorbed. In addition to hydrated iron oxide, the cleaner appropriately contains an alkaline agent, such as lime, and a material that loosens the cleaning compound, such as wood shavings. In a special case, a colloidal, alkalized ferrous oxide hydrate on wood chips, corn cobs or blown blast furnace slag is used as cleaning material, in a mixture of about 9 to 11 kg of the cleaning mass on 351 of the loosening material. The alkalized ferric oxide hydrate is produced from material containing iron, such as is obtained from bauxite digestion with alkalis. This mass is very finely divided, contains iron oxide hydrate, is free of organic substances and iron and contains a high percentage of active alkali. This mass can be regenerated by blowing air through it without removing it from the tower. The desulphurisation tower is not used to remove hydrogen sulphide from the burned gas, because some burned gases do not contain any hydrogen sulphide at all, but still cause a mist, while other burned gases sometimes contain hydrogen sulphide without forming a mist. Even sulfur dioxide in the burnt gas does not simply cause fog to form; but when sulfur dioxide is added to natural gas which has been burned with a high ratio of air to gas, mist is formed, and mist formation increases to a fair degree if a gas has been burned which contains sulfur dioxide and at the same time an excess of air. With excess air, i. H. of more than 100% of the air requirement, fog also forms when hydrogen sulfide is added to natural gas. So neither hydrogen sulfide nor sulfur dioxide cause a mist formation by themselves if they are introduced into the gas emerging from the combustion chamber of the gas generator before it enters the tower to remove the carbon dioxide. However, when a high ratio of air to gas is used in the hot combustion chamber of the gas generator, sulfur dioxide forms a sulfur compound in the gas to be burned, the presence of which in the burned gas causes a mist in the tower to remove the carbon dioxide. However, if the gas according to the invention is passed through a conventional tower containing iron oxide, as is otherwise used to remove hydrogen sulfide from natural and coal gases, no mist will form in the burnt gas in the absorption tower. Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung eines kohlensäurefreien Verbrennungsgases durch Verbrennen von Kohlenwasserstoffen mit Luft und Absorption der gebildeten Kohlensäure mit wäßriger Monoäthanolaminlösung, dadurch gekennzeichnet, daß das kohlensäurehaltige Verbrennungsgas vor der Absorption der Kohlensäure durch einen hydratisiertes Eisenoxyd enthaltenden Reiniger geleitet wird.1. A method for producing a non-carbonic combustion gas by burning Hydrocarbons with air and absorption of the carbonic acid formed with aqueous monoethanolamine solution, characterized in that the carbonated combustion gas is hydrated prior to the absorption of the carbonic acid by a Cleaner containing iron oxide is passed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisenoxydhydrat durch Zusatz von Kalk alkalisch gemacht ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the iron oxide hydrate by addition is made alkaline by lime. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisenoxydhydrat in kolloider Verteilung auf einer porösen Masse oder losen Teilchen, wie Hobelspänen, verwendet wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the iron oxide hydrate in colloidal Distribution on a porous mass or loose particles such as wood shavings is used. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 476 513;
britische Patentschriften Nr. 448 008, 371 054;
Ivor Jenkins: »Controlled atmospheres«, 2. Auflage, 1951, S. 150 bis 155.
Considered publications:
German Patent No. 476 513;
British Patent Nos. 448 008, 371 054;
Ivor Jenkins: "Controlled atmospheres", 2nd edition, 1951, pp. 150 to 155.
® 909 608/279 8.59® 909 608/279 8.59
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE476513C (en) * 1926-04-30 1929-05-18 Sigurd Westberg Process for the heat treatment of metals and metal alloys, in particular iron and steel in the form of blanks, sheets, straps, wires and the like Like. In a hydrogen atmosphere
GB371054A (en) * 1931-01-21 1932-04-21 Walter M Cross Improvements in or relating to the heat treatment of steel
GB448008A (en) * 1935-05-13 1936-05-29 William James Millar Improvements relating to the heat treatment of metals

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