Verfahren zum Färben von Polyacrylnitrilfasern oder daraus hergestellten
Erzeugnissen Es ist bekannt, daß Färbeflotten in vollsynthetische bzw. hydrophobe
Fasern kaum eindringen. Demzufolge bleiben solche Fasern bei Anwendung der für Natur-und
Chemiefasern entwickelten Farbstoffe und Färbeverfahren praktisch ungefärbt. Für
die Polyvinylchloridfasern z. B. waren Färbungen bis zu mittelkräftigen Tönen erst
nach Auffindung eines Quellmittels möglich.Process for dyeing polyacrylonitrile fibers or made therefrom
Products It is known that dye liquors are fully synthetic or hydrophobic
Fibers hardly penetrate. As a result, such fibers remain when used for natural and
Man-made fibers developed dyes and dyeing processes practically undyed. For
the polyvinyl chloride fibers e.g. B. colors up to medium-strong tones were only
possible after finding a swelling agent.
Es wurde gefunden, daß man die Polyacrylnitrilerzeugnisse ohne Ouellmittel
mit Schwefelfarbstoffen bis zu mittelkräftigen Tönen färben kann, wenn man in für
Cellulosefasern bekannter Weise dem Färbebad Alkalisulfid und Bicarbonat, insbesondere
Natriumbicarbonat, zusetzt, und zwar derart, daß zu Anfang des kochheiß vorgenommenen
Färbens das Färbebad einen pH-Wert von etwa 10 besitzt.It has been found that the polyacrylonitrile products can be used without swelling agents
can dye up to medium-strong tones with sulfur dyes, if one is in for
Cellulose fibers are known to the dyebath alkali sulfide and bicarbonate, in particular
Sodium bicarbonate, added, in such a way that made at the beginning of the boiling hot
The dye bath has a pH of about 10 when dyeing.
Nach Bedarf setzt man Glaubersalz nacheinander in mehreren Portionen
oder die Gesamtmenge von Anfang an zu, färbt 1/4 Stunde bei 50° C, erhitzt auf 98
bis 100° C und färbt 11/2 bis 2 Stunden kochheiß. Dann läßt man die Färbeflotte
ab, läßt das gefärbte Erzeugnis an der Luft oxydieren, spült es heiß, warm und kalt
und seift es bei 50° C mit einem Waschmittel auf Basis Paraffinsulfochlorid oder
Äthylenoxyd-Kondensationsprodukt. Anschließend fixiert man die Färbung mit einem
Nachbehandlungsmittel auf Basis Kunstharz +. Kupferkomplexsalz und aviviert oder
schmälzt mit handelsüblichen Produkten. Man gelangt so zu einem mittelkräftigen
Braun, Blau, Grün, Oliv oder Grau mit guter bis vorzüglicher Lichtechtheit, guter
bis sehr guter Waschechtheit und guter Reibechtheit. Die erreichbaren Orange- und
Gelbtöne stehen in der Lichtechtheit etwas zurück.If necessary, you add Glauber's salt one after the other in several servings
or the total amount from the beginning, stains 1/4 hour at 50 ° C, heated to 98
up to 100 ° C and stains 11/2 to 2 hours boiling hot. Then the dye liquor is left
off, lets the dyed product oxidize in the air, rinses it hot, warm and cold
and soaps it at 50 ° C with a detergent based on paraffin sulfochloride or
Ethylene oxide condensation product. The color is then fixed with a
Post-treatment agent based on synthetic resin +. Copper complex salt and enriched or
melts with commercially available products. One arrives at a medium-strength one
Brown, blue, green, olive or gray with good to excellent lightfastness, good
to very good wash fastness and good rub fastness. The achievable orange and
Yellow tones are a bit behind in terms of lightfastness.
Es ist beim Färben von vollsynthetischen Fasern wie Polyamid- und
Polyesterfasern mit Schwefelfarbstoffen bereits bekannt, den Farbstoff nicht wie
üblich mit Natriumsulfid, da der Farbstoff hierbei nicht aufzieht, sondern mit Natriumhydrosulfit
und Ammoniak zu reduzieren. Es ist daher überraschend,. daß es nun doch gelungen
ist, das alte Verfahren, bei dem beim Färben pflanzlicher Faser mit Schwefelfarbstoffen
Alkalisulfid und eine Säure wie Schwefelsäure oder eine andere Alkali bindende Substanz
wie Natriumbicarbonat verwendet werden, grundsätzlich beizubehalten und es so zu
modifizieren, daß auch die hydrophoben Polyacrylnitrilerzeugnisse gefärbt werden
können.It is useful in dyeing fully synthetic fibers such as polyamide and
Polyester fibers with sulfur dyes already known to not like the dye
Usually with sodium sulphide, since the dye does not absorb, but with sodium hydrosulphite
and reduce ammonia. It is therefore surprising. that it has now succeeded
is, the old process of dyeing vegetable fiber with sulfur dyes
Alkali sulfide and an acid such as sulfuric acid or another alkali binding substance
As sodium bicarbonate is used, basically keep it that way
modify so that the hydrophobic polyacrylonitrile products are also colored
can.
Beispiel: Man löst in 201 kochendem Wasser 500 g kristallisiertes
Schwefelnatrium, streut 500 g Immedialgrün BB extra (G. S c h u 1 t z, Farbstofftabellen,
7. Auflage, 1. Band, 1931, S. 484) in diese Lösung ein, kocht auf und gibt die Lösung
durch ein Sieb oder Tuch in das 50' (: warme r@ärbebad von SUU 1, das /b
ccm xonzentriertes Ammoniak, 750 g Natriumbicarbonat und 1 kg kalziniertes Glaubersalz
enthält und somit einen pH-Wert von etwa 10 besitzt, bringt 10 kg gründlich vorgewaschene
Polyacrylnitrilfaser ein und steigert die Temperatur allmählich bis zur Kochhitze.
Nach etwa 1/2stündigem kochheißem Färben fügt man weitere 2 kg Glaubersalz, vorteilhaft
in warmem Wasser gelöst, hinzu und kocht noch 1 bis 11/2 Stunden. Dann drückt man
die Färbeflotte in einen Vorratsbehälter, läßt die Fasern an der Luft oxydieren
oder behandelt, wenn angängig, mit stark verdünntem Wasserstoffsuperoxyd, spült
danach mit heißem (70° C), warmem (50° C) und kaltem Wasser, wäscht bei 50° C 20
Minuten in einem waschmittelhaltigen Bad, spült wieder mit warmem und kaltem Wasser,
behandelt mit 400 g eines kupferkomplexsalzhaltigen Ionenaustauschers auf Kunstharzbasis
in 3001 Wasser bei 50° C.1/2 Stunde nach und spült kalt. Zwecks Verbesserung der
Spinnbarkeit behandelt man mit einem handelsüblichem Schmälzmittel, das die Lichtechtheit
der Färbungen nicht beeinträchtigt und trocknet bei mäßiger Temperatur. Das nicht
erschöpfte Färbebad kann man weiter benutzen; man setzt dann etwa 80% der im ersten
Bad benötigten Farbstoffmenge hinzu. Die erhaltene Grundfärbung besitzt die oben
angeführten Echtheitseigenschaften.Example: 500 g of crystallized sodium sulphide are dissolved in 201 boiling water, 500 g of Immedialgrün BB extra (G. Schu 1 tz, Dye tables, 7th edition, 1st volume, 1931, p. 484) are sprinkled into this solution, and the mixture is boiled up and pour the solution through a sieve or cloth into the 50 ' (: warm r @ dyebath of SUU 1, which contains / b ccm x concentrated ammonia, 750 g sodium bicarbonate and 1 kg calcined Glauber's salt and thus has a pH value of about 10, bring in 10 kg of thoroughly prewashed polyacrylonitrile fibers and gradually increase the temperature to boiling heat. After about 1/2 hour of boiling hot dyeing, add another 2 kg of Glauber's salt, advantageously dissolved in warm water, and boil for 1 to 11/2 hours. Then press Put the dye liquor in a storage container, let the fibers oxidize in the air or, if possible, treat them with highly diluted hydrogen peroxide, then rinse with hot (70 ° C), warm (50 ° C) and cold water, wash at 50 ° C 20 Minutes in one Detergent-containing bath, rinses again with warm and cold water, treated with 400 g of a synthetic resin-based ion exchanger containing copper complex salts in 300 liters of water at 50 ° C for 1/2 hour and rinses cold. In order to improve the spinnability, the product is treated with a commercially available lubricant which does not impair the lightfastness of the dyeings and is dried at a moderate temperature. The dyebath that has not been exhausted can continue to be used; about 80% of the amount of dye required in the first bath is then added. The basic dyeing obtained has the fastness properties listed above.
Der erreichte technische Effekt der Farbvertiefung kann dadurch hervorgerufen
sein, daß die Verringerung der Alkalität des Färbebades eine Änderung der Größe
der Farbstoffteilchen herbeiführt und daß sich z. B. beim Entweichen des Ammoniaks
und bei der
Umsetzung des Bicarbonats Wasserstoffbrücken bilden,
die verbesserte Kontakte zwischen Faser und Farbstofflösung schaffen. Inwieweit
die Gasbildung selbst den Färbevorgang aktiviert, konnte nicht geklärt werden. Die
Tatsache, daß das Verfahren nach der Erfindung auch für Fasergemische (Garne, Gewebe)
aus Polyacrylnitril- mit anderen Kunst- oder vegetabilischen Fasern, wie z. B. Zellwolle,
zur Erzielung praktisch gleich tiefer Färbungen auf allen Fasern bestens geeignet
ist, deutet darauf hin, daß hier erstmalig eine Affinitätsannäherung zwischen hydrophober
und hydrophiler Faser zustande gekommen ist.This can produce the technical effect of deepening the color
be that reducing the alkalinity of the dyebath results in a change in size
brings about the dye particles and that z. B. when the ammonia escapes
and at the
Implementation of the bicarbonate to form hydrogen bonds,
which create improved contacts between the fiber and the dye solution. To what extent
the gas formation itself activates the dyeing process could not be clarified. the
The fact that the method according to the invention can also be used for fiber mixtures (yarns, fabrics)
made of polyacrylonitrile with other synthetic or vegetable fibers, such as. B. rayon,
Ideally suited for achieving practically the same deep coloration on all fibers
is, indicates that here for the first time an affinity approximation between hydrophobic
and hydrophilic fiber has come about.