DE1044061B

DE1044061B - Process for the production of monochloroacetic acid

Info

Publication number: DE1044061B
Application number: DES48245A
Authority: DE
Inventors: Gerald M Glavin; Harold B Stevens
Original assignee: Shawinigan Chemicals Ltd
Current assignee: Shawinigan Chemicals Ltd
Priority date: 1955-04-20
Filing date: 1956-04-03
Publication date: 1958-11-20

Description

Verfahren zur Herstellung von Monochloressigsäure Die Erfindung betrifft die herstellung von Mono chloressigsäure hoher Reinheit durch Monochlorierung von Essigsäure.Process for the preparation of monochloroacetic acid The invention relates to the production of high-purity monochloroacetic acid by monochlorination of Acetic acid.

Es ist bekannt, daB bei der Chlorierung von Essigsäure Dichloressigsäure gebildet wird. Dabei beginnt das Dichlorierungsprodukt bereits sich zu bilden, bevor alle Essigsäure in das Monoohlorierungsprodukt umgewandelt ist, Um die Bildung von Dichloresstgsäure auf ein Mindestmaß zu beschränken, verfährt man in der Praxis so, dans man die Essigsäure nur bis zu etwa 80 °/o chloriert, d. h. die Chlorierung wird in dem Augenblick unterbrochen, indern etwa 80°/o der Essigsäure in Monochloressigsäure übergeführt sind. Jedoch kann der Anteil der gleichzeitig mit der Monochloressigsäure gebildeten Dichloressigsäure auch bei dieser unvollständigen Umsetzung auf einige Prozent ansteigen. Die Dichloressigsäure verunreinigt nicht nur das durch Monochlorierung erhaltene Produkt, sondern vermindert auch dessen Ausbeute. It is known that in the chlorination of acetic acid dichloroacetic acid is formed. The dichlorination product begins to form before all acetic acid is converted into the mono-chlorination product, to the formation of The practice is to limit dichlorosstg acid to a minimum so, by chlorinating the acetic acid up to only about 80 per cent. H. the chlorination If it is interrupted at that moment, about 80 per cent of the acetic acid is converted into monochloroacetic acid are convicted. However, the proportion of the simultaneous with the monochloroacetic acid Dichloroacetic acid formed even with this incomplete conversion to some Percent increase. The dichloroacetic acid not only contaminates that through monochlorination obtained product, but also reduces its yield.

DieseAusbeutewirdweiterhindadurcherniedrigt, daß häufig eine beträchtliche Menge von Monochloressigsäure bei ihrer Abtrennung von der Dichloressigsäure verlorengeht.This yield is further lowered by the fact that often a substantial one Amount of monochloroacetic acid is lost in its separation from the dichloroacetic acid.

Es ist das Ziel der vorliegenden Erfindung, Monochloressigsäure in hoher Ausbeute und großer Reinheit durch Chlorierung von Essigsäure herzustellen. It is the aim of the present invention to use monochloroacetic acid in to produce high yield and high purity by chlorination of acetic acid.

Es ist bekannt, daß gewisse Stoofe die Dichlorierung der Essigsäure hemmen, ohne die Monochlorierung der Säure störend zu beeinflussen. Daher wurde bereits vorgeschloagen, die CHlorierung der Esspgsäure in Gegenwart erheblicher Mengen solcher Substanzen durchzuführen und in der Folge die Monochloressigsäure von dem Rohprodukt durch Destillation zu trennen. Jedoch sind solche Trennungen kostspielig, und über die Verluste durch Polychlorierungsprodukte, die als Desillationsrückstand verlorengehen, weiß man nichts Näheres. It is known that certain substances cause the dichlorination of acetic acid inhibit without interfering with the monochlorination of the acid. Hence became already proposed that the chlorination of the edible acid in the presence of considerable amounts Carry out quantities of such substances and subsequently monochloroacetic acid separated from the crude product by distillation. However, such separations are costly, and the losses due to polychlorination products, which are used as distillation residue get lost, you don't know any details.

Die bekannten Verfahren machen außerdem die Verwendung von gefährlichen, giftigen und hochfliichtigen Stoffen, wie Phosgen, erforderlich, so daß besondere Vorsichtsmaßnahmen bei deren Verwendung getroffen werden müssen. The known methods also make the use of dangerous, toxic and highly volatile substances, such as phosgene, required so that special Precautions must be taken when using them.

Ferner hat man bereits versucht, Monochloressigsäure in hoher Ausbeute durch Chlorierung eines Gemisches aus 15 bis 75"/&Eisessig und 25 bis 85 ouzo Essigsäureanhydrid herzustellen. Um jedoch ein End produkt der gewünschten Beschaffenheit zu erhalten, ist die Verwendung von mieldesténs 35 °/o Essnigsäureanhydrid erforderlich, das erheblich teuerer als. Essigsäure ist. Hierdurch steigt der Preis des Endproduktes erheblich. Außerdem wird während der Chlorérung eines Gemisches aus Essigsäure und Essigsäureanhydrid eine erhebliche Menge von Acetylchlorid gebildet. welches leicht flüchtig is und kostspielige Maßnahmen erforderlich macht, um sein Entweichen zu verhindern. Furthermore, attempts have already been made to obtain monochloroacetic acid in high yield by chlorination of a mixture of 15 to 75 "/ & glacial acetic acid and 25 to 85 ouzo To produce acetic anhydride. However, it is an end product of the desired quality to obtain the use of mieldesténs 35% acetic anhydride is required, that is considerably more expensive than. Is acetic acid. This increases the price of the end product considerable. In addition, during the chlorination of a mixture of acetic acid and Acetic anhydride formed a significant amount of acetyl chloride. which easily volatile and costly Action required to be able to escape impede.

Gemäß der Erfindung werden die vorstehend geschilderten Nachteile der bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Monocbloressigsäure dadurch ausgeschaltet, daß man Essigsäure, Chlor und etwa 0, 1 bis 0, 5 Gewichtsprozent Schwefelsäure, berechnet auf eingeführte Essigsäure, in ein Gemisch aus Essigsäure, Monochloressigsäure und Dichloressigsäure einführt, die Temperatur des erhaltenen Gemisches auf 90 bis 110° C hält und die Menge an Chlor und zugeführter Essigsäure derart einstellt, daB der Erstarrungspunkt des Reaktionsgemisches bei einer Temperatur von über 25°C liegt. Hierbei muß dem Reaktionsgemisch so viel Acetylchlorid und bzw. oder Essigsäureanhydrid zugeführt werden, daß eine über 3 Gewichtsprozent liegende Konzentration an fällbaren Chloriden, berechnete, als Acetylchlorid, im Reaktionsgemisch aufrechterhalten wird, während man einen Teil dieses Gemisches aus s dem Reaktionsraum laufend abzieht, aus dem abgezogenen Teil die Monoehloressigsäure durch Abkühlen auskristallisieren läßt, abtrennt und die Mutterlauge wieder in den Reaktionsraum zurückführt. According to the invention, the disadvantages outlined above become the previously known processes for the production of monocloroacetic acid are eliminated, that acetic acid, chlorine and about 0.1 to 0.5 percent by weight sulfuric acid, calculated on acetic acid introduced into a mixture of acetic acid and monochloroacetic acid and dichloroacetic acid introduces, the temperature of the resulting mixture to 90 to Maintains 110 ° C and adjusts the amount of chlorine and added acetic acid in such a way that that the freezing point of the reaction mixture is at a temperature above 25 ° C lies. Here, the reaction mixture must have as much acetyl chloride and / or acetic anhydride be supplied that a concentration of more than 3 percent by weight of precipitable Chlorides, calculated as acetyl chloride, are maintained in the reaction mixture, while part of this mixture is continuously withdrawn from the reaction space, crystallize the monoehloroacetic acid from the withdrawn part by cooling leaves, separated and the mother liquor returned to the reaction chamber.

Diese Folge von Reaktons- und Auarbeitungsstufen liefert als Endprodukt Monoehloressigsäure und einen erstaunlich niedrigen Anteil an Dichloressigsäure, ohne daß weitere Ausbeuteverluste durch Bildung anderweitiger Verunreinigungen eintreten. This sequence of reaction and processing stages provides the end product Mono-chloroacetic acid and an astonishingly low proportion of dichloroacetic acid, without further losses in yield Formation of other impurities enter.

Außerdem ist keine umständliche und kostspielige Destillation des Endproduktes erforderlich. Vorzugsweise kann man etwa 0, 1 bis 0, 3 Gewichtsprozent Schwefelsäure, berechnet auf eingeführte Essigsäure, verwenden und die Menge an Chlor und zugeführter Essigsäure derart einstellen, daß der Erstarrungspunkt, des Reaktionsgemisches in einem Temperaturereich von 30 bis 45°C, vorzugsweise 35 bis 40° C, liegt. Zweckmäßig wird so viel essigsäureeanhydrid in den Reaktionsraum eingeführt, daß eine Konzentration zwischen 4, 0 und 6, 5 Gewichtsprozent an fällbaren Chloriden, berechnet als Acetylchlorid, im Reaktionsraum herrscht und das Reaktionsgemisch auf eine zwischen 0 und 30° C, vorzugsweise zwischen 1S und 22° C, liegende Temperatur abgekühlt wird, um die Monochloressigsäure abzuscheiden.In addition, there is no cumbersome and costly distillation of the End product required. Preferably about 0.1 to 0.3 percent by weight can be used Sulfuric acid, calculated on imported acetic acid, use and the amount of Adjust chlorine and added acetic acid so that the freezing point, des Reaction mixture in a temperature range from 30 to 45 ° C, preferably 35 to 40 ° C. Appropriately enough acetic anhydride is introduced into the reaction chamber, that a concentration between 4.0 and 6.5 percent by weight of precipitable chlorides, calculated as acetyl chloride, and the reaction mixture prevails in the reaction space to a temperature between 0 and 30 ° C, preferably between 15 and 22 ° C is cooled to separate the monochloroacetic acid.

Es wurde gefunden, daß die Konzentration der Dichloressigsäure bei diesem Verfahren der stetigen Chlorierung in Gegenwart der wieder eingeführten Mutterlauge und geringer Mengen von Schwefelsäure in dem Reaktionsraum nicht stetig anwächs. t, sondern bei einem unter etwa 8 °/o liegenden Wert bleibt. It was found that the concentration of dichloroacetic acid at this process of continuous chlorination in the presence of the reintroduced mother liquor and small amounts of sulfuric acid in the reaction space do not grow steadily. t, but remains at a value below about 8%.

Bei dem eintretenden Gleichgewicht, welches von der Konzentration abhängt, scheidet sich aus dem Reaktionsgemisch bei Abkühlung unter den Erstarrungspunkt Monochloressigsäure aus, die nach geeigneter Abtrennung der anhaftenden Mutterlauge weniger als 1 °/o Dichloressi. gsäure enthalten Die wieder in den Prozeß zurückgekehrte Mutterlauge besitzt einen etwas niedrigeren Gehalt an Dichloressigsäure als das aus dem Reaktionsraum entnommene Reaktionsgemisch. Diese Differenz erklärt sich durch den Gehalt der Monochlor-an Dichloressigsäure und stellt den einzigen Anteil an aus dem System entfernter Dichloressigsäure dar. Dieser Anteil beträgt jedoch weniger als 1 °/o der abgetrennten Monochloressigsäure. Da keine weitere Djchloressigsäure aus dem System entfernt wird und die Gleichgewich ! tskonzentration dieser Säure im Reaktionsraum im wesentlichen konstant bleibt, i, st leicht zu erkennen, daß der Anteil an laufend im Reaktionsraum gebildeter Dichloressigsäure weniger als 1 °/o der 8flebildeten Monochloressigsäure ausmacht. Dies stellt ein vollkommenunerwartetesErgebnis dar, weil es bisher nicht belcannt war, daB eine niedrige Gleichgewichtskonzentration an Dichloressigsäure in einem Reaktionsraum, in dem Essigsäure stetig chloriert wifd, aufrechterhalten werden kann. Es konnte nicht vorausgesehen werden, daß bei einem in Bewegung befindlichen Staff eine niedrige dynamische Gleichgewichtskonzentration mit einer Mutterlauge aufrechterhalten werden kann, die. Dichloressigsäure enthält und in den Reaktionsraum zurückgeführt wird.When the equilibrium is reached, which depends on the concentration depends, separates from the reaction mixture on cooling below the freezing point Monochloroacetic acid, which after suitable separation of the adhering mother liquor less than 1 ° / o dichloressi. gic acid contained those returned to the process Mother liquor has a slightly lower dichloroacetic acid content than that reaction mixture removed from the reaction space. This difference is explained by the content of the monochloro in dichloroacetic acid and represents the only part of dichloroacetic acid removed from the system. However, this proportion is less than 1 ° / o of the separated monochloroacetic acid. Since no more dychloroacetic acid is removed from the system and the equilibrium! t concentration of this acid remains essentially constant in the reaction space, it is easy to see that the proportion of dichloroacetic acid continuously formed in the reaction chamber is less than 1% of the monochloroacetic acid formed. This is a completely unexpected result because it was not previously suspected that a low equilibrium concentration of dichloroacetic acid in a reaction chamber in which acetic acid is constantly chlorinated wifd, can be sustained. It could not be foreseen that at a moving staff has a low dynamic equilibrium concentration can be maintained with a mother liquor that. Contains dichloroacetic acid and is returned to the reaction space.

Der größte Anteil der in. der erfindungsgemäß hergestellten Monochloressigsäure enthaltenen Verunreinigungen stammt aus der Mutterlauge, so daß man Monochloressigsäure von hoher Güte durch eine entsprechendeTrennung der Monochloressigsäurekristalle von der Mutterlauge erhalten kann. Die Zusammensetzung der Mutterlauge, die während des Verfahrens anfällt, ist no. rmalerweise etwa folgende : 60 bis 65% Monochloressigsäure, 22 bis 26% Essigsäure, 12 bis 14"/o Dichloressigsäure und etwa 1 °/o freie Chloride, be Chlorwasserstoff. Es ist bekannt, daß ein Gehalt an Mutterlauge den Schmelzpunkt der Monochloressigsäure erniedrigt, der als ein Kennzeichen für die Reinheit der Monochloressigsäure gelten kann. The largest proportion of the monochloroacetic acid produced in accordance with the invention Containing impurities comes from the mother liquor, so that one monochloroacetic acid of high quality through a corresponding separation of the monochloroacetic acid crystals can be obtained from the mother liquor. The composition of the mother liquor, which during of the process is normally about the following: 60 to 65% monochloroacetic acid, 22 to 26% acetic acid, 12 to 14 "/ o dichloroacetic acid and about 1 ° / o free chlorides, be hydrogen chloride. It is known that a content of mother liquor increases the melting point the monochloroacetic acid is lowered, which is an indicator of the purity of the Monochloroacetic acid can apply.

Die Trennung der Monochloressigsäure von der Mutterlauge kann beispielsweise durch Filtrieren, vorzugsweise Absaugen oder Zentrifugieren der Monochloressigsäure durchgeführt werden. Mann kann hierbei auf einfache Weise Monochloressigsäure mit einer über 1 98%igen Reinheit erhalten. The separation of the monochloroacetic acid from the mother liquor can, for example by filtering, preferably suction or centrifugation of the monochloroacetic acid be performed. You can use monochloroacetic acid in a simple way a purity of over 1 98% was obtained.

Beispiel Die Reaktion wurde in zwei hintereinandergeschalteten, geheizten Reaktionsgefäßen mit einem Fassungsvermögen von je 15601 durchgeführt. Die Essigsäure mit darin gelöster Schwefelsäure wurde ständig in das erste Gefäß zusammen mit Essigsäureanhydrid und im Kreislauf mit der aus der Aufarheitung zurückkehrenden Mutterlauge eingeführt. Die aus dem ersten Gefäß ständig abgießende Flüssigkeit wurde in das zweite Gefäß geleitet. Hier wurde Chlorgas gleichmäßig m der Flüssigkeit verteilt, und die aus dem zweiten Gefäß abströmenden Gase und Dämpfe wurden wieder in das erste Gefäß geleitet und in dessen Flüssigkeit verteilt. Die im ersten Gefäß entwickelten Gase bzw. Dämpfe wurden in Kühlern kondensiert und als Flüssigkeit wieder in das erste Gefäß zurückgeführt. Die stetig aus dem zweiten Gefäß abfließende Flüssigkeit wurde in Chargen gesammelt und abgekühlt, um die Monochloressigsäure zu isolieren. Hierauf wurden die Kristalle von der Mutterlauge durch Zentrifugieren getrennt, worauf die Mutterlauge wieder dem ersten Gefäß zugeführt wurde. Example The reaction was carried out in two series-connected, heated Reaction vessels with a capacity of 15601 each carried out. The acetic acid with sulfuric acid dissolved in it was constantly in the first vessel along with acetic anhydride and introduced into the circuit with the mother liquor returning from the warming up. The liquid that was constantly pouring off from the first vessel was poured into the second vessel directed. Here chlorine gas was evenly distributed in the liquid, and the out The gases and vapors flowing from the second vessel were returned to the first vessel directed and distributed in its liquid. The gases evolved in the first vessel or vapors were condensed in coolers and returned to the first as a liquid Returned vessel. The liquid flowing steadily from the second vessel became collected in batches and chilled to isolate the monochloroacetic acid. On that the crystals were separated from the mother liquor by centrifugation, whereupon the Mother liquor was fed back to the first vessel.

Die durchschnittliche Verweilzeit im Reaktionsraum betrug etwa 10 Stunden. Die Ausbeute an handelsfähiger Monochloressigsäure belief sich auf etwa 95% der eingesetzten Essigsäure.The average residence time in the reaction space was about 10 Hours. The yield of commercially available monochloroacetic acid was about 95% of the acetic acid used.

Die genauen Versuchsbedingungen für die verschiedenen Stufen des Verfahrens waren bei diesem Beispiel nach Erreichung eines stetig umlaufenden Flüssigkeitsstromes die folgenden : Zufuhr an frischer Essigsäure in das erste Gefäß 117, 94 kg/Std. The exact test conditions for the various stages of the In this example, the procedure was after a steady circulating liquid flow had been achieved the following: supply of fresh acetic acid into the first vessel 117.94 kg / hour.

Schwefelsäuregehalt der frischen Essigsäure..... 0, 2 Gewichtsprozent Zufuhr der rückgeführten Mutterlauge zum ersten Gefäß, im Mittel etwa.. 272, 16 lçg/Std.Sulfuric acid content of fresh acetic acid ..... 0.2 percent by weight Feeding of the recycled mother liquor to the first vessel, on average about. 272, 16 lçg / h

Schwefelsäuregehalt der rückgeführten Mutterlauge.............. 0 Gewichtsprozent Zufuhr von Chlor zum zweiten Gefäß.............. 113, 40 kg/Std.Sulfuric acid content of the recycled mother liquor .............. 0 Percentage by weight of chlorine added to the second vessel .............. 113, 40 kg / hour.

Zufuhr von frischem Essigsäureanhydrid zum ersten Gefäß.............. 9, 07 kg/Std.Supply of fresh acetic anhydride to the first vessel .............. 9.07 kg / hour

Schwefelsäuregehalt des frischen Essigsäureanhydrids.............. 0 Gewichtsprozent Schwefelsäuregehalt der gesamten dem ersten Gefäß zugeführten Flüssigkeitsmené 0, 059 Gewichtsprozent Im ersten Gefäß eingehaltene Temperatur....... 95° C Im zweiten Gefäß eingehaltene Temperatur....... 100° C Erstarrungspunkt des aus dem zweiten Gefäß abfließenden Reaktionsgemisches.............. 37° C Temperatur der Mutterlauge während der Abtrennung der Monocbloressigsäure 20° C Schmelzpunkt der erhaltenen Monochloressigsäure 61, 1° C Analyse der erhaltenen Monochloressigsäure Monochloressigsäure.............. 98, 50% Dichloressigsäure........................ 0, 72°/o H Cl .............................. 0,02% essisäure.......................... 0,62% Waser.............................. 0,03% Schwefel (berechnet als H2SO4)......... 0,11% 100, 00% Es wurde festgestellt, daß die Menge der verwendeten Schwefelsäure so klein und. deren ANteil im Endprodukt so gering ist, daß es praktisch nicht erforderlich ist, sie hieraus zu entfernen. Dies. e Tatsache unterscheidet das neue Verfahren eindeutig von bekannten, bei denen der störende Katalysator von dem Reaktionsprodukt abgetrennt werden mußte.Sulfuric acid content of the fresh acetic anhydride .............. 0 weight percent sulfuric acid content of the total supplied to the first vessel Liquid menu 0.059 percent by weight Temperature maintained in the first vessel ....... 95 ° C Maintained temperature in the second vessel ....... 100 ° C Freezing point of the Reaction mixture flowing out of the second vessel .............. 37 ° C temperature of the mother liquor during the separation of the monocloroacetic acid at 20 ° C Melting point of the monochloroacetic acid obtained 61, 1 ° C analysis of the monochloroacetic acid obtained Monochloroacetic acid .............. 98, 50% dichloroacetic acid ........................ 0.72 ° / o H Cl .............................. 0.02% acetic acid ....... ................... 0.62% water .............................. 0.03% sulfur (calculated as H2SO4) ..... .... 0.11% 100.00% It was found that the amount of sulfuric acid used so small and. the proportion of which in the end product is so small that it is practically not necessary is to remove them from here. This. e fact distinguishes the new procedure clearly from known ones in which the interfering catalyst is from the reaction product had to be separated.

Auch dadurch ist das neue Verfahren den früheren überlegen.This is another reason why the new process is superior to the previous one.

Weiterhin konnte festgestellt werden, daß die Schwefelsäure wäh, rend der Chlorierung der Essigsäure zerlegt oder auf irgendeine Weise beeinflußt wird, da mit den normalen analytsichen Methoden keine Schwefelsäure in der kristallinen Monochloressigsäure oder in der dem ersten Reaktionsgefäß wieder zugeführten Mutterlauge nachgewiesen werden konnte, wie aus den, obigen Angaben hervorgeht. Das kristalline Endprodukt und die Mutterlauge enthalten jedoch etwas Schwefel, den man nur durch Schmelzen mit Soda und Kaliumnitrat nachweisen, und als Sulfat bestimmen kann. Auf diese Weise wurde festges. tellt, daß die Monochloressigsäure des oben. beschriebenen Beispiels einen Schwefelgehalt von 0, 11%, berechnet als Schwefelsäure, haben müsse, jedoch ließ sich keine freie Schwefelsäure bzw. kein Sulfation in den KristaLlen nachweisen. Das dynamische Gleichgewicht des Schweefels während des Prozesses würde theoretisch einen Gehalt an 0, 127% Schwefel, berechnet als Schwefelsäure, in den Kristallen verlangen, wenn man dem Beispiel 0, 20/o Schwefelsäure, die zur Essigsäure zugegeben wurde, zugrunde legt und annimmt, daß kein Schwefel durch das Nebenprodukt Chlorwasserstoff entfernt wird. Der beobachtete Wert nach obiger Angabe steht in guter Übereinstimm. ung mit diesem berechneten Wert. Furthermore it could be determined that the sulfuric acid was rend the chlorination of acetic acid decomposed or influenced in some way will, since with the normal analytical methods no sulfuric acid in the crystalline Monochloroacetic acid or in the mother liquor fed back into the first reaction vessel could be demonstrated, as can be seen from the above information. The crystalline However, the end product and the mother liquor contain some sulfur, which you can only get through Detect melting with soda and potassium nitrate, and determine it as sulfate. on this way was fixed. tellt that the monochloroacetic acid of the above. described For example, must have a sulfur content of 0.11%, calculated as sulfuric acid, however, no free sulfuric acid or no sulfate ion could be found in the crystals prove. The dynamic equilibrium of sulfur during the process would be theoretically a content of 0.127% sulfur, calculated as sulfuric acid, in the Crystals require, if one takes the example 0, 20 / o sulfuric acid, which to acetic acid was added, assumes that no sulfur is due to the by-product Hydrogen chloride is removed. The observed value according to the above is in good match. with this calculated value.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of monochloroacetic acid, characterized in that one acetic acid, chlorine and about 0.1 to 0.5 percent by weight Sulfuric acid, calculated on the acetic acid added, in a mixture of acetic acid, Monocbloroacetic acid and dichloroacetic acid introduces the temperature of the obtained Maintains mixture at 90 to 110 ° C and the amount of chlorine and acetic acid supplied is adjusted so that the freezing point of the reaction mixture is at a temperature above 25 ° C, during so much acyl chloride and / or acetic anhydride are added to the reaction mixture, that a concentration of more than 3 percent by weight of precipitable chlorides is calculated as acetyl chloride, is maintained in the reaction mixture while one Part of the reaction mixture continuously withdraws from the reaction space, from the withdrawn Part of the monochloroacetic acid can crystallize out by cooling, this separates and the mother liquor is returned to the reaction chamber.

2. The method according to claim 1, characterized in that about 0.1 to 0.3 percent by weight sulfuric acid, calculated on acetic acid introduced, used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the amount of chlorine and acetic acid added is adjusted so that the freezing point of the reaction mixture in a temperature range of 30 to 45 ° C, preferably 35 to 40 ° C.

4. The method according to claim l to 3, characterized in that one introduces so much acetic anhydride into the reaction space that a concentration between 4.0 and 6.5 percent by weight of precipitable chlorides, calculated as acetyl chloride, prevails in the reaction chamber.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one the reaction mixture to a temperature between 0 and 30 ° C, preferably between 18 and 22 ° C, the lying temperature cools down in order to separate out the monochloroacetic acid.

Publications considered: German Patent No. 865 739; U.S. Patent No. 2,539,238.