DE1062883B - Process for the production of deformable polyvinylidenecyanide solutions - Google Patents

Process for the production of deformable polyvinylidenecyanide solutions

Info

Publication number
DE1062883B
DE1062883B DEG21042A DEG0021042A DE1062883B DE 1062883 B DE1062883 B DE 1062883B DE G21042 A DEG21042 A DE G21042A DE G0021042 A DEG0021042 A DE G0021042A DE 1062883 B DE1062883 B DE 1062883B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vinylidenecyanide
copolymers
polymer
solutions
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEG21042A
Other languages
German (de)
Inventor
John Alexis Yanko
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Goodrich Corp
Original Assignee
BF Goodrich Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BF Goodrich Corp filed Critical BF Goodrich Corp
Publication of DE1062883B publication Critical patent/DE1062883B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/097—Sulfur containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

I'-jrI'-jr

INTERNAT. KL. D Ol fINTERNAT. KL. D Ol f

PATENTAMTPATENT OFFICE

CO 8 L 3 3 /20CO 8 L 3 3/20

AUSLEGESCHRIFT 1062 883EXPLAINING PUBLICATION 1062 883

G 21042 IVc/29 bG 21042 IVc / 29 b

ANMELDETAG: 5. DEZEMBER 1956REGISTRATION DATE: DECEMBER 5, 1956

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 6.AUGUST1959NOTIFICATION OF THE REGISTRATION AND ISSUE OF THE EXPLAINING PAPER: AUGUST 6, 1959

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Vinylidencyanidmischpolymerisaten in organischen Sulfoxyden, insbesondere Dimethylsulfoxyd. This invention relates to a process for the preparation of solutions of vinylidenecyanide copolymers in organic sulfoxides, especially dimethyl sulfoxide.

Viele Mischpolymerisate von monomerem Vinylidencyanid mit anderen olefinischen Monomeren sind darin besonders einmalig und wertvoll, daß sie die ungewöhnliche abwechselnde Struktur im Verhältnis von 1 : 1, d. h. daß sie im wesentlichen folgende Struktur besitzen:It contains many copolymers of monomeric vinylidenecyanide with other olefinic monomers particularly unique and valuable that they have the unusual alternating structure in the ratio of 1: 1, i. H. that they essentially have the following structure:

— M1 — M2 -(- M1 — M2 -)-x M1 — M2 - , wobei M1 eine Vinylidencyanideinheit der Struktur- M 1 - M 2 - (- M 1 - M 2 -) - x M 1 - M 2 -, where M 1 is a vinylidenecyanide unit of the structure

H CNH CN

i —C—C—,i —C — C—,

H CNH CN

M2 eine Einheit des olefinischen Mischmonomeren und χ eine Zahl, bevorzugt über 100, ist. Die Analyse solcher Mischpolymerisate zeigt, daß sie 50 Molprozent ± 5 Molprozent Vinylidencyanideinheiten enthalten, unabhängig vom Grad der Umwandlung von Monomeren zu Polymerisat, und daß sie demzufolge Mischpolymerisate im Verhältnis von 50 : 50 Molprozent sind.M 2 is a unit of the olefinic mixed monomer and χ is a number, preferably over 100. The analysis of such copolymers shows that they contain 50 mole percent ± 5 mole percent vinylidenecyanide units, regardless of the degree of conversion of monomers to polymer, and that they are therefore copolymers in the ratio of 50:50 mole percent.

Es wurde jedoch gefunden, daß viele technische Lösungsmittel, die normalerweise zum Auflösen üblicherer polymerer Stoffe verwendet werden, nicht genügend Lösungsvermögen besitzen, um solche Vinylidencyanidmischpolymerisate aufzulösen. Darüber hinaus sind die wenigen bekannten Lösungsmittel für solche Mischpolymerisate entweder ziemlich teuer, nicht in technischen Mengen zugänglich oder gefährlich in der Verwendung und daher unerwünscht.However, it has been found that many technical solvents that are normally used for dissolving are more common polymeric substances are used, do not have sufficient dissolving power to produce such vinylidenecyanide copolymers dissolve. In addition, these are the few known solvents for such copolymers either quite expensive, not available in technical quantities, or dangerous to use and therefore undesirable.

Einige dieser Stoffe, die als Lösungsmittel für abwechselnde Vinylidencyanidmischpolymerisate verwendet werden können, sind: konzentrierte Schwefelsäure, die viskose Mischpolymerisatlösungen ergibt, Phenol, Äthylen- und Propylencarbonat, Diacetylcyanid, Dimethylmalonitril, Pyridin, Propionsäureanhydrid, Essigsäureanhydrid, α-Cyan vinylacetat, y-Valerolacton, N-Methyl-2-pyrrolidon, l,5-Dimethylpyrrolidon-2, Dimethylformamid und Tetramethylensulfon. Letzteres ist aber sehr teuer und in technischen Mengen nicht erhältlich. Dimethylformamid bildet mit vielen Vinylidencyanidpolymerisaten und -mischpolymerisaten rötlich gefärbte Lösungen, die zur Beseitigung der Färbung zusätzlich behandelt werden müssen. Einige Stoffe sind bei einer gegebenen Temperatur bessere Lösungsmittel für Vinylidencyanidmischpolymerisate als bei anderen. Beispiele für solche »temperaturabhängiges Lösungsmittel sind:Some of these substances used as solvents for alternating vinylidenecyanide copolymers are: concentrated sulfuric acid, which results in viscous mixed polymer solutions, phenol, Ethylene and propylene carbonate, diacetyl cyanide, dimethylmalonitrile, pyridine, propionic anhydride, acetic anhydride, α-cyano vinyl acetate, y-valerolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,5-dimethylpyrrolidone-2, dimethylformamide and tetramethylene sulfone. But the latter is very expensive and not available in technical quantities. Dimethylformamide forms with many vinylidenecyanide polymers and -mischpolymerisaten reddish colored solutions that remove the color in addition need to be treated. Some substances are better solvents for vinylidenecyanide copolymers at a given temperature than with others. Examples of such »temperature-dependent solvents are:

Verfahren zur HerstellungMethod of manufacture

von verformbaren Polyvinylidencyanid-deformable polyvinylidene anide

lösungensolutions

Anmelder:Applicant:

The B. F. Goodrich Company, New York, N. Y. (V. St. A.)The B. F. Goodrich Company, New York, N.Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,Representative: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27, Pienzenauerstr. 2, Patentanwälteand Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, Munich 27, Pienzenauerstr. 2, patent attorneys

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 9. Dezember 1955Claimed priority: V. St. v. America 9 December 1955

John Alexis Yanko, Cleveland, Ohio (V. St. A.), ist als Erfinder genannt wordenJohn Alexis Yanko of Cleveland, Ohio (V. St. A.) has been named as the inventor

ß-Propiolacton, y-Butyrolacton, y-Valerolacton und /9-Aminopropionitril, die am besten bei 15 bis 25° C wirksam sind, Äthylcyanacetat, Chloraceton und /?-Chlorpropionsäurenitril, die am besten bei Temperaturen von 25 bis 75° C lösend wirken, und Äthylacetat, /^'-Irninodipropionitril, /?,/?'-Thiodipropionitril, /9,/?'-Oxydipropionitril, Dimethylaminodipropionitril, Aceton und Dimethylmalonat, die sich durch Auflösung von Vinylidencyanidmischpolymerisaten bei Temperaturen von 75 bis 100° C auszeichnen.ß-propiolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone and / 9-aminopropionitrile, which works best at 15 to 25 ° C are effective, ethyl cyanoacetate, chloroacetone and /? - chloropropionic acid nitrile, which work best at temperatures of 25 to 75 ° C, and ethyl acetate, / ^ '- Irninodipropionitril, /?, /? '- thiodipropionitrile, / 9, /?' - oxydipropionitrile, Dimethylaminodipropionitrile, acetone and dimethylmalonate, which are obtained by dissolving vinylidenecyanide copolymers at temperatures from 75 to 100 ° C.

Nach der vorliegenden Erfindung sind wirtschaftliche und technisch zugängliche Stoffe gefunden worden, die ein hohes Maß an Lösungsvermögen für im Verhältnis von 50 : 50 Molprozent aufgebaute Mischpolymerisate aus Vinylidencyanid und weiteren Olefinen besitzen. Die dabei erhaltenen Lösungen sind farblos und stabil. Sie weisen eine solche Viskosität auf, daß sie zur Herstellung geformter Gegenstände, wie Fäden und Filme, besonders gut geeignet sind.According to the present invention, economical and technically accessible substances have been found that a high degree of dissolving power for copolymers built up in a ratio of 50: 50 mol percent from vinylidenecyanide and other olefins. The solutions obtained are colorless and stable. she have such a viscosity that they can be used in the manufacture of shaped articles such as threads and films, are particularly well suited.

Derartige Vinylidencyanidmischpolymerisate werden in organischen Sulfoxyden gelöst, die die Struktur R2SO besitzen, wobei R ein Kohlenwasserstoffrest oder ein chlorsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist. Solche organischen Sulfoxyde können für sich allein oder mit anderen damit verträglichen Lösungsmitteln für Vinylidencyanidmischpolymerisate oder sogar in Verbindung mit gleichen oder kleineren Mengen von anderen damit verträglichen orga-Such vinylidenecyanide copolymers are dissolved in organic sulfoxides which have the structure R 2 SO, where R is a hydrocarbon radical or a chlorine-substituted hydrocarbon radical with 1 to 3 carbon atoms. Such organic sulfoxides can be used alone or with other compatible solvents for vinylidenecyanide copolymers or even in conjunction with equal or smaller amounts of other compatible organic

909 580/407909 580/407

Claims (6)

3 43 4 nischen Lösungsmitteln verwendet werden, ζ. B. mit Di- ζ. B. auf 40 bis 80° C erhitzt. Zur Herstellung größerer oxan oder Aceton, die als solche keine Lösungsmittel Mengen von Lösungen verfährt man zweckmäßig in'jder für Vinylidencyanidmischpolymerisate unter normalen Weise, daß man zuerst das organische Sulfoxyd auf eHig Temperatur- und Druckbedingungen sind. Die ent- Temperatur abkühlt, bei der sein Lösungsvermögen bestehenden Lösungen, insbesondere solche, die 8 bis 30°/0 5 trächtlich herabgesetzt wird, das Polymerisat unter Vinyiidencyanidmischpolymerisat enthalten, sind klar kräftigem Rühren der Flüssigkeit zusetzt, so daß die und viskos, und sie bleiben es auch beim Aufbewahren. Polymerisatteilchen in dem gekühlten Lösungsmittel Sie sind außerordentlich wertvoll zum Spinnen von Fäden dispergiert werden, und daß man dann die Dispersion und Gießen von Filmen. erhitzt, worauf sich die dispergierten Teilchen auflösen.niche solvents are used, ζ. B. with Di- ζ. B. heated to 40 to 80 ° C. For the production of larger oxane or acetone, which as such do not contain any solvent quantities of solutions, it is expedient to proceed in'jder for vinylidenecyanide copolymers in the normal way that the organic sulfoxide is first under the same temperature and pressure conditions. The ent- temperature cools at which its dissolving power existing solutions, especially those that are 8 to 30 ° / 0 5 considerably reduced, contain the polymer under Vinyiidenedienidmischpolymerisat, are clearly vigorous stirring of the liquid, so that the and viscous, and they stay the same when they are stored. Polymer particles are dispersed in the cooled solvent. They are extremely valuable for spinning threads, and then for dispersion and casting of films. heated, whereupon the dispersed particles dissolve. Die organischen Sulfoxyde, die die Struktur R2SO io Bei Anwendung dieses Verfahrens wird ein Klumpen besitzen, wobei R die gleiche Bedeutung wie oben hat, oder Zusammenballen verhindert, und die Lösung des sind Dimethylsulfoxyd, Diäthylsulfoxyd, Methyläthyl- Polymerisats wird bedeutend leichter erhalten,
sulfoxyd und deren chlorsubstituierte Derivate, wie Lösungen mit jeder gewünschten Polymerisat-Chlormethylsulfoxyd oder Di-ß-chlordimethylsulfoxyd. konzentration können hergestellt werden, da das bei Dimethylsulfoxyd, das im Handel in technischen Mengen 15 dieser Erfindung verwendete Lösungsmittel und Polyerhältlich ist, ist ein besonders bevorzugtes Lösungs- merisat miteinander verträglich sind, unabhängig von mittel für Vinylidencyanidmischpolymerisate. Gemische den genauen Mengenanteilen eines jeden. Jedoch wird von Dimethylsulfoxyd mit kleinen Mengen Dioxan, das Lösungsmittel gewöhnlich in beträchtlichem Überweiches allein kein Lösungsmittel ist, sind ebenfalls be- schuß angewendet, um mit Sicherheit eine verformbare sonders wertvoll, wie auch Gemische von Dimethyl- 20 Lösung zu erhalten. Lösungen mit 5 bis 30 oder 40% sulfoxyd mit anderen Lösungsmitteln für Vinyliden- Polymerisat werden zum Verspinnen zu Fäden oder cyanidmischpolymerisate, wie Dimethylformamid, Nitro- Gießen von Filmen bevorzugt,
methan oder Acetonitril. In den folgenden Beispielen sind alle Teile Gewichts-The organic sulfoxides, which have the structure R 2 SO io When using this process, a lump will have, where R has the same meaning as above, or agglomeration is prevented, and the solution of the dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, methylethyl polymer is obtained significantly more easily,
sulfoxide and its chlorine-substituted derivatives, such as solutions with any desired polymer chloromethyl sulfoxide or di-ß-chlorodimethyl sulfoxide. concentration can be produced, since the solvent and poly used in the case of dimethyl sulfoxide, which is commercially available in technical quantities of this invention, is a particularly preferred solution merisate, regardless of the agent for vinylidenecyanide copolymers. Mix the exact proportions of each. However, dimethyl sulfoxide with small amounts of dioxane, the solvent on its own is usually not a solvent in considerable excess, are also used in order to obtain a deformable solution of particular value, as well as mixtures of dimethyl solution. Solutions with 5 to 30 or 40% sulfoxide with other solvents for vinylidene polymer are preferred for spinning into threads or cyanide copolymers, such as dimethylformamide, nitro casting of films,
methane or acetonitrile. In the following examples, all parts are by weight Die Vinylidencyanidmischpolymerisate, die wertvolle teile.The vinylidenecyanide copolymers, the valuable parts. Spinn- und Gießlösungen in organischen SuIfoxy den »5 Beispiel I
gemäß dieser Erfindung bilden, sind alle Mischpolymerisate von Vinylidencyanid mit einem oder mehreren Genau 2,0 g Vinylidencyanid-Vinylacetat-Mischpolydamit mischpolymerisierbaren olefinischen Monomeren, merisat wurden abgewogen und in einer Tiefkühlvorrichvorausgesetzt, daß das Mischpolymerisat 45 bis 55 Mol- tung 1 Stunde lang neben 10 g Dimethylsulfoxyd gekühlt, prozent Vinylidencyanideinheiten enthält. In einem 30 Das Lösungsmittel erstarrte unter diesen Bedingungen. Polymerisat von solchem Vinylidencyanidgehalt ist die Das Lösungsmittel wurde gerade bis eben oberhalb seines Art der restlichen Einheiten des olefinischen Monomeren Schmelzpunktes erwärmt, das gepulverte Mischpolymerinicht entscheidend. Um jedoch ein solches Mischpoly- sat zugegeben und das Gemisch gut geschüttelt. Der merisat zu erhalten, wird vorzugsweise zur Mischpoly- größte Teil des Polymerisats löste sich schnell unter merisation mindestens ein olefinisches Monomeres ver- 35 Hinterlassung mehrerer großer ungelöster Klumpen, wendet, das mit Vinylidencyanid unter Bildung eines im Das Gemisch wurde in einem Luftofen auf 8O0C erwärmt Verhältnis von 1:1 (oder 50: 50 Molprozent) vorliegen- und eine klare 16,7°/„ige Lösung von Vinylidencyanidden Mischpolymerisats mischpolymerisiert. Vinylacetat-Mischpolymerisat erhalten. Die so erhalteneSpinning and casting solutions in organic sulfoxy den »5 Example I
Form according to this invention, all copolymers of vinylidenecyanide with one or more Exactly 2.0 g vinylidenecyanide-vinyl acetate copolymers with copolymerizable olefinic monomers, merisate were weighed and in a freezer provided that the copolymer was 45 to 55 mol for 1 hour next to 10 g of dimethyl sulfoxide cooled, contains percent vinylidenecyanide units. In a 30 The solvent solidified under these conditions. The solvent was heated just to just above its type of melting point of the remaining units of the olefinic monomer, the powdered copolymer is not decisive. However, such a mixed polymer was added and the mixture was shaken well. The merisat to obtain, it is preferable to Mischpoly- largest part of the polymer dissolved rapidly under polymerization least comparable an olefinic monomer 35 leaving several large undissolved lumps, turns, with the vinylidene cyanide to form a in the mixture was in an air oven at 8O 0 C heated ratio of 1: 1 (or 50: 50 mol percent) is present and a clear 16.7% solution of vinylidenecyanide copolymer is copolymerized. Vinyl acetate copolymer obtained. The thus obtained Zu den polymerisierbaren olefinischen Verbindungen, Lösung ist zum Spinnen von Fäden geeignet und kannAmong the polymerizable olefinic compounds, solution is suitable and can for spinning threads die die im Verhältnis 1 : 1 vorliegenden Mischpolymeri- 40 auch auf eine polierte Oberfläche unter Bildung wert-which the copolymers present in a ratio of 1: 1 - 40 even on a polished surface with formation of valuable sate mit Vinylidencyanid bilden, gehören z. B. solche, voller Filme ausgegossen werden,Form sate with vinylidenecyanide, include z. B. those full of films are poured out, die in den USA.-Patentschriften 2 615 865 bis 2 615 877 ßeis n those described in U.S. Patents 2,615,865 to 2,615,877 ßeis n erwähnt sind, wie Isobutylen, Vinylacetat, Vinylbenzoat, "are mentioned, such as isobutylene, vinyl acetate, vinyl benzoate, " Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Methylmeth- Gemische von gleichen Gewichtsteilen von Dimethyl-Styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, methyl meth- mixtures of equal parts by weight of dimethyl acrylat, Butadien-1,3 und Propylen, aber auch Äther. 45 sulfoxyddioxan und Dimethylsulfoxydaceton werden her-acrylate, butadiene-1,3 and propylene, but also ether. 45 sulfoxydioxane and dimethylsulfoxydacetone are produced Wenn zwei oder mehr Comonomere vorliegen, muß gestellt. Ein Teil eines Vinylidencyanid-Vinylacetat-If two or more comonomers are present, it must be provided. Part of a vinylidenecyanide vinyl acetate eines davon zu den eben genannten Monomeren gehören, Mischpolymerisats wurde in jeweils 10 Teilen dieserone of them belong to the monomers just mentioned, mixed polymer was in each case 10 parts of these die die abwechselnde Struktur im Verhältnis von 1 : 1 beiden Mischungen gelöst. In jedem Falle wurden klare,which solved the alternating structure in the ratio of 1: 1 both mixtures. In each case there were clear ergeben. Es liegen also auch Lösungen anderer Vinyliden- viskose Lösungen erhalten, die als Spinn- oder Gieß-result. So there are also solutions of other vinylidene-viscous solutions that can be used as spinning or casting cyanidmischpolymerisate, die 45 bis 55 Molprozent 50 lösungen geeignet waren.cyanide copolymers that were 45 to 55 mole percent 50 solutions suitable. Vinylidencyanid enthalten, innerhalb des Bereiches der _ . . . .„Contain vinylidenecyanide, within the range of _. . . . " Erfindung, wenn obige Bedingung erfüllt ist. So gehören "Invention if the above condition is met. So belong " z. B. hierzu Mischpolymerisate von diesem Vinyliden- 0,1 g des Terpolymerisats aus Vinylidencyanid-Buta-z. B. for this purpose, copolymers of this vinylidene 0.1 g of the terpolymer from vinylidenecyanide buta cyanidgehalt, die aus Vinylidencyanid und mehr als dien-Styrol, das 50% Vinylidencyanideinheiten enthielt,cyanide content, consisting of vinylidenecyanide and more than diene-styrene, which contained 50% vinylidenecyanide units, einer mischpolymerisierbaren olefinischen Verbindung 55 wurde in 0,55 g Dimethylsulfoxyd gegeben. Das Gemischa copolymerizable olefinic compound 55 was added to 0.55 g of dimethyl sulfoxide. The mixture hergestellt worden sind, die nicht die alternierende wurde auf 1300C erwärmt und eine klare 15,4°/0ige Lö-have been produced that are not the alternating one was heated to 130 0 C and a clear 15.4 ° / 0 ige Lö- ■Struktur ergeben, von denen eine große Anzahl in den sung des Terpolymerisats in Dimethylsulfoxyd erhalten.■ Structure, of which a large number is obtained in the solution of the terpolymer in dimethyl sulfoxide. USA.-Patentschriften 2 716 104 bis 2 716 106 beschrie- Das Polymerisat wurde erfolgreich auf eine heiße PlatteU.S. Patents 2,716,104 to 2,716,106 described- The polymer was successfully placed on a hot plate ben sind, wie 1,2-Dichloräthylen, Äthylacrylat, Acryl- (12O0C) unter Bildung eines klaren Films gegossen. Einben are, such as 1,2-dichloroethylene, ethyl acrylate, acrylic (12O 0 C) poured to form a clear film. A nitril, Allylchlorid, Difluordichloräthylen und Ace- 60 Terpolymerisat aus Vinylidencyanid, Vinylacetat undnitrile, allyl chloride, difluorodichlorethylene and Ace- 60 terpolymer from vinylidenecyanide, vinyl acetate and naphthylen. Acrylsäurenitril löst sich auch in Dimethylsulfoxyd.naphthylene. Acrylic acid nitrile also dissolves in dimethyl sulfoxide. Es ist also offensichtlich, daß diese Erfindung sich r,
.. j ,r j ■ r· »*· L 1 · Patentansprüche.
mit der Verwendung einer Gruppe von Mischpolymerisaten von Vinylidencyanid mit einer olefinischen Ver- 1. Verfahren zur Herstellung von Polyvinylidenbindung befaßt, die 45 bis 55 Molprozent Vinyliden- 65 cyanidlösungen zwecks Verwendung beim Spinnen ■cyanideinheiten enthalten, und daß die Natur der rest- von Fäden und Gießen von Filmen, dadurch gekennlichen Einheiten nicht ausschlaggebend ist. zeichnet, daß man ein Mischpolymerisat aus 45 bis Die Auflösung des Polymerisats kann dadurch er- 55 Molprozent Vinylidencyanid und mindestens einem •leichtert werden, daß man das Polymerisatlösungsmittel- weiteren olefinischen Monomer in einem Lösungsgemisch vor der Zugabe des Mischpolymerisats schwach, 70 mittel löst, das besteht aus einer Verbindung der So it is obvious that this invention can be r,
.. j, rj ■ r · »* · L 1 · Claims.
concerned with the use of a group of copolymers of vinylidenecyanide with an olefinic process for the production of polyvinylidene bond, the 45 to 55 mol percent vinylidene 65 cyanide solutions for use in spinning ■ contain cyanide units, and that the nature of the rest of threads and Casting of films, thereby identifiable units is not decisive. draws that a copolymer of 45 to The dissolution of the polymer can 55 mol percent vinylidenecyanide and at least one • be facilitated by dissolving the polymer solvent-further olefinic monomer in a mixed solution before the addition of the copolymer, the consists of a connection of the Struktur R2SO, worin R ein 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltender Kohlenwasserstoffrest ist, der auch chlorsubstituiert sein kann, oder gegebenenfalls aus einem Gemisch einer solchen Verbindung RaSO mit einem weiteren damit verträglichen Lösungsmittel für Vinylidencyanidmischpolymerisate oder auch einem Nichtlöser für diese Mischpolymerisate.Structure R 2 SO, where R is a hydrocarbon radical containing 1 to 3 carbon atoms, which can also be chlorine-substituted, or optionally from a mixture of such a compound R a SO with another compatible solvent for vinylidenecyanide copolymers or a nonsolvent for these copolymers. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R in dem Sulfoxyd ein Alkylrest ist.2. The method according to claim 1, characterized in that R in the sulfoxide is an alkyl radical. 3. Verfaliren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Struktur R2SO Dimethylsulfoxyd ist.3. Verfaliren according to claim 1 and 2, characterized in that the compound of the structure R 2 SO is dimethyl sulfoxide. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel ein Gemisch aus4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that a mixture of as a solvent Dimethylsulfoxyd und Dioxan bzw. aus Dimethylsulfoxyd und Aceton verwendet wird.Dimethyl sulfoxide and dioxane or from dimethyl sulfoxide and acetone is used. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein zweikomponentiges, im Verhältnis von 1 : 1 vorliegendes Mischpolymerisat aus Vinylidencyanid und einem olefinischen Monomeren verwendet.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that there is a two-component, im Ratio of 1: 1 present copolymer of vinylidenecyanide and an olefinic monomer used. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mischpolymerisat aus Vinylidencyanid und Vinylacetat verwendet.6. Process according to Claims 1 to 5, characterized in that a copolymer is made from Vinylidenecyanide and vinyl acetate are used. In Betracht gezogene Druckschriften:
Referat der britischen Patentschrift Nr. 654 957 im Chemischen Zentralblatt, 1952, S. 6463.Considered publications:
Presentation of British patent specification No. 654 957 in the Chemisches Zentralblatt, 1952, p. 6463.
DEG21042A 1955-12-09 1956-12-05 Process for the production of deformable polyvinylidenecyanide solutions Pending DE1062883B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US358235XA 1955-12-09 1955-12-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1062883B true DE1062883B (en) 1959-08-06

Family

ID=21884983

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEG21042A Pending DE1062883B (en) 1955-12-09 1956-12-05 Process for the production of deformable polyvinylidenecyanide solutions

Country Status (5)

Country Link
CH (1) CH358235A (en)
DE (1) DE1062883B (en)
FR (1) FR1165587A (en)
GB (1) GB809346A (en)
NL (2) NL212799A (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3165488A (en) * 1959-12-15 1965-01-12 Kurashiki Rayon Co Spinning solutions of a mixture of polyvinyl alcohol and a vinyl acetate-vinylidene cyanide copolymer in dimethyl sulfoxide and fibers therefrom
US3474163A (en) * 1967-11-22 1969-10-21 Celanese Corp Process of spinning filaments of vinylidene cyanide

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB654957A (en) * 1948-02-26 1951-07-04 Goodrich Co B F Improvements in or relating to polymers and polymer products

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB654957A (en) * 1948-02-26 1951-07-04 Goodrich Co B F Improvements in or relating to polymers and polymer products

Also Published As

Publication number Publication date
CH358235A (en) 1961-11-15
FR1165587A (en) 1958-10-27
GB809346A (en) 1959-02-25
NL212799A (en)
NL95714C (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE972816C (en) Process for the preparation of clear and essentially colorless solutions of acrylic acid nitrile polymers
DE916348C (en) Plastic, polymeric masses, especially for the production of artificial structures such as threads or fibers
DE920206C (en) Process for the production of moldable compositions based on acrylonitrile polymers
DE1570771B2 (en) Process for the preparation of a stable dispersion from a synthetic polymer in an organic liquid Excretion from: 1224504
DE2637603C2 (en) Stable latices of styrene homo- or copolymers, process for their production and their use
DE1921946B2 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF Aqueous Dispersions of Polymers of Olefinically Unsaturated Monomers
DE2433486C3 (en) Process for the production of emulsions, concentrated dispersions and pastes of hydrophilic polymeric fillers in plasticizers
DE1062883B (en) Process for the production of deformable polyvinylidenecyanide solutions
DE1645329A1 (en) Process for stopping the cryogenic polymerization of vinyl chloride
US2588335A (en) Solutions of acrylonitrile polymers
DE906515C (en) Process for the production of polyacrylic acid nitrile or acrylic acid nitrile copolymer / plasticizer mixtures
DE2050723C3 (en) Process for the production of vinyl chloride polymers
DE862368C (en) Process for the preparation of solutions of acrylonitrile polymers
DE962651C (en) Process for the production of films, fibers and other shaped objects from polymers or copolymers which contain more than 50% chloroacrylonitrile
DE1138921B (en) Impact-resistant thermoplastic molding compounds
DE968130C (en) Process for the production of powdered or granular copolymers from maleic anhydride and styrene or styrene derivatives
DE855161C (en) Process for the production of copolymers from acrylic acid nitrile and vinyl pyridines
AT247001B (en) Process for the production of copolyesters
DE953659C (en) Process for the production of copolymers based on vinylidenecyanide
DE879017C (en) Process for the preparation of polymerization products
DE1093557B (en) Process for the production of largely thermally stable acrylonitrile polymers with improved colorability compared to basic dyes
DE884534C (en) Process for the production of stable solutions of oxygen-free dichloroethylene polymers with at least 75% as. Dichloroethylene in tetrahydrofuran
DE2440597A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYAETHYLENE COMPOSITIONS
DE2714948A1 (en) METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF VINYL CHLORIDE POLYMERISATS
DE1494048B2 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF SOLUTIONS FROM ACRYLIC NITRILE POLYMERIZED IN ORGANIC SOLVENTS