DE1040900B

DE1040900B - Process for the production of photoconductive layers for electrophotographic processes

Info

Publication number: DE1040900B
Application number: DEA25565A
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Schaum; Dr Hildegard Haydn
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1956-08-28
Filing date: 1956-08-28
Publication date: 1958-10-09

Description

Verfahren zur Herstellung von lichtleitfähigen Schichten für elektrophotographische Verfahren Es ist bekannt, lichtempfindliche bzw. lichtleitfähige Schichten für elektrophotographische Verfahren, z. B. für das sogenannte »Elektrofax«-Verfahren (s. Radio Corporation of America Review, Jahrg. 15 [1954], S.462 bis 484), aus Lösungen von schichtbildenden Kunststoffen in organischen Lösungsmitteln mit Zusatz von lichtempfindlichen Stoffen auf geeignete Unterlagen zu vergießen. Es werden dabei Bindemittel verwendet, die einen hohen spezifischen Widerstand und hydrophoben Charakter haben.Process for the production of photoconductive layers for electrophotographic Process It is known that light-sensitive or light-conductive layers for electrophotographic Procedure, e.g. B. for the so-called "Electrofax" method (see Radio Corporation of America Review, Volume 15 [1954], pp.462 to 484), from solutions of layer-forming Plastics in organic solvents with the addition of light-sensitive substances to shed on suitable substrates. There are binders used that have a high specific resistance and hydrophobic character.

Es wurde nun gefunden, daß es besonders vorteilhaft ist, wenn zur Herstellung von lichtleitfähigen Schichten für die elektrophotographischen Verfahren als Bindemittel für lichtleitfähige Substanzen solche schichtbildende Kunststoffe auf Polymerisations-, Polykondensations- und Polyadditionsbasis verwendet werden, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind, wobei diese aus wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen auf geeignete Unterlagen vergossen und nach der Trocknung einer nachträglichen Kondensation, Polymerisation bzw. Polyaddition unterworfen werden.It has now been found that it is particularly advantageous when to Production of photoconductive layers for the electrophotographic process such layer-forming plastics are used as binders for photoconductive substances are used on a polymerisation, polycondensation and polyaddition basis, which are soluble in organic solvents, these from aqueous dispersions or emulsions poured onto suitable substrates and, after drying, a subsequent condensation, polymerization or polyaddition are subjected.

Dieses Verfahren hat gegenüber dem Beguß aus organischen Lösungsmitteln den Vorteil größerer Billigkeit und bequemerer Verarbeitung, da sowohl die verhältnismäßig kostspielige Lösungsmittelrückgewinnung als auch die dabei notwendige Sicherung der Maschinen wegfallen kann.This process has in comparison to the casting from organic solvents the advantage of greater cheapness and more convenient processing, as both the proportionately costly solvent recovery as well as the necessary backup the machines can be omitted.

Als schichtbildende Bindemittel für dieses Verfahren sind besonders Kunststoffe geeignet, die nach Entfernung des Wassers durch Trocknung eine hydrophobe Schicht mit einem spezifischen Widerstand über 10109 ergeben.As layer-forming binders for this process are special Plastics are suitable, which after removal of the water by drying a hydrophobic Layer with a resistivity above 10109 result.

Derartige Bindemittel sind höher- oder hochmolekulare Stoffe auf Polymerisations-, Polykondensations-und Polyadditionsbasis oder deren Vorprodukte, die erst nach dem Auftragen auf die Unterlage in hochmolekulare Stoffe überführt werden. Dabei ist es gleichgültig, ob die Bindemittel aus den Ausgangsstoffen, z. B. durch Emulsionspolymerisation bzw. Kondensation, in wäßriger Phase hergestellt oder die Fertigprodukte nachträglich in Wasser dispergiert werden.Such binders are higher or high molecular weight substances on polymerization, Polycondensation and polyaddition base or their precursors, which only after Applying to the substrate can be converted into high molecular weight substances. It is it does not matter whether the binders from the starting materials, e.g. B. by emulsion polymerization or condensation, produced in the aqueous phase or the finished products subsequently dispersed in water.

Derartige Bindemittel sind beispielsweise hochmole kulare Stoffe, wie Melamin-Formaldehyd-Harze, Xylol-Formaldehyd-Harze, Polymerisate auf der Basis von Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinyläthern, Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern, Acrylsäureamiden, wie z. B. Methacrylsäureamid, aromatischen Vinylverbindungen, wie z. B. Styrol, Isoolefinen, wie z. B. Isobtutylen, Mischpolymerisate auf Basis der vorgenannten Verbindungen, wie z. B. Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Acrylsäurebutylester, Vinylidenchlorid und Acrylsäurebutylester, synthetische Elastomere, wie z. B. Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol, Butadien und Acrylnitril, ferner Mischpolymerisate aus Dienen mit einem überwiegenden Anteil an Styrol und/oder Acrylnitril oder anderen Vinylverbindungen, ferner Polyamide, Polyurethane, Polyester aus Di- oder Polycarbonsäuren und Di- oder Polyalkoholen, Alkydharze, Kautschuk u. dgl.Such binders are, for example, high molecular weight substances, such as melamine-formaldehyde resins, xylene-formaldehyde resins, based on polymers of vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl ethers, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, Acrylic acid amides, such as. B. methacrylic acid amide, aromatic vinyl compounds, such as B. styrene, isoolefins, such as. B. isobutylene, copolymers based the aforementioned compounds, such as. B. copolymers of vinyl chloride and Butyl acrylate, vinylidene chloride and butyl acrylate, synthetic elastomers, such as B. copolymers of butadiene and styrene, butadiene and acrylonitrile, also Copolymers made from dienes with a predominant proportion of styrene and / or acrylonitrile or other vinyl compounds, also polyamides, polyurethanes, polyesters from di- or polycarboxylic acids and di- or polyalcohols, alkyd resins, rubber and the like.

Als lichtempfindliche bzw. lichtleitfähige Stoffe können die bekannten Verbindungen verwendet werden, beispielsweise Zinkoxyd, Arsentrisulfid, Bleijodid, Bleichromat, Cadmiumjodid, Quecksilberjodid, Aluminiumjodid, Zinkjodid. Bei Verwendung von Zinkoxyd oder ähnlichen Verbindungen soll der pH-Wert der Bindemittel bei etwa pH = 7 oder darüber liegen. Bei Verwendung von organischen lichtleitfähigen Verbindungen wie Anthracen können die Bindemittel auch sauer eingestellt werden. Zweckmäßig wird die Empfindlichkeit der lichtleitfähigen Verbindungen durch Zusatz von geeigneten Farbstoffen erhöht.The known materials can be used as light-sensitive or light-conductive substances Compounds are used, for example zinc oxide, arsenic trisulfide, lead iodide, Lead chromate, cadmium iodide, mercury iodide, aluminum iodide, zinc iodide. Using of zinc oxide or similar compounds, the pH of the binder should be around pH = 7 or above. When using organic photoconductive compounds like anthracene, the binders can also be made acidic. Will be expedient the sensitivity of the photoconductive compounds by adding suitable Dyes increased.

Nachstehende Beispiele sollen das Verfahren näher erläutern.The following examples are intended to explain the process in more detail.

Beispiel 1 120 cm3 einer etwa 30%igen wäßrigen Dispersion eines Melamin-Formaldehyd-Harzes werden mit 110 cm3 Wasser verdünnt. In diese Binderdispersion rührt man 40 g Zinkoxyd ein und schüttelt die Mischung 2 Stunden auf einer Schwingmühle. Nach dem Vergießen auf einen geeigneten Träger erfolgt die Trocknung bei 60° C.Example 1 120 cm3 of an approximately 30% strength aqueous dispersion of a melamine-formaldehyde resin are diluted with 110 cm3 of water. 40 g of zinc oxide are stirred into this binder dispersion and shakes the mixture for 2 hours on a vibrating mill. After potting Drying takes place on a suitable carrier at 60 ° C.

Beispiel 2 40 g Antimonoxyd werden in eine Mischung von 120 cm3 einer etwa 30°/oigen wäßrigen Dispersion eines Melamin-Formaldehyd-Harzes und 80 cm3 Wasser eingerührt. Nach 2stündigem Schütteln wird diese Mischung vergossen und bei 60° C getrocknet. Alsdann werden die Schichten bei 100° C im Trockenschrank nachkondensiert. Die dazu nötige Zeit liegt zwischen 10 und 30 Minuten.Example 2 40 g of antimony oxide are in a mixture of 120 cm3 about 30% aqueous dispersion of a Melamine formaldehyde resin and stirred in 80 cm3 of water. After shaking for 2 hours, this mixture is poured and dried at 60 ° C. The layers are then placed in a drying cabinet at 100 ° C post-condensed. The time required for this is between 10 and 30 minutes.

Beispiel 3 In eine Mischung aus 120 cm3 einer etwa 30%igen wäßrigen Dispersion eines Melamin-Formaldehyd-Harzes und 140 cm3 Wasser werden 50 g Zinkoxyd eingerührt. Nach dem Vermahlen auf einer Kugelmühle wird die Dispersion vergossen und sofort bei 90 bis 100° C getrocknet. Die Trocknung und Nachkondensation erfolgen in einem Arbeitsgang.Example 3 In a mixture of 120 cm3 of an approximately 30% aqueous A dispersion of a melamine-formaldehyde resin and 140 cm3 of water become 50 g of zinc oxide stirred in. After grinding on a ball mill, the dispersion is poured and immediately dried at 90 to 100 ° C. The drying and post-condensation take place in one operation.

Beispiel 4 40 g Zinkoxyd werden in eine Mischung von 50 cm3 einer etwa 35%igen wäßrigen Emulsion eines Mischpolymerisats aus Butadien, Acrylnitril und Styrol (40 :40 :20) und 80 cm3 Wasser eingerührt. Die Mischung wird 2 Stunden auf der Kugelmühle vermahlen und dann auf einem geeigneten Träger vergossen. Nach der Trocknung erfolgt bei 100° C eine Nachkondensation.Example 4 40 g of zinc oxide are in a mixture of 50 cm3 about 35% aqueous emulsion of a copolymer of butadiene and acrylonitrile and styrene (40: 40: 20) and 80 cm3 of water are stirred in. The mixture is 2 hours ground in a ball mill and then cast on a suitable support. To After drying, post-condensation takes place at 100.degree.

Beispiel 5 100 cm3 einer etwa 35%igen wäßrigen Dispersion eines Alkydharzes werden mit 50 cm3 Wasser verdünnt. Man- rührt 40 g Zinkoxyd ein und schüttelt die Mischung gut auf einer Schwingmühle. Nach dem Vergießen wird sofort bei 90 bis 100° C getrocknet.Example 5 100 cm3 of an approximately 35% strength aqueous dispersion of an alkyd resin are diluted with 50 cm3 of water. 40 g of zinc oxide are stirred in and shaken Mix well on a vibrating mill. After potting, it is immediately at 90 to 100 ° C dried.

Beispiel 6 100 cm3 einer etwa 35%igen Dispersion eines Mischpolymerisats auf Vinylchloridbasis werden mit 40g Zinkoxyd vermischt und gut vermahlen. Dann fügt man 100 cm3 Wasser und 10 cm3 Ammoniak hinzu und vergießt die Mischung auf einem geeigneten Träger. Die Trocknung erfolgt bei 70 bis 90° C. Um die Schicht stärker zu hydrophobieren, kann eine Nachbehandlung bei 130° C erfolgen.Example 6 100 cm3 of an approximately 35% dispersion of a copolymer based on vinyl chloride are mixed with 40g zinc oxide and ground well. then 100 cm3 of water and 10 cm3 of ammonia are added and the mixture is poured on a suitable carrier. Drying takes place at 70 to 90 ° C. Around the layer To make it more hydrophobic, an aftertreatment at 130 ° C can be carried out.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of photoconductive layers for electrophotographic processes, characterized in that such layer-forming plastics based on polymerization, polycondensation and polyaddition are used as binders for photoconductive substances, which are soluble in organic solvents, these consisting of aqueous dispersions or emulsions suitable substrates are cast and, after drying, subjected to subsequent condensation, polymerization or polyaddition.