DE1061737B

DE1061737B - Process for dyeing fiber materials which essentially consist of polyesters and / or polyamides

Info

Publication number: DE1061737B
Application number: DEF25611A
Authority: DE
Inventors: Dr Ruetger Neeff
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-04-26
Filing date: 1958-04-26
Publication date: 1959-07-23

Description

Verfahren zum Färben von Fasermaterialien, die im wesentlichen aus Polyestern und/oder Polyamiden bestehen Es wurde gefunden, daß gegebenenfalls noch weiter substituierte Hydroxyanthrachinone, die Arylaminogruppeu enthalten, deren Arylresste durch mit Alkoxygruppen veresterte Carboxylgruppen substituiert sind, zum Färben von Fasermaterialien., die im wesentlichen aus Polyestern und/oder Polyamiden bestehen, verwendet werden können.Process for dyeing fiber materials consisting essentially of Polyesters and / or polyamides exist. It has been found that optionally still further substituted hydroxyanthraquinones containing arylamino groups, their Aryl residues are substituted by carboxyl groups esterified with alkoxy groups, for dyeing fiber materials., which essentially consist of polyesters and / or polyamides exist, can be used.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendetem Anthrachinonfarbstoffe kann nach an sich -bekannten Methoden erfolgen, z. B. indem man Hydroxyanthrachino@ne im Gemisch mit ihren Leukoverbindungen oder Nitroanthrachinone- mit entsprechenden aromatischen Aminen umset7,t. Die Anthrachinoufarbstoffe können dabei auch mehrere Arylaminogruppen, die in der beschriebenen Art substituiert sind, enthalten. Außerdem kann der Arylrest der Arylaminogruppe durch mehrere veresterte Carboxygruppen substituiert sein. Die erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonfarbstoffe können neben der Hydroxylgruppe noch weitere Substituenten enthalten, wie z. B. Nitrogruppen oder weitere Halogenatome.The preparation of the anthraquinone dyes used according to the invention can be done by methods known per se, e.g. B. by Hydroxyanthraquinone @ ne in a mixture with their leuco compounds or nitroanthraquinones with the corresponding aromatic amines converted7, t. The anthraquinone dyes can also contain several Arylamino groups which are substituted in the manner described contain. aside from that the aryl radical of the arylamino group can be substituted by several esterified carboxy groups be. The anthraquinone dyes used according to the invention can, in addition to the hydroxyl group contain other substituents, such as. B. nitro groups or other halogen atoms.

Die Ausfärbung mit den erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonfarbstoffen auf Fasermaterialien, die im wesentlichen aus Polyestern und/oder Polyamiden bestehen, kann in üblicher Weise erfolgen. Die dabei erhaltenen Ausfärbungen besitzen sehr gute Echtheiten, insbesondere eine sehr gute Waschechtheit, Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit.The coloring with the anthraquinone dyes used according to the invention on fiber materials that essentially consist of polyesters and / or polyamides, can be done in the usual way. The colorations obtained in this way are very good fastness properties, in particular very good wash fastness, light fastness and heat resistance.

In den nachfolgenden Beispielen verhalten sich Gewichts- zu Volumteile wie Kilogramm zu Liter. Beispiel 1 Zu einer Mischung vom 8 Gewichtsteilen 1,4-Dihyd'roxyanthrachinon, 2,5Gewichtsteilen Leuko-1,4-dihyd'roxyanthrachinon und 6 Gewichtsteilen Borsäure in 50 Volumteilen siedendem Äthanol tropft man im Verlaufe vom etwa 8 Stunden eine Lösung von 8 Gewichtsteilen m-Aminobenzoesäure-glykol@ester in 15 Volumteileu Äthanol. Man kocht bis zur Beendigung der Farbstoffbildung unter Rückfluß und oxydiert die Leukoverb.indung in üblicher Weise aus, z. B. durch Zusatz von Perborat, alkalischem Wasserstoffperoxyd od. ä. Nach Absaugen oder Waschen mit Alkohol verrührt man den Farbstoff zur Entfernung vom, nicht umgesetztem 1,4-Dihydroxyanthrachinon bei 50° C einige Zeit mit 200 Volumteilen 0,5 n-Natromlauge, filtriert heiß ab und wäscht mit heißem Wasser. Der getrocknete Farbstoff wird in bekannter Weise in eine feindispergierb.are Farm übergeführt, z. B. durch Verpasten aus 80%iger Schwefelsäure, Vermahlen der neutral gewaschenen Paste mit Sulfitcelluloseablauge und einer Alkylnaphthalinsulfonsäure und anschließendes Trocknen.In the following examples, parts by weight are related to parts by volume like kilograms to liters. Example 1 To a mixture of 8 parts by weight of 1,4-dihydroxyanthraquinone, 2.5 parts by weight of leuco-1,4-dihydroxyanthraquinone and 6 parts by weight of boric acid in 50 parts by volume of boiling ethanol one drips in the course of about 8 hours Solution of 8 parts by weight of m-aminobenzoic acid glycol @ ester in 15 parts by volume of ethanol. The mixture is refluxed until the formation of the dye has ended and the is oxidized Leukoverb.verbinding in the usual way, z. B. by adding perborate, alkaline Hydrogen peroxide or the like. After suctioning off or washing with alcohol, stir the Dye for removing unreacted 1,4-dihydroxyanthraquinone at 50 ° C for some time with 200 parts by volume of 0.5 N sodium hydroxide solution, filtered hot and washed with hot water. The dried dye is in a known manner in a finely dispersed Farm transferred, e.g. B. by pasting from 80% sulfuric acid, grinding the Neutral washed paste with sulphite cellulose liquor and an alkylnaphthalene sulphonic acid and subsequent drying.

Man bereitet ein Färbebad, das eine Dispersion vom 1 Gewichtsteil des obigen Farbstoffs und 20 Gewichtsteilen Kresotinsäu.remethylester in 4000 Teilen Wasser enthält und das mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt ist. Man geht mit 100 Gewichtsteilen Polyglykoltarephthalatfasern bei 50° C in das Färbebad ein, erwärmt innerhalb von 20' bis 30 Minuten auf 100,° C und beläßt 11/z Stunden bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen der Faser gewinnt man eine klare violette Färbung, die sich durch sehr gute Wasch- und Lichtechtheit sowie hervorragende Hitzebeständigkeit auszeichnet.A dye bath is prepared which contains a dispersion of 1 part by weight of the above dye and 20 parts by weight of cresotinic acid remethylester in 4000 parts Contains water and which is adjusted to a pH of 4.5 with sulfuric acid. 100 parts by weight of polyglycol tarephthalate fibers are added to the dyebath at 50.degree a, heated within 20 to 30 minutes to 100.degree. C. and left for 11/2 hours at this temperature. After rinsing and drying the fiber, a clear one is obtained violet coloring, which is characterized by very good wash and lightfastness as well as excellent Excellent heat resistance.

Führt man das Färbeverfahren in Abwesenheit von Kresotinsäuremethylester 1 bis 11/z Stunden bei 125° C durch, so erhält man ebenfalls eine klare violette Färbung mit ähnlichen, Echtheitseigenschaften.If the dyeing process is carried out in the absence of methyl cresotinate 1 to 11/2 hours at 125 ° C., a clear purple color is also obtained Coloring with similar fastness properties.

Verwendet man bei der oben beschriebenen Herstellung des Farbstoffs statt 8 Gewichtsteilen 16 Gewichtsteile des m-Aminobenzoesäure glyko@lesters, so wird ein stark blaustichigviolett färbender Farbstoff erhalten. Beispiel 2 10 Gewichtsteile 1,5-Dihydraxy-4,8-d'initro-anthrachinon werden mit 20' Gewichtsteilen m-Aminobenzoesäure-g@yko,lester in 100 Gewichtsteilen Glykolmonoäthyläther so lange rückfließend gekocht, bis alles Ausgangsmaterial verschwunden und eine Probe in Pyridin mit reinblauer Farbe löslich ist. Man rührt die Schmelze nach dem Abkühlen in 500, Vodumteile 2n-Salzsäure ein, saugt die festen Anteile ab und wäscht neutral. Der erhaltene Farbstoff färbt ohne weitere Reinigung nach üblicher Dispergierung gemäß dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren ein farbstarkes klares, rotstichiges Blau, das ausgezeichnete Wasch- und Lichtechtheit sowie Hitzebeständigkeit zeigt.Is used in the preparation of the dye described above instead of 8 parts by weight 16 parts by weight of the m-aminobenzoic acid glyko @ lester, so a strong bluish violet dye is obtained. Example 2 10 parts by weight 1,5-Dihydraxy-4,8-d'initro-anthraquinone are mixed with 20 parts by weight of m-aminobenzoic acid g @ yko, lester refluxed in 100 parts by weight of glycol monoethyl ether until everything Starting material disappeared and a sample soluble in pyridine with a pure blue color is. After cooling, the melt is stirred into 500 parts by volume of 2N hydrochloric acid, sucks off the solid parts and washes neutral. The dye obtained stains without further purification after the usual dispersion according to that given in Example 1 Process a strong, clear, reddish blue, the excellent Washing and shows lightfastness and heat resistance.

Verwendet man an Stelle des obengenannten 1,5-Dihydroxy-4,8-dinitro-anthrachinons 10 Gewichtsteile 1,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinon, so, gewinnt man ein grünstickiges blaufärbendes Produkt, das ebenfalls sehr gute Echtheitseigenschaften besitzt.Is used in place of the above-mentioned 1,5-dihydroxy-4,8-dinitro-anthraquinone 10 parts by weight of 1,8-dihydroxy-4,5-dinitro-anthraquinone, so a greenish one is obtained blue coloring product, which also has very good fastness properties.

Beispiel 3 10 Gewichtsteile 1,8-Dihydroxy-4,5-dinitro-anthrachinon und 20 Gewichtsteile m-Aminobenzoesäureglykolester werden in 50 Valumteilen Dimethylformamid 6 Stunden auf 125 bis 130° C erwärmt. Man rührt darauf in 1000 Volumteile 5o/oige Salzsäure ein, saugt das ausgefallene Produkt ab und wäscht mit Wasser neutral. Der Farbstoff wird durch Verpasten aus 80o/oiger Schwefelsäure, Vermahlen der neutral gewaschenen Paste mit Sulfitcelluloseablauge und einer Alkylnaphthalinsulfansäure sowie Eintrocknen in ein feindispergierbares Pulver übergeführt. Nach dem Verfahren des Beispiels 1 gefärbt, liefert das Produkt auf Polyglykodterephthalatfasern ein kräftiges rotstickiges Grau mit hervorragenden Echtheitseigenschaften. Verwendet man an Stelle des m-Aminobenzoesäure-glykolesters das p-Isomere, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen färberischen Eigenschaften.Example 3 10 parts by weight of 1,8-dihydroxy-4,5-dinitro-anthraquinone and 20 parts by weight of m-aminobenzoic acid glycol ester in 50 parts by weight of dimethylformamide Heated to 125 to 130 ° C for 6 hours. It is then stirred in 1000 parts by volume of 50% Hydrochloric acid, the precipitated product is suctioned off and washed neutral with water. The dye is made by pasting 80% sulfuric acid, grinding the neutral washed paste with sulphite cellulose waste liquor and an alkylnaphthalenesulphanic acid as well as drying converted into a finely dispersible powder. After the procedure Dyed in Example 1, the product is delivered on polyglyc terephthalate fibers strong red-embroidered gray with excellent fastness properties. Used if the p-isomer is used instead of the m-aminobenzoic acid glycol ester, one obtains a Dye with similar coloring properties.

Beispiel 4 8 Gewichtsteile 1,4-Dihydroxy-anthrachinon, 2,5 Gewichtsteile Leuko-1,4-dihydroxy-anthrachinon, 12 Gewichtsteile Borsäure, 17 Gewichtsteile 5-Amino-isophthalsäure-diglykolester und 75 Volumteile Äthanol werden 15 Stunden rückfließend gekocht. Nach der Oxydation der Leukoverbdndung und Isolierung des Produktes- bringt man den Farbstoff in feind'ispergierte Form. Man erhält durch Färben von Polyglykol-terephthalatfaser nach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren ein klares Rotviolett mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.Example 4 8 parts by weight of 1,4-dihydroxy-anthraquinone, 2.5 parts by weight Leuco-1,4-dihydroxy-anthraquinone, 12 parts by weight boric acid, 17 parts by weight 5-amino-isophthalic acid diglycol ester and 75 parts by volume of ethanol are refluxed for 15 hours. After oxidation the leuco compound and isolation of the product - the dye is brought into finely dispersed form Shape. It is obtained by dyeing polyglycol terephthalate fiber according to the example 1 a clear red-violet with excellent fastness properties.

Beispiel 5 Man stellt ein Färbebad her, das aus einer Dispersion von 1 Gewichtsteil des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs und 10 Gewichtsteilen eines Gemisches aus paraffinsulfonsaurem Natrium, Oleylpolyglykoläther und Fettsäureoxybenzylami,dpolyglykoläther in 4000 Teilen Wasser besteht, und geht mit 100 Gewichtsteilen einer Polyamidfaser bei 25° C in das Färbebad ein. Man treibt die Badtemperatur in 45 Minuten auf 100° C, beläßt 1 Stunden bei dieser Temperatur und erhält nach dem Spülen und Trocknen eine klare blauviolette Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.Example 5 A dyebath is prepared which consists of a dispersion of 1 part by weight of the dye described in Example 1 and 10 parts by weight a mixture of sodium paraffin, oleyl polyglycol ether and fatty acid oxybenzylamine, dpolyglycol ether consists in 4000 parts of water, and goes with 100 parts by weight of a polyamide fiber at 25 ° C in the dyebath. The bath temperature is driven to 100 ° in 45 minutes C, left at this temperature for 1 hour and obtained after rinsing and drying a clear blue-violet coloration with very good fastness properties.

Claims

Claim: A process for dyeing fiber materials consisting essentially of polyesters and / or polyamides, characterized in that optionally further substituted hydroxyanthraquinones containing arylamine groups, the aryl radicals of which are substituted by carboxyl groups esterified with alkoxy groups, are used.