DE1046976B

DE1046976B - Process for galvanic tinning of steel strips and sheets

Info

Publication number: DE1046976B
Application number: DET12828A
Authority: DE
Inventors: Fritz Schabio; Irmgard Kuhl
Original assignee: Trierer Walzwerk AG
Current assignee: Trierer Walzwerk AG
Priority date: 1956-11-02
Filing date: 1956-11-02
Publication date: 1958-12-18

Description

Verfahren zur galvanischen Verzinnung von Stahlbändern und -blechen Es ist ein Verfahren zur galvanischen Verzinnung von Stahlblechen und -bändern mit anschließendem Aufschmelzen der Zinnschicht bekannt, wobei die Bleche unter Schutzgas geglüht, alsdann kathodisch alkalisch entfettet, in Wasser gespült, gesäubert und gebeizt, wiederum gespült und gewässert und naß einem sauren Verzi.nnu!ngsbad zugeführt, nochmals gespült, gebürstet, getrocknet, aufgeschmolzen und abgeschreckt werden. Auch isst dieses Verfahren bekannt durch, die Beizung des Bandes in einem schwach salpetersauren Bad mit unter 5 0/0 Salpetersäure. Diese Beizbehandlung in dem Salpetersäurebad mit etwa 1,1° Be findet bei Raumtemperatur und stromlos statt und dauert ungefähr 10 bis 30 Sekunden. Versuche mit einer solchen Beizlösung haben ergeben, daß man hiermit sehr glänzende porenfreie Oberflächen erhält. Ein weiterer Vorteil ergibt sich dadurch, d-aß das Waschen vor der letzten Glühbehandlung fortfallen kann. Die Rückstände der beim Walzen zugegebenen Schmiermittel in Gestalt von Pflanzenölen und Mineralölen oder Fetten werden trotzdem durch das Beizen in Salpetersäure entfernt und stören nicht.Process for galvanic tinning of steel strips and sheets It is a process for electroplating steel sheets and strips with subsequent melting of the tin layer known, the sheets under protective gas Annealed, then cathodically alkaline degreased, rinsed in water, cleaned and pickled, rinsed again and watered and then fed to an acidic decorating bath when wet, rinsed, brushed, dried, melted and quenched again. Also known by this process, the pickling of the tape in a weak eats Nitric acid bath with less than 5% nitric acid. This pickling treatment in the nitric acid bath with about 1.1 ° Be takes place at room temperature and without current and lasts approximately 10 to 30 seconds. Experiments with such a pickling solution have shown that one this gives very shiny, pore-free surfaces. Another benefit arises as a result, washing can be omitted before the last annealing treatment. the Residues of the lubricants added during rolling in the form of vegetable oils and mineral oils or fats are nevertheless removed by pickling in nitric acid and do not disturb.

Eine Verbesserung dieses Verfahrens besteht nun erfindungsgemäß darin, d;aß die Bändier und Bleche nach dem Verzinnen unter Zwischens:chaltun.g von Abquetsch@va:lzen vor dem Spülen nochmals durch ein Bad, welches 1 bis 2% Schwefelsäure oder 5- bis 10%ige Salzsäure enthält, geführt werden. Nach diesem Bad erfolgt erst das Spülen. wiederum ein Abquetschen, Lufttrocknen. und Aufschmelzen.According to the invention, an improvement of this method consists in d; ate the tapes and sheets after tinning with the intervening: chaltun.g von Abquetsch @ va: lzen before rinsing again through a bath containing 1 to 2% sulfuric acid or 5- to Contains 10% hydrochloric acid. After this bath, rinsing takes place. again a squeezing, air drying. and melting.

Die Anwendung von Abquetschwalzen ist an sich bekannt. Dabei handelt eis sich aber um ihxe Anwendung für saure Sn-salzfreie Fluoridtösungen, die als Spritzflüssigkeiten dienen. Das Arbeiten mit solchen fluoridsa,uren Flüssigkeiten ist jedoch wegen der Behälterwerkstoffe, der Temperatur und auch mit Rücksicht der Bedienungsmannschaften in keiner Weise ratsam.The use of squeeze rollers is known per se. It acts But ice is about ihxe application for acidic Sn-salt-free fluoride solutions, which as Spray liquids are used. Working with such fluoride acids, ure liquids is due to the container materials, the temperature and also with consideration of the Operating crews in no way advisable.

Somit hat gerade die erfindungsgemäße Verzinnungseinrichtung unter Anwendung der vorgechlagenen Bäder mit einem Gehalt an 1 biss 2% Schwefelsäure oder 5 bis 10% Salzsäure ganz besondere Vorteile in bezug auf ein einfaches und betriebssicheres Arbeiten.Thus, the tinning device according to the invention has just below Use of the suggested baths with a content of 1 to 2% sulfuric acid or 5 to 10% hydrochloric acid very special advantages in terms of a simple and reliable Work.

Durch die Schwefelsäurebehandlung wird des weiteren allenfalls gebildetes Zinndioxyd reduziert. Zinndioxyd isst bekanntlich die Ursache für mehr oder weniger matte Überzüge nach dem Schmelzen, und so ist es also möglich, durch die Vermeidung bzw. sofortige Beseitigung des gebildeten Zinndioxyds hochglänzende Zinnüberzüge zu erhalten.Furthermore, the sulfuric acid treatment may also produce Tin dioxide reduced. Eating tin dioxide is known to be the cause of more or less matte coatings after melting, and so it is possible by avoiding it or immediate elimination of the tin dioxide formed, high-gloss tin coatings to obtain.

Für das Verzinnungsbad können an sich bekannte Bäder genommen werden, z. B. solche auf Kresod- und Phenolbasis, die im übrigem Zinnsulfonsalze, Gelatine und Betanaphthol enthalten.For the tinning bath, known baths can be used, z. B. those based on cresod and phenol, the rest of the tin sulfone salts, gelatin and betanaphthol.

Mit besonderem Vorteil werden jedoch nach einem noch nicht vorveröffentlichten - jedoch nicht zum Gegenstand vorliegender Erfindung gehörigen- Vorschlag zusammengesetzte Bäder genommen, die sich durch einen Gehalt an einem Harz aus einer phenolischen Komponente mit Formald'elnyd neben einem Kondensationsprodukt aus Naphtha.l;insulfonsäure und Formaldehyd auszeichnen, wobei das Bad selbst saurer gehalten ist. Als Harz wird dabei m-it Vorteil ein o-kresodhaltiges Phenol-Kresol-Gemisch und Formaldehyd im Molverhältnis 1:0,6 verwendet. Das Harz kann auch aus Diphenylolpropan und Formaldehyd im Molverhä.ltnis 1:2 bestehen. Ein solches Bad setzt sich also zusammen aus einem Zinnsalz, einer Säure und einem Harz aus phenolischer Komponente und Formaldehyd und einem Naphthalinsulfonisäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, wobei alle Zusätze in Wasser gelöst bzw. dispergiert werden.However, it is particularly advantageous after a not yet pre-published - but not belonging to the subject matter of the present invention - a composite proposal Baths taken, which are characterized by a content of a resin from a phenolic Component with formaldehyde in addition to a condensation product of naphtha / insulphonic acid and formaldehyde, the bath itself being kept more acidic. As resin In doing so, an o-cresod-containing phenol-cresol mixture and formaldehyde are used used in a molar ratio of 1: 0.6. The resin can also be made from diphenylolpropane and formaldehyde exist in a molar ratio of 1: 2. Such a bathroom is made up of one Tin salt, an acid and a resin made from phenolic components and formaldehyde and a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation product, all additives be dissolved or dispersed in water.

Beispiel Elektrolytzusarnmensetzung: 100 g Phenol- oder Kreso,lsu.lfonsäure, 60 g freie Schwefelsäure, 25 his 35 g Zinnsulfat, zweiwertig, 1 bis 5 g B-Harz (Gl.anzzusatzgemisch oder andere Zusammensetzung).Example electrolyte composition: 100 g phenolic or creso, lsulfonic acid, 60 g free sulfuric acid, 25 to 35 g tin sulfate, divalent, 1 to 5 g B-resin (gloss additive mixture or other composition).

Stromdiichten: Ruhendes Bad 4 bis 7 Amp./dm2, bei Kathodenbe-,vegung his 20 Amp./dm2.Current densities: Resting bath 4 to 7 Amp./dm2, with cathode movement up to 20 amp./dm2.

Versuche mit in der vorbeschriebenen Weise verzinnten Blechen zeigten, daß solche Bleche ohne Passivierungsschichten lackiert und bei Temperaturen bis über 220° C lang- und kurzzeitig eingebrannt werden können. Die Hitzebeständigkeit dieser Bleche ist allso sehr hoch, wie schon aus der hohen Einbrenntemperatu:r hervorgeht.Tests with sheet metal tinned in the manner described above showed that such sheets painted without passivation layers and at temperatures up to can be stoved for long and short periods above 220 ° C. The heat resistance this sheet is very high, as can be seen from the high baking temperature.

Claims

PATENT CLAIM: Process for galvanic tinning of steel sheets and strips with subsequent melting of the tin layer, with the metal sheets under Protective gas annealed, cathodically alkaline degreased, rinsed in water and cleaned, then in a slightly nitric acid bath with less than 5% nitric acid pickled, again rinsed and watered and wet fed to an acidic tin-plating bath, rinsed, brushed, dried, melted and quenched again, characterized in that the acidic tinning bath is a bath containing 1 to 2% sulfuric acid or 5 to 10% hydrochloric acid is followed by the the sheets and strips in a known manner after the prior squeezing Tinning bath liquid can be supplied. Considered publications: U.S. Patent Nos. 2,648,625, 2,648,626.