DE1043553B - Sprayable, non-thread-forming paint based on polyacrylic acid methyl esters - Google Patents

Sprayable, non-thread-forming paint based on polyacrylic acid methyl esters

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DE1043553B
DE1043553B DEP13342A DEP0013342A DE1043553B DE 1043553 B DE1043553 B DE 1043553B DE P13342 A DEP13342 A DE P13342A DE P0013342 A DEP0013342 A DE P0013342A DE 1043553 B DE1043553 B DE 1043553B
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Laverne William Crissey
John Herbert Lowell
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • C07C31/18Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft einen spritzfähigen, nichtfadenbildenden Lack auf Basis von Poryacrylsäuremethylestern, gegebenenfalls in Mischung mit Mischpolymerisaten aus Vinylharzen, einem Gehalt an Weichmachern und Pigmenten.The invention relates to a sprayable, non-thread-forming paint based on poryacrylic acid methyl esters, optionally mixed with copolymers of vinyl resins, containing plasticizers and pigments.

Polymethacrylsäuremethylester sind bekannte Lackrohstoffe, die man mit Molekulargewichten eines weiten Bereiches und den verschiedensten Lösungsmitteln zu Lacken verarbeitet und wobei man die verschiedensten Viskositätsgrade und Feststoffgehalte verwendet hat. Da die Konsistenz von Spritzlacken einen bestimmten Grad nicht überschreiten darf, hat man diese Lacke stärker verdünnt, worunter jedoch die Füll- bzw. Deckkraft litt. Waren die Lacke ohne Fadenbildung verspritzbar, wurden so dünne Schichten erhalten, daß man zahlreiche Lagen aufspritzen mußte, um einen genügend starken Film zu erzielen. Es zeigte sich aber, daß diese Lacke einen ungenügenden Verlauf hatten, so daß Runzel- und Rißbildung eintrat. Die Einstellung auf eine genügende Spritzviskosität oder ein Zusatz von Weichmachern und Pigmenten zu den Polyacrylatlacken genügte den praktischen Anforderungen nicht. Auch mit Lösungsmittelgemischen aus Aromaten und Ketonen konnten diese Mangel nicht abgestellt werden.Polymethacrylic acid methyl esters are well-known paint raw materials that can be expanded with molecular weights Area and the most diverse solvents are processed into paints and where you have the most diverse Has used viscosity grades and solids contents. Because the consistency of spray paints has a certain degree must not exceed, these lacquers were thinned more, which, however, suffered from the filling and covering power. If the paints could be sprayed without thread formation, the layers obtained were so thin that numerous Layers had to be sprayed on in order to achieve a sufficiently strong film. But it turned out that these varnishes had insufficient flow, so that wrinkling and cracking occurred. The setting on a sufficient Spray viscosity or the addition of plasticizers and pigments to the polyacrylate paints sufficed for the practical ones Requirements do not. This could also be achieved with solvent mixtures of aromatics and ketones Defects cannot be remedied.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man einen spritzfähigen, nichtfadenbildenden Lack auf der Grundlage von Polyacrylsäuremethylestern, gegebenenfalls in Mischung mit Mischpolymerisaten, aus Vinylharzen mit einem. Gehalt an Weichmachern und Pigmenten erhält, wenn die folgenden Bedingungen eingehalten werden:The surprising observation has now been made that a sprayable, non-thread-forming paint is obtained based on polyacrylic acid methyl esters, optionally mixed with copolymers Vinyl resins with a. Content of plasticizers and pigments is obtained if the following conditions are met will:

a) Der Polymethacrylsäuremethylester muß eine relative Viskosität von 1,117 bis 1,196 aufweisen, wobei Spritzfähiger, nichtfadenbildender Lack auf Basis von Polyacrylsäuremethylesterna) The polymethacrylic acid methyl ester must have a relative viscosity of 1.117 to 1.196, where Sprayable, non-thread-forming lacquer based on polyacrylic acid methyl esters

Anmelder:Applicant:

E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. G. Knoth, Patentanwalt, Hamburg-Wellingsbüttel, Up de Worth 24Representative: Dr.-Ing. G. Knoth, patent attorney, Hamburg-Wellingsbüttel, Up de Worth 24

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 6. Januar 1954Claimed priority: V. St. v. America 6 January 1954

Laverne William Crissey, Penfield, Pa.,Laverne William Crissey, Penfield, Pa.,

und John Herbert Lowell, Brookline, Pa. (V. St. A.),and John Herbert Lowell, Brookline, Pa. (V. St. A.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

(A) Ausflußzeit der Polymerenlösung (B) Ausflußzeit des verwendeten Lösungsmittels(A) Outflow time of the polymer solution (B) Outflow time of the solvent used

ist. Die Ausflußzeiten werden nach dem ASTM-D-445-46 T (Zerbe, »Mineralöl«, Berlin 1952, S. 52, Fußnote 2) Verfahren B bestimmt, wobei an Stelle des darin vorgesehenen Öles (A) eine Lösung von 0,25 g des zu untersuchenden Polymethacrylsäuremethylesters in 50 ecm Äthylendichlorid und (B) eine Probe dieses Äthylendichlorides verwendet wird. Die Bestimmungen werden bei 25° C in einem modifizierten Oswald-Viskosimeter, Gruppe 50, durchgeführt;is. The outflow times are according to ASTM-D-445-46 T (Zerbe, "Mineralöl", Berlin 1952, p. 52, footnote 2) Method B determined, with a solution of 0.25 g instead of the oil (A) provided therein of the methyl polymethacrylate to be investigated in 50 ecm of ethylene dichloride and (B) a sample this ethylene dichloride is used. The determinations are made at 25 ° C in a modified Oswald viscometer, group 50, performed;

der Polymethacrylsäuremethylester muß, auf das Gesamtgewicht von Polymerem und Lösungsmittel bezogen, in der Lösung in einer Menge von wenigstens 10% und einer Höchstmenge entsprechend einer Funktion gelöst sein, die auf folgenden Werten beruht: the methyl polymethacrylate must be based on the total weight related to polymer and solvent, in the solution in an amount of at least 10% and a maximum amount according to a function based on the following values:

YlYl Anzuwendende HöchstmengeApplicable maximum amount ijrijr des Poljaneren in Gewichtsprozentof polyanera in percent by weight 1,1171.117 19,619.6 1,1221.122 19,019.0 1,1531.153 16,516.5 1,1761.176 14,114.1 1,1901.190 12,912.9 1,1961.196 12,412.4

wobei das Lösungsmittel aus Fraktionen besteht, die folgende Siedegrenzen und relative Lösevermögen aufweisen :wherein the solvent consists of fractions which have the following boiling limits and relative solvency power :

FraktionenFactions

von je
20 Volumprozent
of each
20 percent by volume

1. Fraktion...1st parliamentary group ...

2. Fraktion...2nd parliamentary group ...

3. Fraktion...3rd parliamentary group ...

4. Fraktion...4th parliamentary group ...

5. Fraktion...5th parliamentary group ...

SiedegrenzenBoiling limits

58 bis 121°C 64,5 bis 1220C 67,5 bis 142° C 73 bis 1590C 90 bis 172°C58-121 ° C from 64.5 to 122 0 C 67.5 to 142 ° C from 73 to 159 0 C 90-172 ° C

Relatives Lösevermögen Lt Relative dissolving power according to

0,74 bis 2,18 0,74 bis 2,16 0,71 bis 2,10 0,10 bis 2,08 0,02 bis 2,020.74 to 2.18 0.74 to 2.16 0.71 to 2.10 0.10 to 2.08 0.02 to 2.02

Die Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches ist von erheblicher Bedeutung, wobei es weniger darauf an-The composition of the solvent mixture is of considerable importance, although it depends less on it.

Sm 67&'339 Sm 67 &'339

kommt, welcher Art diese Lösungsmittel sind, als auf ihre Siedegrenzen und ihr Lösevermögen.What kind of solvents these are, than their boiling limits and their dissolving power.

Das Lösungsmittelgemisch muß einmal genügende Lösekraft aufweisen, so daß ein dünnflüssiger Lack erzielt wird, der zu feinstem Nebel versprühbar ist. Das Lösungsmittelgemisch muß niedrigsiedende Bestandteile enthalten, die ein einwandfreies Versprühen zu feinem Nebel gestatten, nach Verlassen der Spritzdüse aber auf dem Wege nach der zu behandelnden Oberfläche verdunsten. Der Lack muß also in der Spritzdüse sehr dünnflüssig sein. Infolge der Verdunstung der leichtflüchtigen Anteile findet auf dem Wege nach der zu behandelnden Oberfläche eine Anreicherung der Nebelteilchen an Feststoff statt, so daß auf die Oberfläche ein Lackfilm aufgetragen wird, der so viskos ist, daß er nicht mehr fließt oder zusammenfällt, sondern einen guten Verlauf aufweist, die aufgespritzten Teilchen zusammenlaufen und ein glatter Überzug erzielt wird. Auch dürfen aus dem Lack kerne festen Teilchen abgeschieden werden, so daß eine Wolkenbildung vermieden wird.The solvent mixture must once have sufficient solvent power, so that a thin-bodied paint is achieved, which can be sprayed into the finest mist. The solvent mixture must have low-boiling components which allow perfect spraying to a fine mist, but after leaving the spray nozzle on evaporate on the way to the surface to be treated. The paint must therefore be very thin in the spray nozzle be. As a result of the evaporation of the volatile components takes place on the way to the to be treated Surface an accumulation of the mist particles in solids instead, so that a paint film is applied to the surface which is so viscous that it no longer flows or collapses, but has a good flow, the sprayed particles converge and a smooth coating is achieved. Cores from the paint are also allowed solid particles are deposited, so that cloud formation is avoided.

Durch Zusatz geringer Lösungsmittelmengen mit Siedepunkten unter 58 oder über 172° C werden die angegebenen Siedegrenzen geringfügig verändert, was sich gewöhnlich etwas auf die Lagerfähigkeit, die Verarbeitbarkeit oder in den Filmeigenschaften auswirkt.By adding small amounts of solvent with boiling points below 58 or above 172 ° C, the specified Boiling limits changed slightly, which usually has something to do with shelf life, processability or affects the film properties.

Die erfindungsgemäßen Lösungsmittelgemische sind durch bestimmte Siedegrenzen von je fünf Fraktionen gleichen Volumens gekennzeichnet. Beträgt die Lösungsmittelmenge 500 ecm, so hat jede der fünf Fraktionen ein Volumen von 100 ecm.The solvent mixtures according to the invention are characterized by certain boiling limits of five fractions each marked with the same volume. If the amount of solvent is 500 ecm, each of the five fractions has one Volume of 100 ecm.

Tabelle 1
Lösungsmittelgemische
Table 1
Mixed solvents

BestandteileComponents

Aceton acetone

Toluol toluene

Solventnaphtha Solvent naphtha

Amylalkohol Amyl alcohol

Glykolmonoacetat ...Glycol Monoacetate ...

Methyläthylketon Methyl ethyl ketone

Testbenzin White spirit

HochsiedendesHigh boiling

Lösungsbenzin Mineral spirits

Xylol Xylene

Lösungsmittelsolvent

Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3No. 1 No. 2 No. 3

Nr. 4 Nr. 5No. 4 No. 5

GewichtsteileParts by weight

40,040.0

30,030.0

20,020.0

3,33.3

6,76.7

50,050.0

15,0
35,0
15.0
35.0

40,0
15,0
40.0
15.0

3,3
6,7
3.3
6.7

15,0
20,0
15.0
20.0

28,6
21,4
33,3
5,5
11,2
28.6
21.4
33.3
5.5
11.2

50,050.0

3535

4040

-

50,050.0

5o5o

Unter der Bezeichnung »Polymethacrylsäuremethylester«· sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Polymere aus reinem Methacrylsäuremethylester, Mischpolymere aus Polymethacrylsäuremethylester undUnder the name »Polymethacrylic acid methyl ester« · are, in the context of the present invention, polymers of pure methyl methacrylate, mixed polymers from polymethacrylic acid methyl ester and

anderen, eine endständige Vinylidengruppe CH2 = Cother, a terminal vinylidene group CH 2 = C

enthaltende Stoffe zu verstehen, die mit dem Polymethacrylsäuremethylester Mischpolymerisate zu bilden vermögen und wenigstens etwa 95 Gewichtsprozent Polymethacrylsäuremethylester enthalten, sowie Polymerengemische, also Mischungen von Polymeren und/oder Mischpolymeren.containing substances to be understood with the polymethacrylic acid methyl ester Able to form copolymers and contain at least about 95 percent by weight of polymethacrylic acid methyl ester, as well as polymer mixtures, that is, mixtures of polymers and / or copolymers.

In Fig. 1 sind fünf Kurven 1 bis 5 wiedergegeben, die den zulässigen Höchstgehalt an Polymerem in Abhängigkeit von den verschiedenen relativen Viskositäten zwischen 1,117 bis 1,196 bei Verwendung der in Tabelle 1 aufgeführten Lösungsmittelgemische zeigen. Dabei entspricht die Kurve 1 dem Lösungsmittel Nr. 1, Kurve 2 dem Lösungsmittel Nr. 2, Kurve 3 dem Lösungsmittel Nr. 3, Kurve 4 dem Lösungsmittel Nr. 4 und Kurve 5 dem Lösungsmittel Nr. 5,In Fig. 1 five curves 1 to 5 are shown, which depend on the maximum permissible content of polymer of the various relative viscosities between 1.117 to 1.196 using those listed in Table 1 Show solvent mixtures. Curve 1 corresponds to solvent no. 1, curve 2 to that Solvent # 2, curve 3 for solvent # 3, curve 4 for solvent # 4 and curve 5 for solvent # 4 Solvent No. 5,

Fig. 2 veranschaulicht die Siedegrenzen der fünf Lösungsmittelfraktionen in fünf Kurven 1 bis 5 mit den Punkten F, G, H, I, J, K, L1 M. Fig. 2 illustrates the boiling limits of the five solvent fractions in five curves 1 to 5 with the points F, G, H, I, J, K, L 1 M.

Aus Fig. 1 ist zu ersehen, daß bei Verwendung des Lösungsmittelgemisches Nr. 1 (Kurve 1) die relative Viskosität des Polymethacrylsäuremethylesters von 1,117 bis 1,196 und dessen Menge von 18,2 bis 11,5% schwanken kann. Beim Lösungsmittel Nr. 5 (Kurve 5) erstreckt sich die relative Viskosität wie bei allen anderen Kurven ebenfalls über einen Bereich von 1,117 bis 1,196 und die Konzentration des Polymeren beträgt 19,6 bis 12,4%. Die relativen Viskositäten in den Punkten A, B, C, D, E entsprechen den erfindungsgemäßen Konzentrationen von 19,6, 19,0, 16,5, 14,1, 12,9 und 12,4%. Enthält der Lack weniger als 10% Polymethacrylsäuremethylester, so kann er zwar einwandfrei verspritzt werden. Der Lackfilm ist aber sehr dünn und unter 13 Mikron. Werden nun mehrere Schichten aufgespritzt, um die notwendige Filmdicke zu erzielen, so wird das Verfahren wegen des größeren Zeit- und Arbeitsaufwandes sowie des beträchtlichen Lösungsmittelverbrauches nicht nur unwirtschaftlich, sondern die Lackfilme sind auch ungleichmäßig. Sie schrumpfen und weisen Schleierbildung auf.From Fig. 1 it can be seen that when using the solvent mixture No. 1 (curve 1), the relative viscosity of the polymethacrylic acid methyl ester can vary from 1.117 to 1.196 and its amount from 18.2 to 11.5%. For solvent no. 5 (curve 5) the relative viscosity, like all other curves, also extends over a range from 1.117 to 1.196 and the concentration of the polymer is 19.6 to 12.4%. The relative viscosities in points A, B, C, D, E correspond to the concentrations according to the invention of 19.6, 19.0, 16.5, 14.1, 12.9 and 12.4%. If the paint contains less than 10% polymethacrylic acid methyl ester, it can be sprayed without any problems. The paint film is very thin and less than 13 microns. If several layers are sprayed on in order to achieve the necessary film thickness, the process is not only uneconomical because of the greater expenditure of time and effort as well as the considerable consumption of solvent, but the paint films are also uneven. They shrink and show fog.

Wird ein Polymerengehalt über 19,6 % angewandt, so tritt bereits Fadenbildung auf, während sich bei weiterer Erhöhung der Polymerenkonzentration Spinngewebeeffekte ergeben, die Lackfüme runzelig sind und zur Rißbildung neigen, selbst wenn das Spritzen sehr vorsichtig durchgeführt wird.If a polymer content above 19.6% is used, thread formation already occurs, while further Increasing the polymer concentration results in spider web effects, the paint films are wrinkled and cause cracks to form even if the spraying is done very carefully.

Pigmentiert man die Polymethacrylsäuremethylesterlacke bei Verwendung eines Polymeren einer relativen Viskosität von unter 1,112, so werden spröde und rissige Filme erhalten, die nicht stoß- und biegefest sind.The polymethacrylic acid methyl ester lacquers are pigmented if a polymer with a relative viscosity of less than 1.112 is used, it becomes brittle and cracked Obtain films that are not resistant to shock and bending.

Verwendet man ein Polymeres mit einer relativen Viskosität über etwa 1,196, so kann man nur dann ein fadenfreies Verspritzen erzielen, wenn die Polymerenkonzentration unter 10% liegt, so daß die oben geschilderten Nachteile der verdünnten Lacklösungen eintreten. Wird der Polymerengehalt aber auf über 10% erhöht, z. B. auf 10,5 oder gar 12%, so tritt bereits Fadenbildung auf.If you use a polymer with a relative viscosity above about 1.196, you can only get a thread-free one Achieve splashing when the polymer concentration is below 10%, so that the above Disadvantages of the diluted paint solutions occur. However, if the polymer content is increased to over 10%, e.g. B. on 10.5 or even 12%, thread formation already occurs.

Die Siedegrenzen und das Lösevermögen, die Lösekraft der Lösungsmittel für die erfindungsgemäßen Polymethacrylsäuremethylester werden durch Siedeanalyse, z. B. nach den Vorschriften von ASTM-D-268-46 (Zerbe, a. a. O. S. 276), ermittelt, indem man die Siedegrenzen der einzelnen aufeinanderfolgenden Fraktionen bestimmt und nachträglich für jede Fraktion ermittelt, wieviel des Polymethacrylsäuremethylesters darin gelöst werden kann. Die Löslichkeitsversuche werden bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei der zu prüfenden Lösungsmittelfraktion so viel einer Vergleichslösung von 25 Gewichtsprozent Polymethacrylsäuremethylester in chemisch reinem Toluol zugesetzt wird, daß die Mischung 1 Gewichtsprozent des Polymeren enthält, und man die beiden Flüssigkeiten gründlich mischt. 25 ecm dieses Gemisches werden dann in einen Erlenmeyerkolben von 125 ecm gebracht und mit chemisch reinem Heptan bis zu einem Punkt titriert, bei dem eine so starke Trübung eintritt, daß eine 3,5 mm hohe Druckschrift gemäß ASTM-D-1132-50 T unlesbar wird. Die bis zu diesem Trübungspunkt (Zerbe, a. a. O. S. 59) verbrauchte Menge an Heptan in ecm gilt als »relatives Lösevermögen« der Fraktion. Wird eine große Menge Heptan hierzu verbraucht, also ein großes Lösevermögen gefunden, so ist diese Fraktion für den Polymethacrylsäuremethylester als gutes Lösungsmittel anzusehen und umgekehrt.The boiling limits and the solvency, the solvency of the solvents for the polymethacrylic acid methyl ester according to the invention are determined by boiling analysis, e.g. B. according to the regulations of ASTM-D-268-46 (Zerbe, loc. Cit. OS 276), determined by determining the boiling limits of the individual successive fractions and subsequently determining for each fraction how much of the methyl polymethacrylate can be dissolved therein. The solubility tests are carried out at room temperature, the solvent fraction to be tested being added to a comparative solution of 25 percent by weight of methyl polymethacrylate in chemically pure toluene so that the mixture contains 1 percent by weight of the polymer, and the two liquids are mixed thoroughly. 25 ecm of this mixture are then placed in a 125 ecm Erlenmeyer flask and titrated with chemically pure heptane to a point at which the cloudiness is so strong that a 3.5 mm high print according to ASTM-D-1132-50 T is illegible will. The amount of heptane consumed up to this cloud point (Zerbe, loc. Cit. OS 59) in ecm is considered to be the "relative dissolving power " of the fraction. If a large amount of heptane is used for this purpose, i.e. a large solvent power is found, this fraction is to be regarded as a good solvent for the polymethacrylic acid methyl ester and vice versa.

Es wurde gefunden, daß das Lösevermögen von der relativen Viskosität des in der Vergleichslösung ange-It was found that the dissolving power depends on the relative viscosity of the

wandten Polymethacrylsäuremethylesters abhängt. Die Schwankungen werden ausgeschaltet, wenn man das Lösevermögen der betreffenden Lösungsmittelfraktion mit dem Lösevermögen reinen Toluols vergleicht, also den Wertturned polymethacrylic acid methyl ester depends. The fluctuations are turned off when you do that Comparing the dissolving power of the solvent fraction in question with the dissolving power of pure toluene, i.e. the value

L7,=L 7 , =

Lösevermögen der Fraktion
Lösevermögen von reinem Toluol
Solvency of the fraction
Solvent power of pure toluene

für jede Lösungsmittelfraktion ermittelt. Dieses Verhältnis Lr wird als »relatives Lösevermögen« bezeichnet.determined for each solvent fraction. This ratio L r is referred to as the "relative solvency".

Das Lösevermögen von chemisch reinem Toluol wird durch Zusatz der Vergleichslösung des Polymethacrylsäuremethylesters zum Toluol in gleicher Weise ermittelt, wie es oben für die zu untersuchenden Lösungsmittelfraktionen beschrieben ist.The dissolving power of chemically pure toluene is determined by adding the comparison solution of the polymethacrylic acid methyl ester for toluene determined in the same way as above for the solvent fractions to be investigated is described.

Man kann das Lösungsmittelgemisch auch in zehn Fraktionen gleicher Raummenge aufteilen. Die dabei einzuhaltenden Siedegrenzen, das Lösevermögen in Heptan und das relative Lösungsvermögen Lr der Lösungsmittel Nr. 1 bis Nr. 5 nach Tabelle 1 sind in Tabelle 2 aufgeführt. The solvent mixture can also be divided into ten fractions of the same amount of space. The boiling limits to be observed, the dissolving power in heptane and the relative dissolving power L r of solvents no. 1 to no. 5 according to table 1 are listed in table 2.

TabeUe 2Table 2

Fraktion von jeFaction of ever 6060 Nr. 1number 1 Nr. 2No. 2 bisuntil 63,563.5 13,813.8 13,413.4 Lösungsmittelsolvent Nr. 3No. 3 9,39.3 Nr. 4No. 4 Nr. 5No. 5 10 Volumprozent10 percent by volume 65,565.5 bisuntil 64,564.5 13,713.7 13,413.4 9,39.3 6868 bis 65,5up to 65.5 bisuntil 6666 13,613.6 13,413.4 bis 63to 63 9,39.3 62 bis 7862 to 78 116 bis 120116 to 120 Fraktion 1Parliamentary group 1 7272 bis 68to 68 SiedegrenzenBoiling limits bisuntil 67,567.5 13,613.6 13,313.3 in 0Cin 0 C bis 65up to 65 8,88.8 78 bis 8578 to 85 120 bis 121120 to 121 Fraktion 2Group 2 8282 bis 72to 72 6262 bisuntil 7070 12,612.6 13,313.3 bis 67to 67 7,27.2 85 bis 9285 to 92 121 bis 122121 to 122 Fraktion 3Parliamentary group 3 116116 bis 82to 82 63,563.5 bisuntil 7373 10,510.5 13,213.2 bis 71to 71 2,52.5 92 bis 11292 to 112 122122 Fraktion 4Group 4 126126 bis 116to 116 64,564.5 bisuntil 7979 8,88.8 13,213.2 bis 89to 89 0,40.4 112 bis 132112 to 132 122 bis 124122 to 124 Fraktion 5Parliamentary group 5 132132 bis 126to 126 6666 bisuntil 9090 7,77.7 13,013.0 bis 117,5to 117.5 0,90.9 132 bis 142132 to 142 124 bis 126124 to 126 Fraktion 6Group 6 142142 bis 132to 132 67,567.5 bisuntil 153153 4,14.1 13,013.0 bis 124to 124 0,30.3 142 bis 152142 to 152 126 bis 128126 to 128 Fraktion 7Group 7 159,5159.5 bis 142to 142 7070 bisuntil 157157 0,90.9 12,412.4 bis 135to 135 00 152 bis 159152 to 159 128 bis 132128 to 132 Fraktion 8Parliamentary group 8 bis 159,5to 159.5 7373 Lösevermögen inSolving power in bis 150,5up to 150.5 LT L T 159 bis 164159 to 164 132 bis 139132 to 139 Fraktion 9Group 9 bis 171to 171 7979 2,192.19 bis 169to 169 1,481.48 164 bis 172164 to 172 139 bis 152139 to 152 Fraktion 10Group 10 9090 2,172.17 ecm Heptanecm heptane 1,481.48 153153 2,162.16 1,481.48 13,613.6 4,64.6 Fraktion 1Parliamentary group 1 2,162.16 5858 1,401.40 13,313.3 4,84.8 Fraktion 2Group 2 2,002.00 6363 1,141.14 13,313.3 4,74.7 Fraktion 3Parliamentary group 3 1,671.67 6565 0,400.40 12,912.9 4,64.6 Fraktion 4Group 4 1,401.40 6767 0,060.06 10,310.3 4,54.5 Fraktion 5Parliamentary group 5 1,221.22 7171 0,140.14 8,38.3 4,54.5 Fraktion 6Group 6 0,650.65 8989 0,050.05 6,36.3 4,04.0 Fraktion 7Group 7 0,140.14 117,5117.5 00 4,0 ■4.0 ■ 3,73.7 Fraktion 8Parliamentary group 8 124124 1,81.8 2,92.9 Fraktion 9Group 9 135135 00 2,52.5 Fraktion 10Group 10 150,5150.5 2,162.16 0,730.73 Fraktion 1Parliamentary group 1 2,112.11 0,760.76 Fraktion 2Group 2 2,112.11 0,750.75 Fraktion 3Parliamentary group 3 2,052.05 0,730.73 Fraktion 4Group 4 1,631.63 0,710.71 Fraktion 5Parliamentary group 5 1,321.32 0,710.71 Fraktion 6Group 6 1,001.00 0,630.63 Fraktion 7Group 7 0,630.63 0,590.59 Fraktion 8Parliamentary group 8 0,290.29 0,460.46 Fraktion 9Group 9 Relatives LösevermögenRelative solvency 00 0,400.40 Fraktion 10Group 10 2,132.13 2,132.13 2,132.13 2,112.11 2,112.11 2,092.09 2,092.09 2,062.06 2,062.06 1,971.97

Bei dieser Bestimmung enthielt die Vergleichslösung einen Polymethacrylsäuremethylester einer relativen Viskosität von 1,153 in chemisch reinem Heptan.In this determination, the comparison solution contained a polymethacrylic acid methyl ester of a relative Viscosity of 1.153 in chemically pure heptane.

Die Löslichkeit in reinem Toluol war 6,3, d. h., es wurden 6,3 ecm reines Heptan bei der Titration von 25 ecm einer l°/oigen Lösung des Polymethacrylsäuremethylesters in reinem Toluol verbraucht.The solubility in pure toluene was 6.3, that is, there was added 6.3 cc of pure heptane in the titration of a 25 l ° / o solution of the ECM Polymethacrylsäuremethylesters in pure toluene consumed.

Unter dem Ausdruck »spritzfähig« und »nichtfadenbildendtf wird verstanden, daß die Lacke bei der bei Spritzlacken üblichen Verarbeitung auf der zu behandelnden Oberfläche keine bleibenden Fäden oder »Spinngewebe« bilden und ein glatter, gleichförmiger Film erzielt wird.Under the expression "sprayable" and "non-thread-forming dtf it is understood that the paints in the usual processing of spray paints on the to be treated The surface does not form permanent threads or "cobwebs" and is smooth and uniform Film is achieved.

In dieser Weise wurden auch die Werte der Kurven nach Fig. 1 gewonnen, indem man die Polymethacrylsäuremethylester einer relativen Viskosität von 1,117 bis 1,196 in jedem der fünf Lösungsmittel der Tabelle 1 löste und den Höchstgehalt an Polymerem bestimmte, bei dem eine Fadenbildung nicht mehr eintrat.In this way, the values of the curves according to FIG. 1 were obtained by using the polymethacrylic acid methyl ester a relative viscosity of 1.117 to 1.196 in each of the five solvents in Table 1 and determined the maximum content of polymer at which thread formation no longer occurred.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polymethacrylsäuremethylester können durch Perlpolymerisation, Emulsionspolymerisation oder Lösungspolymerisation gewonnen werden, wobei gegebenenfalls bis zu 5% eines anderen Stoffes anwesend sein können, der mit dem Methacrylsäuremethylester Mischpolymerisate bildet. Ihre Herstellung wird jedoch nicht beansprucht.The polymethacrylic acid methyl esters used according to the invention can be prepared by bead polymerization or emulsion polymerization or solution polymerization, with optionally up to 5% of another Substance can be present which forms copolymers with the methyl methacrylate. Your manufacture however, it is not claimed.

Zwecks Gewinnung von geeignetem Methacrylsäuremethylesterpolymeren wird in ein geschlossenes, mit einem Thermometer, Rührwerk und Rückflußkühler ausgestattetes Reaktionsgefäß eine entsprechende Menge von destilliertem Methacrylsäuremethylester-Monomerern, ein Katalysator und ein Lösungsmittel gebracht, etwa 2 bis 9 Stunden unter ständigem Rühren erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach diesem VerfahrenFor the purpose of obtaining suitable methyl methacrylate polymers is placed in a closed one equipped with a thermometer, stirrer and reflux condenser Reaction vessel a corresponding amount of distilled methyl methacrylate monomers Brought catalyst and a solvent, heated for about 2 to 9 hours with constant stirring and then on Cooled to room temperature. According to this procedure

7 87 8

können die erfindungsgemäßen Polymeren unter den in Tabelle 3 aufgeführten Bedingungen gewonnen werden, in der alle Teile Gewichtsteile sind.the polymers according to the invention can be obtained under the conditions listed in Table 3, in of which all parts are parts by weight.

Tabelle 3
Methacrylsäuremethylesterpolymeren
Table 3
Methacrylic acid methyl ester polymers

Relative
Vis
Relative
Vis
Methacryl
säure
Methacryl
acid
Lösungsmittelsolvent Acetonacetone Katalysatorcatalyst Tempe
ratur
Tempe
rature
Ausbeute
an PoIy-
yield
at poly-
Um-
setzungs-
zeit,
Around-
settling
Time,
kositätkosity methylestermethyl ester Toluoltoluene 1818th meremmerem Stundenhours 1,1121,112 4040 4242 1818th 0,6 α,α'-Azo-diisobutyronitril0.6 α, α'-azo-diisobutyronitrile 13O0C13O 0 C 72%72% 99 1,1171.117 4040 4242 1818th 0,362 Benzoylperoxyd0.362 benzoyl peroxide 9O0C90 0 C 93%93% 99 1,1411.141 4040 4242 4242 0,28 α,α'-Azo-diisobutyronitril0.28 α, α'-azo-diisobutyronitrile 1300C130 0 C 65%65% 99 1,1451,145 5050 88th 1515th 0,3025 Benzoylperoxyd0.3025 benzoyl peroxide 92° C92 ° C 99%99% 66th 1,1641.164 5050 3535 4242 0,2813 Benzoylperoxyd0.2813 benzoyl peroxide 920C92 0 C 99%99% 66th 1,1691.169 5050 88th 16,516.5 0,27 Benzoylperoxyd0.27 benzoyl peroxide 89° C89 ° C 96%96% 66th 1,1731.173 4545 38,538.5 10,010.0 0,2417 Benzoylperoxyd0.2417 benzoyl peroxide 89° C89 ° C 98%98% 88th 1,1731.173 66,6766.67 23,3323.33 11,411.4 0,4 Benzoylperoxyd0.4 benzoyl peroxide 1000C100 0 C 98%98% 22 1,1921.192 6262 26,626.6 10,010.0 0,341 Benzoylperoxyd0.341 benzoyl peroxide 90° C90 ° C 95%95% 33 1,2071.207 66,6766.67 23,3323.33 0,3333 Benzoylperoxyd0.3333 benzoyl peroxide 1000C100 0 C 96%96% 22

Als Lösungsmittel eignen sich alle Gemische aliphatischer, alicyclischer oder aromatischer Herkunft, wie Kohlenwasserstoffe und deren funktionelle Derivate und Substitutionsprodukte, z. B. Alkohole, Ketone, Ester, Äther, Halogenderivate, die die erfindungsgemäßen - Bedingungen hinsichtlich der Siedegrenzen und des Lösevermögens erfüllen.Suitable solvents are all mixtures of aliphatic, alicyclic or aromatic origin, such as Hydrocarbons and their functional derivatives and substitution products, e.g. B. alcohols, ketones, Esters, ethers, halogen derivatives that meet the requirements of the invention in terms of boiling limits and des Meet solvency.

Beispiel 1 bisExample 1 to

Die Mengenangaben sind Gewichtsmengen. Durch2tägiges Vermählen in einer Kugelmühle wurden die folgenden beiden Grundmischungen hergestellt:The quantities given are by weight. By grinding in a ball mill for 2 days the following two basic mixes were made:

Polymethacrylsäuremethy lester, relative Viskosität 1,152Polymethacrylic acid methyl ester, relative viscosity 1.152

Titandioxyd Titanium dioxide

Toluol toluene

Aceton acetone

GrundmischungBasic mix

für Beispielfor example

1 und 51 and 5

4,17 Teüe4.17 teüe

8,33 Teüe8.33 teüe

12,50 Teile12.50 parts

25,00 Teile25.00 parts

Grundmischung für Beispiel 2, 3 und 4Basic mixture for example 2, 3 and 4

4,17 Teüe 8,33 Teile4.17 parts 8.33 parts

25,00Teüe25.00 tea

Zu den erhaltenen homogenen Dispersionen wurden dann die zur Erzielung konzentrierter Lackfarben erforderlichen Zusätze gemacht, worauf die Lackfarben folgende Zusammensetzung zeigten:The homogeneous dispersions obtained were then added to those required to obtain concentrated lacquer colors Made additives, whereupon the lacquer paints showed the following composition:

Tabelle 4
Konzentrierte Grundlackfarbenmischungen
Table 4
Concentrated base paint mixtures

Nr, Nr. 2No., No. 2

Probe
Nr. 3
sample
No. 3

Nr. 4No. 4

Nr. 5No. 5

Polymethacrylsäuremethylester, t]T = 1,153 Polymethacrylic acid methyl ester , t] T = 1.153

Dibutylphthalatweichmacher Dibutyl phthalate plasticizers

Titandioxyd Titanium dioxide

Lösemittelgemisch Nr. 1 Solvent mixture no. 1

Lösemittelgemisch Nr. 2 Solvent mixture no.2

Lösemittelgemisch Nr. 3 Solvent mixture no.3

Lösemittelgemisch Nr. 4 Solvent mixture no.4

Lösemittelgemisch Nr. 5 Solvent mixture no.5

Mit der so gewonnenen Lackfarbe wurden je drei Schichten auf Metallbleche gespritzt und ermittelt, bis zu v.elcher maximalen Stärke der Film aufgetragen werden konnte, ohne daß Runzel- oder Schleierbildung auftrat. Zwischen dem Aufspritzen der einzelnen Schichten wurde eine Pause von 1 bis 4 Minuten eingelegt.With the paint obtained in this way, three layers were sprayed onto metal sheets and determined up to the maximum thickness that the film could be applied to without wrinkling or fogging occurred. There was a break of 1 to 4 minutes between the spraying of the individual layers.

Lackfarbe Nr. 3 wurde bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet, während die mit den Lackfarben Nr. 1,Paint no.3 was air-dried at room temperature, while those with paint no.1,

29,77 11,90 8,33 50,0 29,7729.77 11.90 8.33 50.0 29.77

11,9011.90

8,338.33

50,050.0

29,7729.77

11,9011.90

8,338.33

50,050.0

29,7729.77

11,9011.90

8,338.33

50,050.0

29,7729.77

11,9011.90

8,338.33

50,050.0

Nr. 2, Nr. 4 und Nr. 5 bespritzten Bleche 2 bis 3 Minuten bei 93° C getrocknet wurden. Alle Überzüge waren glatt, gleichförmig und frei von Runzeln und Schleiern.No. 2, No. 4 and No. 5 sprayed trays were dried for 2 to 3 minutes at 93 ° C. All coatings were smooth, uniform and free from wrinkles and veils.

Die zugesetzte Lösungsmittelmenge, der Feststoffgehalt, der Polymerengehalt und die Stärke des dreischichtigen Filmes sind für jede dieser Lackfarben in Tabelle 5 wiedergegeben und deren Werte für die erfindungsgemäßen Überzugsmassen kennzeichnend sind.The amount of solvent added, the solids content, the polymer content and the thickness of the three-layer film are for each of these paint colors in Table 5 reproduced and the values of which are characteristic of the coating compositions according to the invention.

ίοίο

TabeUe 5 Gebrauchsfertige LackfarbenmischungTabeUe 5 Ready-to-use paint mix

Konzentrierte Grundlackfarbe nachConcentrated base coat color after Nr. 1number 1 Nr. 2No. 2 Probe
Nr. 3 I Nr. 4
sample
No. 3 I No. 4
125
22,25
14,5
72
125
22.25
14.5
72
Nr. 5No. 5
Lösungsmittelzusatz auf 100 Teile Grundlackfarbe...
Gesamt-LosunEfsmittelffehalt
Solvent additive to 100 parts of primer paint ...
Total solvent content
140
20,85
13,5
80
140
20.85
13.5
80
149
20,1
13,0
150
149
20.1
13.0
150
135
21,25
13,8
115
135
21.25
13.8
115
115
23,25
15,3
72
115
23.25
15.3
72
Gehalt an Polymethacrylsäuremethylester, auf den
Gesamtgehalt an Polymethacrylsäuremethylester
und Lösungsmittel bezogen
Filmstärke des dreischichtigen Überzugs in Mikron ...
Content of polymethacrylic acid methyl ester, on the
Total content of methyl polymethacrylate
and solvent related
Film thickness of the three-layer coating in microns ...

Es wurde gefunden, daß bei Einverleibung von Pig- 15 GrundlackfarbeIt has been found that the incorporation of Pig-15 base paint

menten und Weichmachern in das erfindungsgemäße Polymethacrylsäuremethylester, relative Lackfarbengemisch die ohne Fadenbildung verspritzbare Polymerenmenge herabgesetzt werden muß. Der Polymerengehalt ist also in diesen Fällen etwas niedriger alsments and plasticizers in the polymethacrylic acid methyl ester according to the invention, relative Paint mixture the amount of polymer that can be sprayed without thread formation must be reduced. The polymer content is therefore a little lower than in these cases

GewichtsteileParts by weight

für reine Polymerenlösungsmittelgemische der Kurve A-B-C-D-E von Fig. 1 entnommen werden kann.for pure polymer- solvent mixtures the curve ABCDE of FIG. 1 can be seen.

Beispiel 6Example 6

Durch 24stündiges Vermählen folgender Bestandteile in einer Kugelmühle wurde folgender Grundlack hergestellt: The following base coat was produced by grinding the following components in a ball mill for 24 hours:

Grundlackfarbe GewichtsteileBase coat color parts by weight

Polymethacrylsäuremethylester, relativePolymethacrylic acid methyl ester, relative

Viskosität 1,122 10,0Viscosity 1.122 10.0

Titandioxyd 20,0Titanium dioxide 20.0

Toluol 25,0Toluene 25.0

Viskosität 1,190 10,0Viscosity 1.190 10.0

Titandioxyd 20,0Titanium dioxide 20.0

Toluol 35,0Toluene 35.0

55,055.0

4040

4545

185,0185.0

Es wurde eine weiße, konzentrierte Polymethacrylsäuremethylester-Lackfarbe nach der vorliegenden Erfindung erhalten, deren Lösungsmittel die Zusammen-Setzung des Lösungsmittels Nr. 1 nach Tabelle 1 hatte.It became a white, concentrated, methyl polymethacrylate enamel paint obtained according to the present invention, the solvent of which the composition of solvent no. 1 according to Table 1 had.

Um eine spritzfähige, nichtfadenbildende Lackfarbe zu erhalten, mußten 83,1 Teile des Lösungsmittels Nr. 1 auf 100 Teile Grundmischung zugesetzt werden. Die fertige Spritzlackfarbe hatte einen Feststoffgehalt von 27,3% und einen Polymethacrylsäuremethylestergehalt von 18,2 %, auf das Gesamtgewicht von Polymerem und Lösungsmittel bezogen, was mit der Kurve A-B-C-D-E gemäß Fig. 1 vereinbar ist.In order to obtain a sprayable, non-thread-forming paint, 83.1 parts of solvent no. 1 had to be added to 100 parts of the base mixture. The finished spray paint had a solids content of 27.3% and a polymethacrylic acid methyl ester content of 18.2%, based on the total weight of polymer and solvent, which is compatible with the curve ABCDE according to FIG.

Mit dieser verdünnten, spritzfähigen Lackfarbe wurden drei Schichten auf ein Versuchsblech gespritzt, und das Blech wurde ähnlich wie nach Beispiel 1, 2, 4 und 5 im Ofen getrocknet. Der erhaltene Film hatte eine Stärke von 102 Mikron. Er war völlig glatt, gleichförmig und frei von Runzeln oder matten Stellen.With this diluted, sprayable paint, three layers were sprayed onto a test sheet, and that Sheet metal was dried in the oven in a manner similar to that of Examples 1, 2, 4 and 5. The film obtained had a thickness of 102 microns. It was perfectly smooth, uniform and free of wrinkles or dull spots.

Beispiel 7Example 7

Durch 24 stündiges Vermählen in einer Kugelmühle wurde eine Grundlackfarbe aus folgenden Bestandteilen hergestellt:By grinding in a ball mill for 24 hours, a base coat color was made up of the following components manufactured:

65,065.0

Zu dieser homogenen Dispersion wurden 175 Teile einer Lösung folgender Zusammensetzung gegeben:175 parts of a solution of the following composition were added to this homogeneous dispersion:

Lösungsmittel GewichtsteileSolvent parts by weight

Polymethacrylsäuremethylester, r\r1,190 61,4Polymethacrylic acid methyl ester , r \ r - 1.190 61.4

Dibutylphthalat 28,6Dibutyl phthalate 28.6

Aceton 48,0Acetone 48.0

Toluol 1,0Toluene 1.0

Lösungsbenzin 24,0Mineral spirits 24.0

Amylalkohol 4,0Amyl alcohol 4.0

Äthylenglykolmonoacetat 8,0Ethylene glycol monoacetate 8.0

Zu der erhaltenen homogenen Dispersion wurden 185 Teile folgender Lösung gegeben:185 parts of the following solution were added to the homogeneous dispersion obtained:

Lösungsmittel GewichtsteileSolvent parts by weight

Polymethacrylsäuremethylester, relativePolymethacrylic acid methyl ester, relative

Viskosität 1,122 61,4Viscosity 1.122 61.4

Dibutylphthalat 28,6Dibutyl phthalate 28.6

Aceton 48,0Acetone 48.0

Toluol 11,0Toluene 11.0

Lösungsbenzin 24,0Mineral spirits 24.0

Amylalkohol 4,0Amyl alcohol 4.0

Äthylenglykolmonoacetat 8,0Ethylene glycol monoacetate 8.0

175,0175.0

Das Gemisch stellte eine weiße, konzentrierte PoIymethacrylsäuremethylester-Grundlackfarbe dar, deren Lösungsmittelanteil die Zusammensetzung nach Lösungsmittel Nr. 1 der Tabelle 1 aufwies.The mixture provided a white, concentrated methyl methacrylate base coat paint the solvent content of which had the composition according to solvent no. 1 of table 1.

100 Teile dieser Grundlackfarbe mußten mit 427 Teilen Lösungsmittel Nr. 1 verdünnt werden, um eine einwandfreie, ohne Fadenbildung verspritzbare Spritzlackfarbe nach der vorliegenden Erfindung zu erzielen. Diese Lackfarbe hatte einen Gehalt an 18,0% Feststoff und 11,5% Polymerem. Auch hier liegt der Polymerengehalt über dem erfindungsgemäßen Mindestwert von 10% und unterhalb des nach der Kurve A-B-C-D-E von Fig. der relativen Viskosität r\r = 1,190 entsprechenden Höchstwertes von 12,9%.100 parts of this basecoat paint had to be diluted with 427 parts of solvent no. 1 in order to achieve a perfect spray paint according to the present invention which could be sprayed without threading. This paint had a content of 18.0% solids and 11.5% polymer. Here, too, the polymer content is above the minimum value according to the invention of 10% and below the maximum value of 12.9% corresponding to the relative viscosity r = 1.190 according to the curve ABCDE in FIG.

Mit dieser Spritzlackfarbe wurden drei Schichten auf ein Versuchsblech gespritzt und der Film wie nach Beispiel 1, 2, 4 und 5 im Ofen getrocknet. Der erhaltene Lackfilm war 72 Mikron stark und hatte eine glatte, gleichmäßige, runzel- und schleierfreie Oberfläche.With this spray paint three layers were sprayed onto a test panel and the film as after Example 1, 2, 4 and 5 dried in the oven. The resulting paint film was 72 microns thick and had a smooth, uniform, wrinkle-free and haze-free surface.

Beispiel 8Example 8

Die folgenden Bestandteile wurden zu einer homogenen Dispersion vermählen:The following ingredients were ground to a homogeneous dispersion:

Grundlackfarbe GewichtsteileBase coat color parts by weight

Polymethacrylsäuremethylester, r\r = 1,169 28,70Polymethacrylic acid methyl ester , r \ r = 1.169 28.70

Benzylbutylphthalat 12,90Benzyl butyl phthalate 12.90

Titandioxyd 8,10Titanium dioxide 8.10

Phthalocyaninblau 0,15Phthalocyanine Blue 0.15

Gasruß 0,15Carbon black 0.15

Toluol 35,00Toluene 35.00

Aceton 15,00Acetone 15.00

100,00100.00

309 678/39?309 678/39?

Diese Grundlackfarbe wurde mit folgendem Lösungsmittelgemisch verdünnt:This base coat color was made with the following solvent mixture diluted:

Lösungsmittel GewichtsteileSolvent parts by weight

Toluol 23,3Toluene 23.3

Aceton 43,1Acetone 43.1

Amylalkohol 4,4Amyl alcohol 4.4

Äthylenglykolacetat 9,0Ethylene glycol acetate 9.0

Lösungsbenzin 20,2Mineral spirits 20.2

100,0100.0

Mit Hilfe des beschriebenen Spritzversuchs wurde festgestellt, daß auf 100 Teile der Grundlackfarbe 144 Teile des Verdünnungsmittels nötig waren, um eine einwandfrei verspritzbare Lackfarbe zu erzielen.With the aid of the spray test described, it was found that 144 parts per 100 parts of the base coat of the thinner were necessary to achieve a perfectly sprayable paint color.

Der Lösungsmittelanteil der Spritzlackfarbe hatte etwa folgende Zusammensetzung:The solvent content of the spray paint had roughly the following composition:

GewichtsteileParts by weight

Toluol 35,3Toluene 35.3

Aceton 39,7Acetone 39.7

Amylalkohol 3,3Amyl alcohol 3.3

Äthylenglykolacetat 6,7Ethylene glycol acetate 6.7

Lösungsbenzin 15,0Mineral spirits 15.0

100,00100.00

Die Siedegrenzen und das Lösevermögen dieses Lösungsmittelgemisches entsprechen denen von Tabelle 2.The boiling limits and the dissolving power of this solvent mixture correspond to those of Table 2.

Die verdünnte spritzfähige Lackfarbe hatte einen Feststoffgehalt von 20,5 % und einen Polymerengehalt von 12,9 %, auch hier wiederum auf das Gesamtgewicht an Polymeren und Lösungsmittel berechnet. Auch hier liegt der Polymerengehalt über dem erfindungsgemäßen Mindestwert von 10°/0 und unterhalb des aus der Kurve A-B-C-D-E der Fig. 1 für eine relative Viskosität von 1,169 zu entnehmenden Höchstwertes.The diluted, sprayable paint had a solids content of 20.5% and a polymer content of 12.9%, again based on the total weight of polymer and solvent. Here, too, the polymer content is above the minimum value according to the invention of 10 ° / 0 and below the maximum value to be taken from the curve ABCDE in FIG. 1 for a relative viscosity of 1.169.

Mittels der gebrauchsfertigen Lackfarbe wurden auf ein Versuchsblech drei Schichten gespritzt und nach Beispiel 1, 2, 4 und 5 getrocknet. Der erhaltene Film hatte eine Stärke von 60 Mikron. Er war glatt, gleichförmig und frei von Runzeln, Schleiern oder matten Stellen.Using the ready-to-use lacquer paint, three layers were sprayed onto a test panel and afterwards Example 1, 2, 4 and 5 dried. The resulting film was 60 microns thick. It was smooth, uniform and free of wrinkles, veils or dull spots.

Zwar sind die reinen Polymerisate von Methacrylsäuremethylester zu bevorzugen. Jedoch können diese ganz oder teilweise durch Mischpolymeren mit einem Gehalt von wenigstens etwa 95% Methacrylsäuremethylester verwendet werden. So kann beispielsweise der in den Beispielen aufgeführte Polymethacrylsäuremethylester ganz oder teilweise durch ein Mischpolymerisat aus etwa 98 °;0 Methacrylsäuremethylester und 2 % Methacrylsäure mit im wesentlichen gleichem Ergebnis ersetzt werden. Auch andere Mischpolymerisate des Polymethacrylsäuremethylesters mit Alkylestern der Acryl- und Methacrylsäure mit kurzem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie Vinylacetat, Acrylnitril und Styrol sind geeignet.The pure polymers of methyl methacrylate are to be preferred. However, these can be used in whole or in part by means of copolymers containing at least about 95% methyl methacrylate. For example, the methyl polymethacrylate listed in the examples can be completely or partially replaced by a copolymer of about 98 °; 0 methyl methacrylate and 2% methacrylic acid can be replaced with essentially the same result. Other copolymers of polymethacrylic acid methyl ester with alkyl esters of acrylic and methacrylic acid with a short alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and vinyl acetate, acrylonitrile and styrene are also suitable.

Den Lacken können auch andere, mit diesen Polymeren verträgliche, filmbildende Stoffe mit den erwähnten Zusätzen in Mengen bis zu etwa 10 0J0, auf das Gesamtgewicht der filmbildenden Bestandteile der Mischung bezogen, zugesetzt werden, wie Cellulosenitrat» andere Celluloseester, Alkydharze und Polymeren der kurzkettigen Alkylester der Acryl- oder Methacrylsäure, wobei es zweckmäßig ist, diese zusätzlichen Filmbildner in Form ihrer Lösungen beizumischen.Other film-forming substances compatible with these polymers can also be added to the paints with the additives mentioned in amounts of up to about 10 0 J 0 , based on the total weight of the film-forming components of the mixture, such as cellulose nitrate, other cellulose esters, alkyd resins and polymers short-chain alkyl esters of acrylic or methacrylic acid, it being useful to mix in these additional film formers in the form of their solutions.

Die in den Beispielen aufgeführten Lösungsmittelgemische können auch durch zahlreiche andere geeignete Lösungsmittel ersetzt werden, wenn sie nur hinsichtlich ihrer Siedegrenzen und Löslichkeitseigenschaften den er-indungsgemäßen Anforderungen genügen.The solvent mixtures listed in the examples can also be replaced by numerous other suitable ones Solvents are replaced if they are only with regard to their boiling limits and solubility properties meet the requirements of the invention.

Als Weichmacher können viele der für Polymethacrylsäuremethylester geeigneten Plastifizierungsmittel ver-" wendet werden, wie Benzylbutylphthalat, Dibutylphthalat, Triphenylphosphat, 2-Äthylhexylbenzylphthalat und Dicyclohexylphthalat. Ferner sind zu nennen Diallylphthalat, Dibenzylphthalat, Butylcyclohexylphthalat, Mischungen von Benzoesäure- und Fettsäureestern des Pentaerythrits, Polypropylenadipatdibenzoat, Diäthylenglykoldibenzoat, Tetrabutylthiodisuccinat, Butylphthalylbutylglykolat, Acetyltributylcitrat, Dibenzylsebacat, Trikresylphosphat, Toluoläthylsulfonamid, 2-Äthylhexylester des Hexamethylendiphthalats und Dimethylcyclohexylphthalat. Die Weichmacher werden im allgemeinen in Mengen von etwa 10 bis 50%, auf denMany of those for methyl polymethacrylate can be used as plasticizers suitable plasticizers are used, such as benzyl butyl phthalate, dibutyl phthalate, Triphenyl phosphate, 2-ethylhexylbenzyl phthalate and dicyclohexyl phthalate. Also to be mentioned are diallyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl cyclohexyl phthalate, Mixtures of benzoic and fatty acid esters of pentaerythritol, polypropylene adipate dibenzoate, Diethylene glycol dibenzoate, tetrabutyl thiodisuccinate, butyl phthalyl butyl glycolate, acetyl tributyl citrate, dibenzyl sebacate, Tricresyl phosphate, toluene ethyl sulfonamide, 2-ethylhexyl ester of hexamethylene diphthalate and dimethyl cyclohexyl phthalate. The plasticizers are generally used in amounts of about 10 to 50%

1^ Polymethacrylsäuremethylester berechnet, angewandt. 1 ^ Polymethacrylic acid methyl ester calculated, applied.

Außer den in den Beispielen erwähnten PigmentenExcept for the pigments mentioned in the examples

können andere bekannte Pigmente zugesetzt werden, wie Berliner Blau und andere blaue oder grüne Eisencyanwasserstoffsalze, Metalloxyde, -hydroxyde, -sulfate, -sili-other known pigments can be added, such as Prussian blue and other blue or green iron cyanide salts, Metal oxides, hydroxides, sulfates, sili-

2Q cate und -chromate; organische braune Pigmente, Aluminiumfiocken, Bronzepulver, Perlenessenz und die verschiedensten Füll- und Streckmittel, wie Talkum, Baryte, Tone und Kieselgur.2Q cate and chromates; organic brown pigments, Aluminum flock, bronze powder, pearl essence and a wide variety of fillers and extenders, such as talc, Barytes, clays and diatomaceous earth.

Dabei spielt die Menge des Pigmentzusatzes keine wesentliche Rolle. Sie braucht nur so groß zu sein, daß eine genügende Deckkraft erzielt wird. So kann der Pigmentzusatz zwischen etwa 2% für leichte, stark deckende Pigmente, wie Gasruß oder Aluminium, und bis 100% für schwere, wenig deckende Pigmente, wie Bleichromat, auf das Gewicht des organischen Filmbildners berechnet, schwanken.The amount of pigment added does not play an essential role. It only needs to be big enough to be one sufficient opacity is achieved. The pigment addition can be between about 2% for light, highly opaque Pigments, such as carbon black or aluminum, and up to 100% for heavy, poorly opaque pigments, such as lead chromate, calculated on the weight of the organic film former.

Das in den Beispielen erwähnte Ofentrocknen wird hauptsächlich zur Abkürzung des Trocknens angewandt. Die Überzüge können auch nach Beispiel 3 an der Luft unter gewöhnlichen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen getrocknet werden. Die Lufttrocknung erfordert bis zu einem Trockengrad nach DIN 53 150 gewöhnlich 4 bis 24 Stunden, während die Trocknungszeit beim Ofentrocknen bei 65 bis 95° C auf 30 bis 60 Minuten und bei 120 bis 1500C auf etwa 15 bis 20 Minuten verkürzt wird.The oven drying mentioned in the examples is mainly used to shorten the drying process. The coatings can also be air-dried according to Example 3 under normal temperature and humidity conditions. Air drying requires 53,150 usually 4 to 24 hours to a degree of dryness according to DIN, while the drying time in the oven drying at 65 to 95 ° C for 30 to 60 minutes and at 120 to 150 0 C to about 15 is shortened to 20 minutes.

Die Lacke nach der vorliegenden Erfindung eignen sich gut für die Aufbringung von dekorativen oder schützenden Überzügen auf die verschiedensten Werkstoffe, wie Holz, Metall, keramische Stoffe u. dgl.The paints according to the present invention are well suited for the application of decorative or protective Coatings on a wide variety of materials, such as wood, metal, ceramic materials and the like.

Claims (5)

Patentanspruch: Spritzfähiger, nichtfadenbildender Lack auf Basis von Polyacrylsäuremethylestern, gegebenenfalls in Mischung mit Mischpolymerisaten aus Vinylharzen, einem Gehalt an Weichmachern und Pigmenten, bestehend aus der Lösung eines Polymethacrylsäuremethylesters einer relativen Viskosität von 1,117 bis 1,196 in einem Lösungsmittel in Mengen von wenigstens10%, auf das Gesamtgewicht von Polymerem und Lösungsmittel bezogen, und einer Höchstmenge entsprechend einer Funktion, die auf folgenden Werten beruht: Y)Anzuwendende Höchstmenge1 Irdes Polymeren in Gewichtsprozent1,11719,61,12219,01,15316,51,17614,11,19012,91,19612,4 13 wobei das Lösungsmittel aus Fraktionen besteht, die folgende Siedegrenzen und relative Lösevermögen aufweisen: Fraktionen von je 20 VolumprozentClaim: Sprayable, non-thread-forming paint based on polyacrylic acid methyl esters, optionally mixed with copolymers of vinyl resins, a content of plasticizers and pigments, consisting of a solution of a polymethacrylic acid methyl ester with a relative viscosity of 1.117 to 1.196 in a solvent in amounts of at least 10% Total weight of polymer and solvent based, and a maximum amount corresponding to a function based on the following values: Y) Maximum amount to be used1 of the polymer in percent by weight 1,11719,61,12219,01,15316,51,17614,11,19012,91,19612 , 4 13 where the solvent consists of fractions that have the following boiling limits and relative solvent power: fractions of 20 percent by volume each 1. Fraktion...1st parliamentary group ... 2. Fraktion...2nd parliamentary group ... 3. Fraktion...3rd parliamentary group ... 4. Fraktion...4th parliamentary group ... 5. Fraktion...5th parliamentary group ... SiedegrenzenBoiling limits 58 bis 1210C 64,5 bis 122° C 67,5 bis 142° C 73 bis 159° C 90 bis 172°C58-121 0 C 64.5 to 122 ° C from 67.5 to 142 ° C 73-159 ° C 90-172 ° C Relatives Lösevermögen Lr Relative dissolving power L r 0,74 bis 2,18 0,74 bis 2,16 0,71 bis 2,10 0,10 bis 2,08 0,02 bis 2,020.74 to 2.18 0.74 to 2.16 0.71 to 2.10 0.10 to 2.08 0.02 to 2.02 In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: USA.-Patentschrift Nr. 2 650 909;U.S. Patent No. 2,650,909; Thinius, »Hochpolymere«, 1952, S. 212, 213;Thinius, "Hochpolymere", 1952, pp. 212, 213; Scheiber, »Chemie und Technologie der künstlichen Harze«, 1943, S. 241;Scheiber, "Chemistry and Technology of Artificial Resins", 1943, p. 241; Wagner-Sarx, »Lackkunstharze«, 1950, S. 178 bis 180;Wagner-Sarx, "Lackkunstharze", 1950, pp. 178 to 180; Fischer, »Paintand Varnish Technology«, 1948, S. 222;Fischer, "Paintand Varnish Technology," 1948, p. 222; Prospekte der Firma Röhm und Haas GmbH., Darmstadt, betreffend vPlexisol M430« u. »PlexigumM265«.Brochures from Röhm und Haas GmbH., Darmstadt, regarding vPlexisol M430 "and" PlexigumM265 ". Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1264653B (en) * 1958-11-28 1968-03-28 Ici Ltd Production of sliding coatings on metal sheets to be deformed

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060148A (en) * 1958-07-29 1962-10-23 Du Pont Low viscosity methyl methacrylate coating composition containing high viscosity methyl methacrylate polymer
US3366586A (en) * 1964-03-27 1968-01-30 Eastman Kodak Co Lacquer composition comprising polymethyl methacrylate and cellulose acetate butyrate
ITTO20050064A1 (en) 2005-02-04 2006-08-05 Ansaldobreda Spa REINFORCEMENT GROUP FOR A TUBULAR CROSSBAR OF A TROLLEY OF A RAILWAY CAR

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2650909A (en) * 1951-12-03 1953-09-01 Carl L Betsch Coating compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2650909A (en) * 1951-12-03 1953-09-01 Carl L Betsch Coating compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1264653B (en) * 1958-11-28 1968-03-28 Ici Ltd Production of sliding coatings on metal sheets to be deformed

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